ES2851524T3 - Modificación cristalina de N-(2-(3-fenilureido)fenil)bencenosulfonamida y material de registro que usa la misma - Google Patents
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Abstract
Modificación cristalina de N-(2-(3-fenilureido)fenil)bencenosulfonamida especificada por i) un diagrama de difracción de rayos X que tiene picos en los ángulos de difracción (2q ± 0,1º) de 23,60º, 20,80º, 12,24º y 13,80º en una difractometría de rayos X de polvo usando un rayo de Cu-Ka y ii) un punto de fusión de 160- 162ºC.
Description
DESCRIPCIÓN
Modificación cristalina de N-(2-(3-fenilureido)fenil)bencenosulfonamida y material de registro que usa la misma Campo técnico
La presente invención se refiere a una novedosa forma cristalina de N-(2-(3-fenilureido)fenil)bencenosulfonamida. La presente solicitud reivindica prioridad de la solicitud de patente japonesa n.° 2015-035568 presentada el 25 de febrero de 2015 y prioridad de la solicitud de patente japonesa n.° 2015-065613 presentada el 27 de marzo de 2015.
Antecedentes de la técnica
El material de registro que emplea revelado de color a través de una reacción entre un formador de color y un agente de revelado de color, dado que el registro puede realizarse mediante un aparato relativamente sencillo en un tiempo corto sin aplicar ningún tratamiento complicado, tal como revelado y fijación, se usan ampliamente en, por ejemplo, papel de registro térmico para el registro de salida de un facsímil, una impresora o similar, o papel de copiado sensible a la presión de una hoja de registro para el copiado simultáneo a varias hojas.
Entre los compuestos que sirven como agente de revelado de color, se conocen que algunos compuestos tienen diferentes formas cristalinas (véanse los documentos de patente 1, 2, 3). Los presentes inventores ya han propuesto un material de registro que usa un compuesto no fenólico, tal como N-(2-(3-fenilureido)fenil)bencenosulfonamida, como agente de revelado de color y que tiene, por ejemplo, excelente resistencia al calor del fondo (véase el documento de patente 4). Tales compuestos no fenólicos se conocen no sólo como agente de revelado de color, sino también como un compuesto útil en el uso medicinal (véase el documento de patente 5). Aún no se conoce si está presente en estos compuestos un compuesto que tiene diferentes formas cristalinas. Sin embargo, un compuesto puede tener propiedades diferentes en su uso como material de registro dependiendo de la diferencia en la forma cristalina. Si está presente una forma cristalina de este tipo, será extremadamente útil.
Documentos de la técnica anterior
Documentos de patente
Documento de patente 1: publicación de solicitud de patente japonesa sin examinar n.° H11-029549 Documento de patente 2: publicación de solicitud de patente japonesa sin examinar n.° 2004-189691 Documento de patente 3: publicación de solicitud de patente japonesa sin examinar n.° 2013-53117 Documento de patente 4: publicación internacional WO 2014/080615
Documento de patente 5: publicación internacional WO 2009/088549
Objeto que va a resolverse mediante la invención
Un objeto de la presente invención es proporcionar una novedosa forma cristalina de N-(2-(3-fenilureido)fenil)bencenosulfonamida.
Medios para resolver el objeto
Los presentes inventores llevaron a cabo estudios sobre la forma cristalina de N-(2-(3-fenilureido)fenil)bencenosulfonamida en diversas condiciones. Como resultado, descubrieron que N-(2-(3-fenilureido)fenil)bencenosulfonamida tiene una novedosa forma cristalina. Basándose en este hallazgo, se ha completado la presente invención.
Efecto de la invención
Según la presente invención, puede proporcionarse una novedosa forma cristalina de N-(2-(3-fenilureido)fenil)bencenosulfonamida.
Breve descripción de los dibujos
[Figura 1] La figura 1 es un diagrama de difracción de rayos X de la forma cristalina I que muestra picos a 5,80°, 9,32°, 24,52° y 23,40°.
[Figura 2] La figura 2 es un diagrama de difracción de rayos X de la forma cristalina II que muestra picos a 23,60°, 20,80°, 12,24° y 13,80°.
Modo de llevar a cabo la invención
La N-(2-(3-fenilureido)fenil)bencenosulfonamida (a veces denominada a continuación en el presente documento
compuesto 1) es un compuesto representado por la fórmula (1):
Una forma cristalina (forma cristalina I) del compuesto 1 conocida en la técnica se caracteriza por tener picos en los ángulos de difracción (29; un error de ± 0,1° es aceptable) de 5,80°, 9,32°, 24,52° y 23,40° en una difractometría de rayos X de polvo mediante la línea Cu-Ka y un punto de fusión de 153-155°C.
En cambio, la forma cristalina (forma cristalina II) de la presente invención se caracteriza por tener picos en los ángulos de difracción de 23,60°, 20,80°, 12,24° y 13,80° en una difractometría de rayos X de polvo mediante un rayo de Cu-Ka y un punto de fusión de 160-162°C.
(Modificación cristalina)
Modificación cristalina se refiere a un estado en el que difiere la forma cristalina aunque la composición es la misma, con el resultado de que cambian las propiedades físicas.
Si las formas cristalinas son la misma o diferentes puede determinarse midiendo los ángulos incidentes de difracción de rayos X y las intensidades de difracción de los mismos y comparándolos. Más específicamente, la comparación puede realizarse comparando las posiciones (ángulos) de las líneas de difracción en las que se muestran altas intensidades en los diagramas de difracción de rayos X de polvo.
Hay casos en los que difieren las propiedades térmicas, tales como el punto de fusión, dependiendo de la forma cristalina. En tal caso, la forma cristalina puede determinarse simplemente mediante análisis térmico. Si se usa un compuesto de este tipo como, por ejemplo, un agente de revelado de color en un material de registro, las propiedades térmicas del mismo pueden tener un efecto sobre el rendimiento del material de registro.
Como otro método de determinación, por ejemplo, se conoce el análisis mediante IR (espectroscopía de infrarrojos). (Difractometría de rayos X)
Un método de medición de la difracción de rayos X no está particularmente limitado, y puede usarse un método generalmente empleado. Específicamente, la difracción de rayos X puede medirse triturando una forma cristalina en un motero de ágata, cargando el material triturado en una placa de muestra de vidrio y sometiendo la placa a medición mediante un sistema de difracción de rayos X multipropósito en el plano (Ultima IV; fabricado por Rigaku Corporation).
(Método de medición para el punto de fusión)
El punto de fusión puede medirse, por ejemplo, a mano o mediante el uso de un dispositivo de medición del punto de fusión digital a una velocidad de calentamiento de 10°C/minuto, usando cada forma cristalina como una muestra de medición.
(Método de fabricación)
El compuesto 1 puede fabricarse como la forma cristalina I mediante el método descrito en, por ejemplo, el documento de patente 4. En cambio, la forma cristalina II de la presente invención puede obtenerse mediante recristalización a partir de la forma cristalina I.
La forma cristalina I puede obtenerse preparando una disolución de la forma cristalina II y recristalizando a partir de la misma usando la forma cristalina I como cristales de siembra.
(Uso como material de registro)
La modificación cristalina de la presente invención puede usarse como agente de revelado de color en un material de registro, junto con un formador de color. El agente de revelado de color puede usarse en combinación con otro tipo de agente de revelado de color y, además, en combinación con aditivos tales como un sensibilizador y un estabilizador de imagen. El material de registro puede aplicarse a cualquier uso, por ejemplo, como por ejemplo, un material de registro térmico o un material de copiado sensible a la presión.
La N-(2-(3-fenilureido)fenil)bencenosulfonamida (compuesto 1) que va a usarse como agente de revelado de color casi nunca se descompone con agua, y tiene un rendimiento de revelado de color, una resistencia al calor y una resistencia a plastificante excelentes como agente de revelado de color.
Además, ya que este compuesto es un compuesto no fenólico, puede proporcionarse un material de registro y una hoja de registro seguros que no tienen riesgo de interferencia endocrina.
En el caso en el que se usa N-(2-(3-fenilureido)fenil)bencenosulfonamida (compuesto 1) como agente de revelado de color, la modificación cristalina (forma cristalina II) de la presente invención puede usarse sola o en combinación con la forma cristalina I convencional. La forma cristalina I y la forma cristalina II pueden usarse en cualquier razón. En tal caso, la forma cristalina I y la forma cristalina II, que se producen por separado, pueden mezclarse cuando se produce un material de registro; alternativamente, puede producirse y usarse una mezcla de la forma cristalina I y la forma cristalina II cuando se produce el compuesto 1.
La razón del compuesto 1 que va a usarse es habitualmente de 0,01 a 10 partes en masa, preferiblemente de 0,5 a 10 partes en masa y más preferiblemente de 1,0 a 5 partes en masa con respecto a 1 parte en masa del formador de color.
(Otros componentes en el material de registro)
Aparte del formador de color y el compuesto 1, pueden estar contenidos en el material de registro de la presente invención uno o más agentes químicos conocidos en la técnica, tales como un agente de revelado de color, un estabilizador de imagen, un sensibilizador, una carga, un dispersante, un antioxidante, un desensibilizador, un agente antiadhesivo, un agente antiespumante, un estabilizador frente a la luz y un abrillantador fluorescente, si fuese necesario. La cantidad de cada uno de los otros componentes se encuentra habitualmente en el intervalo de 0,1 a 15 partes en masa y preferiblemente de 1 a 10 partes en masa con respecto a 1 parte en masa del formador de color.
Estos agentes químicos pueden estar contenidos en una capa de revelado de color. En caso de una estructura multicapa, los agentes químicos pueden estar contenidos en cualquier capa, por ejemplo, una capa protectora. Específicamente, cuando la capa de revelado de color tiene particularmente una capa de acabado y/o una capa de imprimación (sobre y/o debajo de la capa de formación de color), por ejemplo, pueden estar contenidos en estas capas un antioxidante y un estabilizador frente a la luz. Además, pueden encapsularse un antioxidante y un estabilizador frente a la luz, si fuese necesario, en microcápsulas y luego añadirse a estas capas.
Como formador de color que va a usarse en el material de registro de la presente invención, puede ejemplificarse un leucocolorante tal como un colorante de fluorano, un colorante de ftalida, un colorante de lactama, un colorante de trifenilmetano, un colorante de fenotiazina, un colorante de espiropirano o similares, sin embargo, el formador de color no se limita a los mismos. Puede usarse cualquier formador de color siempre que revele el color al estar en contacto con un agente de revelado de color como sustancia ácida. Aunque estos formadores de color pueden usarse solos para producir un material de registro que tiene color especificado por el formador de color sin lugar a duda, pueden usarse en combinación de dos o más de los mismos. Por ejemplo, pueden usarse formadores de color de tres colores primarios, rojo, azul y verde, o un formador de color negro en combinación para producir un material de registro que revela negro azabache.
Como el formador de color de fluorano, por ejemplo, pueden ejemplificarse 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-ftalida, 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida (también denominada lactona de violeta de cristal), 3,3-bis(pdimetilaminofenil)-6-dietilaminoftalida, 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-cloroftalida, 3,3-bis(p-dibutilaminofenil)-ftalida, 3-ciclohexilamino-6-clorofluorano, 3-dimetilamino-5,7-dimetilfluorano, 3-N-metil-N-isopropilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-N-metil-N-isobutilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-N-metil-N-isoamilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-7-clorofluorano, 3-dietilamino-6,8-dimetilfluorano, 3-dietilamino-7-metilfluorano, 3-dietilamino-7,8-benzofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-clorofluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-bromofluorano, 3-(N-ptolil-N-etilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-pirrolidino-6-metilamino-7-anilinofluorano, 2-{N-(3'-trifluorometilfenil)amino}-6-dietilaminofluorano, lactama de ácido 2-{3,6-bis(dietilamino)-9-(ocloroanilino)xantilbenzoico}, 3-dietilamino-6-metil-7-(m-triclorometilanilino)fluorano, 3-dietilamino-7-(ocloroanilino)fluorano, 3-dibutilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano, 3-N-metil-N-amilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-N-metil-N-ciclohexilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(2',4'-dimetilanilino)fluorano, 3-(N,N-dietilamino)-5-metil-7-(N,N-dibencilamino)fluorano, 3-(N,N-dietilamino)-7-(N,N-dibencilamino)fluorano, 3-(N-etil-N-isobutilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-propilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-propilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-isopentilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-toluidino)-6-metil-7-anilino-fluorano, 3-pirrolidino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-piperidino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dimetilamino-7-(m-trifluorometilanilino)fluorano, 3-dipentilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etoxipropil-N-etilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-7-(o-fluoroanilino)fluorano, 3-dietilaminobenzo[a]fluorano, 3-dietilamino-5-metil-7-bencilaminofluorano, 3-dietilamino-5-clorofluorano, 3-dietilamino-6- (N,N'-dibencilamino)fluorano, 3,6-dimetoxifluorano, 2,4-dimetil-6-(4-dimetilaminofenil)aminofluorano, 3-dietilamino-7-(m-trifluorometilanilino)fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-octilaminofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(mtolilamino)fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(2,4-xililamino)fluorano, 3-dietilamino-7-(o-fluoroanilino)fluorano, 3
difenilamino-6-metil-7-anilinofluorano;
azul de benzoil-leucometileno, 6'-doro-8'-metoxi-benzoindolino-espiropirano, 6'-bromo-3'-metoxi-benzoindolinoespiropirano, 3-(2'-hidroxi-4'-dimetilaminofenil)-3-(2'-metoxi-5'-dorofenil)ftalida, 3-(2'-hidroxi-4'-dimetilaminofenil)-3-(2'-metoxi-5'-nitrofenil)ftalida, 3-(2'-hidroxi-4'-dietilaminofenil)-3-(2'-metoxi-5'-metilfenil)ftalida, 3-(2'-metoxi-4'-dimetilaminofenil)-3-(2'-hidroxi-4'-cloro-5'-metilfenil)ftalida, 3-morfolino-7-(N-propil-trifluorometilanilino)fluorano, 3-pirrolidino-7-trifluorometilanilinofluorano, 3-dietilamino-5-cloro-7-(N-bencil-trifluorometilanilino)fluorano, 3-pirrolidino-7-(di-p-clorofenil)metilaminofluorano, 3-dietilamino-5-cloro-7-(a-feniletilamino)fluorano, 3-(N-etil-p-toluidino)-7-(afeniletilamino)fluorano, 3-dietilamino-7-(o-metoxicarbonilfenilamino)fluorano, 3-dietilamino-5-metil-7-(afeniletilamino)fluorano, 3-dietilamino-7-piperidinofluorano, 2-cloro-3-(N-metiltoluidino)-7-(p-n-butilanilino)fluorano, 3-(N-metil-N-isopropilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dipentilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3,6-bis(dimetilamino)fluorenoespiro(9,3')-6'-dimetilaminoftalida, 3-(N-bencil-N-ciclohexilamino)-5,6-benzo-7-a-naftilamino-4'-bromofluorano, 3-dietilamino-6-cloro-7-anilinofluorano, 3-N-etil-N-(2-etoxipropil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-N-etil-N-tetrahidrofurfurilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-mesitidino-4',5'-benzofluorano o 3-(N-etil-p-toluidino)-7-(metilfenilamino)fluorano.
Entre estos formadores de color, pueden ejemplificarse preferiblemente 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida, 3-ciclohexilamino-6-clorofluorano, 3-dietilamino-7-clorofluorano, 3-dietilamino-6,8-dimetilfluorano, 3- dietilamino-7-metilfluorano, 3-dietilamino-7,8-benzofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-clorofluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-bromofluorano, 3-dietilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano, 3-dibutilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano, 3-N-metil-N-ciclohexilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N,N-dietilamino)-5-metil-7-(N,N-dibencilamino)fluorano, 3-(N,N-dietilamino)-7-(N,N-dibencilamino)fluorano, 3-(N-etil-N-isobutilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-propilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-isopentilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-toluidino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etoxipropil-N-etilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-7-(ofluoroanilino)fluorano, 3-dietilamino-7-(m-trifluorometilanilino)fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-octilaminofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(m-tolilamino)fluorano, 3-dietilamino-7-(o-fluoroanilino)fluorano, 3-difenilamino-6-metil-7-anilinofluorano, azul de benzoil-leucometileno, 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-N-etil-N-tetrahidrofurfurilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-p-toluidino)-7-(metilfenilamino)fluorano o similares.
Como colorante de absorción en el infrarrojo cercano, pueden ejemplificarse 3-[4-[4-(4-anilino)-anilino]anilino]-6-metil-7-clorofluorano, 3,3-bis[2-(4-dimetilaminofenil)-2-(4-metoxifenil)vinil]-4,5,6,7-tetracloroftalida, 3,6,6'-tris(dimetilamino)espiro(fluoreno-9,3'-ftalida) o similares.
El compuesto 1 se usa de manera adecuada como agente de revelado de color principalmente en materiales de registro térmicos, y puede usarse solo o en combinación con una pluralidad de agentes de revelado de color conocidos en la técnica en cualquier razón.
Como ejemplos específicos de los otros agentes de revelado de color, pueden ejemplificarse los siguientes.
Pueden ejemplificarse compuestos de bisfenol tales como bisfenol A, 4,4'-sec-butilidenbisfenol, 4,4'-ciclohexilidenbisfenol, 2,2'-bis(4-hidroxifenil)-3,3'-dimetilbutano, 2,2'-dihidroxidifenilo, pentametilen-bis(4-hidroxibenzoato), 2,2-dimetil-3,3-di(4-hidroxifenil)pentano, 2,2-di(4-hidroxifenil)hexano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(4-hidroxi-3-metilfenil)propano, 4,4'-(1-feniletiliden)bisfenol, 4,4'-etilidenbisfenol, (hidroxifenil)metilfenol, 2,2'-bis(4-hidroxi-3-fenil-fenil)propano, 4,4'-(1,3-fenilendiisopropiliden)bisfenol, 4,4'-(1,4-fenilendiisopropiliden)bisfenol y 2,2-bis(4-hidroxifenil)acetato de butilo; compuestos de bisfenol que contienen azufre tales como 4,4-dihidroxidifenil tioéter, 1,7-di(4-hidroxifeniltio)-3,5-dioxaheptano, 2,2'-bis(4-hidroxifeniltio)dietil éter y 4,4'-dihidroxi-3,3'-dimetildifenil tioéter; ésteres de ácido 4-hidroxibenzoico tales como 4-hidroxibenzoato de bencilo, 4- hidroxibenzoato de etilo, 4-hidroxibenzoato de propilo, 4-hidroxibenzoato de isopropilo, 4-hidroxibenzoato de butilo, 4-hidroxibenzoato de isobutilo, 4-hidroxibenzoato de clorobencilo, 4-hidroxibenzoato de metilbencilo y 4-hidroxibenzoato de difenilmetilo; sales de metal de ácido benzoico tales como benzoato de zinc y 4-nitrobenzoato de zinc; ácidos salicílicos tales como ácido 4-[2-(4-metoxifeniloxi)etiloxi]salicílico; sales de metal de ácido salicílico tales como salicilato de zinc y bis[4-(octiloxicarbonilamino)-2-hidroxibenzoato] de zinc;
hidroxisulfonas tales como 4,4'-dihidroxidifenilsulfona, 2,4'-dihidroxidifenilsulfona, 4-hidroxi-4'-metildifenilsulfona, 4-hidroxi-4'-isopropoxidifenilsulfona, 4-hidroxi-4'-butoxidifenilsulfona, 4,4'-dihidroxi-3,3'-diallildifenilsulfona, 3,4-dihidroxi-4'-metildifenilsulfona, 4,4'-dihidroxi-3,3',5,5'-tetrabromodifenilsulfona, 4-aliloxi-4'-hidroxidifenilsulfona, 2-(4-hidroxifenilsulfonil)fenol, 4,4'-sulfonilbis[2-(2-propenil)]fenol, 4-[{4-(propoxi)fenil}sulfonil]fenol, 4-[{4-(aliloxi)fenil}sulfonil] fenol, 4-[{4-(benciloxi)fenil}sulfonil]fenol y 2,4-bis(fenilsulfonil)-5-metil-fenol; sales de metal polivalente de hidroxisulfonas tales como una sal de zinc, magnesio, aluminio o titanio de 4-fenilsulfonilfenoxilo; diésteres de ácido 4-hidroxiftálico tales como 4-hidroxiftalato de dimetilo, 4-hidroxiftalato de diciclohexilo y 4-hidroxiftalato de difenilo; ésteres de ácido hidroxinaftoico tales como 2-hidroxi-6-carboxinaftaleno; trihalometilsulfonas tales como tribromometilfenilsulfona; sulfonilureas tales como 4,4'-bis(ptoluenosulfonilaminocarbonilamino)difenilmetano y N-(4-metilfenilsulfonil)-N'-(3-(4-metilfenilsulfoniloxi)fenil)urea; hidroxiacetofenona, p-fenilfenol, 4-hidroxifenilacetato de bencilo, p-bencilfenol, hidroquinona-monobencil éter, 2,4-dihidroxi-2'-metoxibenzanilida, tetracianoquinodimetanos, N-(2-hidroxifenil)-2-[(4-hidroxifenil)tio]acetamida, N-(4-hidroxifenil)-2-[(4-hidroxifenil)tio]acetamida, 4-hidroxibencenosulfonanilida, 4'-hidroxi-4-metilbencenosulfonanilida, 4,4'-bis((4-metil-3-fenoxicarbonil)aminofenilureido)difenilsulfona, 3-(3-fenilureido)bencenosulfonanilida, ácido
octadecilfosfórico o ácido dodecilfosfórico; y compuestos de difenilsulfona reticulados (agente de revelado de color D-90 fabricado por Nippon Soda Co., Ltd.) representados por la siguiente fórmula o mezclas de los mismos, o similares.
(b es un número entero de 0 a 6) Entre ellos, pueden mencionarse preferiblemente 4-hidroxi-4'-isopropoxidifenilsulfona, compuestos de difenilsulfona reticulados o mezclas de los mismos.
Como el estabilizador de imagen, por ejemplo, pueden ejemplificarse difenilsulfonas que contienen grupos epoxi tales como 4-benciloxi-4'-(2-metilglicidiloxi)-difenilsulfona y 4,4'-diglicidiloxidifenilsulfona; 1,4-diglicidiloxibenceno, 4-[a-(hidroximetil)benciloxi]-4'-hidroxidifenilsulfona, derivados de 2-propanol, derivados de ácido salicílico, sales de metal de derivados de ácido oxinaftoico (particularmente sales de zinc), sales de metal de fosfato de 2,2-metilenbis(4,6-t-butilfenilo), compuestos de zinc insolubles en agua distintos de los compuestos de zinc anteriores, compuestos de fenol estéricamente impedidos tales como 2,2-bis(4'-hidroxi-3',5'-dibromofenil)propano, 4,4'-sulfonilbis(2,6-dibromofenol), 4,4'-butiliden(6-t-butil-3-metilfenol), 2,2'-metilen-bis(4-metil-6-t-butilfenol), 2,2'-metilenbis(4-etil-6-t-butilfenol), 2,2'-di-t-butil-5,5'-dimetil-4,4'-sulfonildifenol, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil)butano y 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil)butano; y compuestos de fenol novolak, resinas epoxídicas o UU (compuesto de urea-uretano fabricado por CHEMIPRO KASEI).
Además, pueden ejemplificarse compuestos de difenilsulfona reticulados (agente de revelado de color D-90 fabricado por Nippon Soda Co., Ltd.) representados por la siguiente fórmula o mezclas de los mismos.
(b es un número entero de 0 a 6) Entre ellos, son preferibles UU y D-90.
Cabe destacar que el estabilizador de imagen es preferiblemente un compuesto que es sólido a temperatura normal y de manera particularmente preferible un compuesto que tiene un punto de fusión de 60°C o más y que es menos soluble en agua.
Como el sensibilizador, por ejemplo, pueden ejemplificarse
amidas de ácidos grasos superiores tales como amida de ácido esteárico, anilida de ácido esteárico y amida de ácido palmítico; amidas tales como benzamida, acetoacetanilida, amida de ácido acrílico de tioacetoanilida, etilenbisamida, orto-toluenosulfonamida y para-toluenosulfonamida; diésteres de ácido ftálico tales como ftalato de dimetilo, isoftalato de dibencilo, isoftalato de dimetilo, tereftalato de dimetilo, isoftalato de dietilo, isoftalato de difenilo y tereftalato de dibencilo; diésteres de ácido oxálico tales como oxalato de dibencilo, oxalato de di(4-metilbencilo), oxalato de di(4-clorobencilo), una mezcla de oxalato de dibencilo y oxalato de di(4-clorobencilo) en cantidades iguales y una mezcla de oxalato de di(4-clorobencilo) y oxalato de di(4-metilbencilo) en cantidades iguales; bis(tbutilfenoles) tales como 2,2'-metilenbis(4-metil-6-t-butilfenol) y 4,4'-metilen-bis-2,6-di-t-butilfenol; diésteres de 4,4'-dihidroxidifenilsulfona tales como 4,4'-dimetoxidifenilsulfona, 4,4'-dietoxidifenilsulfona, 4,4'-dipropoxidifenilsulfona, 4,4'-diisopropoxidifenilsulfona, 4,4'-dibutoxidifenilsulfona, 4,4'-diisobutoxidifenilsulfona, 4,4'-dipentiloxidifenilsulfona, 4,4'-dihexiloxidifenilsulfona y 4,4'-dialliloxidifenilsulfona; diéteres de 2,4'-dihidroxidifenilsulfona tales como 2,4'-dimetoxidifenilsulfona, 2,4'-dietoxidifenilsulfona, 2,4'-dipropoxidifenilsulfona, 2,4'-diisopropoxidifenilsulfona, 2,4'-dibutoxidifenilsulfona, 2,4'-diisobutoxidifenilsulfona, 2,4'-dipentiloxidifenilsulfona, 2,4'-dihexiloxidifenilsulfona y 2,4'-dialliloxidifenilsulfona;
1,2-bis(fenoxi)etano, 1,2-bis(4-metilfenoxi)etano, 1,2-bis(3-metilfenoxi)etano, 1,2-bis(fenoximetil)benceno, 1,2-bis(4-metoxifeniltio)etano, 1,2-bis(4-metoxifenoxi)propano, 1,3-fenoxi-2-propanol, 1,4-difeniltio-2-buteno, 1,4-difeniltiobutano, 1,4-difenoxi-2-buteno, 1,5-bis(4-metoxifenoxi)-3-oxapentano, 1,3-dibenzoiloxipropano,
dibenzoiloximetano, éster dibencílico de ácido 4,4'-etilendioxi-bis-benzoico, bis[2-(4-metoxifenoxi)etil] éter, 2-naftilbencil éter, 1,3-bis(2-viniloxietoxi)benceno, 1,4-dietoxinaftaleno, 1,4-dibenciloxinaftaleno, 1,4-dimetoxinaftaleno, 1,4-bis(2-viniloxietoxi)benceno, p-(2-viniloxietoxi)bifenilo, p-ariloxibifenilo, p-propargiloxibifenilo, alcohol pbenciloxibencílico, 4-(m-metilfenoximetil)bifenilo, 4-metilfenil-bifenil éter, di-p-naftilfenilendiamina, difenilamina, carbazol, 2,3-di-m-tolilbutano, 4-bencilbifenilo y 4,4'-dimetilbifenilo;
terfenilos tales como m-terfenilo y p-terfenilo;
1,2-bis(3,4-dimetilfenil)etano, 2,3,5,6-tetrametil-4'-metildifenilmetano, 4-acetilbifenilo, dibenzoilmetano, trifenilmetano, 1-hidroxi-naftoato de fenilo, 1-hidroxi-2-naftoato de metilo, N-octadecilcarbamoil-p-metoxicarbonilbenceno, pbenciloxibenzoato de bencilo, p-naftoato de fenilo, p-nitrobenzoato de metilo o difenilsulfona;
derivados de ácido carbónico tales como carbonato de difenilo, carbonato de guayacol, carbonato de di-p-tolilo y carbonato de fenil-a-naftilo;
1,1 -difenilpropanol, 1,1 -difeniletanol, N-octadecilcarbamoilbenceno, disulfuro de dibencilo, ácido esteárico, amida AP-1 (una mezcla de amida de ácido esteárico y amida de ácido palmítico en una razón de 7:3);
estearatos tales como estearato de aluminio, estearato de calcio y estearato de zinc; y palmitato de zinc, ácido behénico, behenato de zinc, cera de ácido montánico y cera de polietileno.
Preferiblemente, pueden mencionarse 2-naftilbencil éter, m-terfenilo, 4-bencilbifenilo, oxalato de bencilo, oxalato de di(4-clorobencilo), una mezcla de oxalato de dibencilo y oxalato de di(4-clorobencilo) en cantidades iguales, oxalato de di(4-metilbencilo), una mezcla de oxalato de di(4-clorobencilo) y oxalato de di(4-metilbencilo) en cantidades iguales, 1-hidroxi-2-naftoato de fenilo, 1,2-bis(fenoxi)etano, 1,2-bis(3-metilfenoxi)etano, 1,2-bis(fenoximetil)benceno, tereftalato de dimetilo, amida de ácido esteárico, amida AP-1 (una mezcla de amida de ácido esteárico y amida de ácido palmítico en una razón de 7:3), difenilsulfona o 4-acetilbifenilo.
Más preferiblemente, pueden mencionarse oxalato de di(4-metilbencilo), 1,2-bis(3-metilfenoxi)etano, 1,2-bis(fenoximetil)benceno, difenilsulfona, 2-naftilbencil éter o similares.
Como la carga, por ejemplo, pueden ejemplificarse sílice, arcilla, caolín, caolín calcinado, talco, blanco satén, hidróxido de aluminio, carbonato de calcio, carbonato de magnesio, óxido de zinc, óxido de titanio, sulfato de bario, silicato de magnesio, silicato de aluminio, pigmento plástico, tierra de diatomeas, talco o hidróxido de aluminio. Entre ellos, pueden ejemplificarse de manera adecuada caolín calcinado o carbonato de calcio. La razón de la carga que va a usarse es de 0,1 a 15 partes en masa y preferiblemente de 1 a 10 partes en masa con respecto a 1 parte en masa del formador de color. Alternativamente, las cargas anteriores pueden usarse como una mezcla.
Como el dispersante, por ejemplo, pueden ejemplificarse poli(alcohol vinílico); un poli(alcohol vinílico) tal como poli(alcohol vinílico) acetoacetilatado, poli(alcohol vinílico) modificado con carboxilo, poli(alcohol vinílico) modificado con ácido sulfónico, poli(alcohol vinílico) modificado con amida, alcohol vinílico modificado con butiral, que difiere en el grado de saponificación y el grado de polimerización; derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa, etilcelulosa, acetilcelulosa e hidroximetilcelulosa; poliacrilato de sodio, éster de poli(ácido acrílico), poliacrilamida, almidón; ésteres de sulfosuccinato tales como sulfosuccinato de dioctilo y sodio; dodecilbencenosulfonato de sodio, sal de sodio de éster de ácido sulfúrico de alcohol laurílico, sal de ácido graso, copolímeros de estireno-anhídrido maleico, copolímeros de estireno-butadieno, poli(cloruro de vinilo), poli(acetato de vinilo), éster de poli(ácido acrílico), polivinilbutiral, poliuretano, poliestireno y copolímeros del mismo, resinas de poliamida, resinas de silicona, resinas de petróleo, resinas de terpeno, resinas de cetona y una resina de cumarona.
El dispersante se disuelve en un disolvente, tal como agua, un alcohol, una cetona, un éster y un hidrocarburo, y luego se pone en uso, o puede emulsionarse o dispersarse como una pasta en agua u otro disolvente y luego ponerse en uso.
Como el antioxidante, por ejemplo, pueden ejemplificarse 2,2'-metilenbis(4-metil-6-t-butilfenol), 2,2'-metilenbis(4-etil-6-t-butilfenol), 4,4'-propilmetilenbis(3-metil-6-t-butilfenol), 4,4'-butilidenbis(3-metil-6-t-butilfenol), 4,4'-tiobis(2-t-butil-5-metilfenol), 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil)butano, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil)butano, 4-{4-[1,1-bis(4-hidroxifenil)etil]-a ,a-dimetilbencil}fenol, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil)butano, 2,2'-metilenbis(6-t-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-t-butil-4-etilfenol), 4,4'-tiobis(6-t-butil-3-metilfenol), 1,3,5-tris[{4-(1,1-dimetiletil)-3-hidroxi-2,6-dimetilfenil}metil]-1,3,5-triazina-2,4,6(1H,3H,5H)-triona y 1,3,5-tris[{3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil}metil]-1,3,5-triazina-2,4,6(1H,3H,5H)-triona.
Como el desensibilizador, por ejemplo, pueden ejemplificarse un alcohol superior alifático, polietilenglicol y un derivado de guanidina.
Como el agente antiadhesivo, por ejemplo, pueden ejemplificarse ácido esteárico, estearato de zinc, estearato de calcio, cera de carnaúba, cera de parafina y cera de éster.
Como el agente antiespumante, por ejemplo, pueden ejemplificarse un agente antiespumante basado en alcohol superior, un agente antiespumante basado en éster de ácido graso, un agente antiespumante basado en aceite, un agente antiespumante basado en silicona, un agente antiespumante basado en poliéter, un agente antiespumante basado en hidrocarburo modificado y un agente antiespumante basado en parafina.
Como el estabilizador frente a la luz, por ejemplo, pueden ejemplificarse un absorbente de UV basado en un ácido salicílico tal como salicilato de fenilo, salicilato de p-t-butilfenilo y salicilato de p-octilfenilo; un absorbente de UV basado en benzofenona tal como 2,4-dihidroxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-benciloxibenzofenona, 2-hidroxi-4-octiloxibenzofenona, 2-hidroxi-4-dodeciloxibenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-5-sulfobenzofenona y bis(2-metoxi-4-hidroxi-5-benzoilfenil)metano; un absorbente de UV basado en benzotriazol tal como 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-t-butilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-butilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3'-t-butil-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-butilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-amilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-t-butilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1”,1”,3”,3”-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2'-[(2'-hidroxi-3'-(3”,4”,5”,6”-tetrahidroftalimidometil)-5'-metilfenil]benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-t-octilfenil)benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-3',5'-bis(a ,a-dimetilbencil)fenil]-2H-benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3'-dodecil-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3'-undecil-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3'-tridecil-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(2' -hidroxi-3'-tetradecil-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3'-pentadecil-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3'-hexadecil-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-4'-(2”-etilhexil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-4'-(2”-etilheptil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-4'-(2”-etiloctil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-4'-(2”-propiloctil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-4'-(2”-propilheptil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-4'-(2”-propilhexil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-4'-(1”-etilhexil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-4'-(1”-etilheptil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-4'-(1'-etiloctil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-4'-(1”-propiloctil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-4'-(1”-propilheptil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-4'-(1”-propilhexil)oxifenil]benzotriazol, 2,2'-metilenbis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-(2H-benzotriazol-2-il)]fenol y un producto de condensación entre polietilenglicol y propionato de metil-3-[3-t-butil-5-(2H-benzotriazol-2-il)-4-hidroxifenilo]; un absorbente de UV basado en cianoacrilato tal como acrilato de 2'-etilhexil-2-ciano-3,3-difenilo y acrilato de etil-2-ciano-3,3-difenilo; un absorbente de UV basado en amina estéricamente impedida tal como sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), succinato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo) y 2-(3,5-di-t-butil)malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilo); y 1,8-dihidroxi-2-acetil-3-metil-6-metoxinaftaleno.
Como el abrillantador fluorescente, por ejemplo, pueden ejemplificarse sal de disodio de ácido 4,4'-bis[2-anilino-4-(2-hidroxietil)amino-1,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-disulfónico, sal de disodio de ácido 4,4'-bis[2-anilino-4-bis(hidroxietil)amino-1,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-disulfónico, sal de disodio de ácido 4,4'-bis[2-anilino-4-bis(hidroxipropil)amino-1,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-disulfónico, sal de disodio de ácido 4,4'-bis[2-metoxi-4-(2-hidroxietil)amino-1,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-disulfónico, sal de disodio de ácido 4,4'-bis[2-metoxi-4-(2-hidroxipropil)amino-1,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-disulfónico, sal de disodio de ácido 4,4'-bis[2-m-sulfoanilino-4-bis(hidroxietil)amino-1,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-disulfónico, sal de tetrasodio de ácido 4-[2-p-sulfoanilino-4-bis(hidroxietil)amino-1,3,5-triazinil-6-amino]-4'-[2-m-sulfoanilino-4-bis(hidroxietil)amino-1,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-disulfónico, sal de tetrasodio de ácido 4,4'-bis[2-p-sulfoanilino-4-bis(hidroxietil)amino-1,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-disulfónico, sal de hexasodio de ácido 4,4'-bis[2-(2,5-disulfoanilino)-4-fenoxiamino-1,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-disulfónico, sal de hexasodio de ácido 4,4'-bis[2-(2,5-disulfoanilino)-4-(pmetoxicarbonilfenoxi)amino-1,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-disulfónico, sal de hexasodio de ácido 4,4'-bis[2-(psulfofenoxi)-4-bis(hidroxietil)amino-1,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-disulfónico, sal de hexasodio de ácido 4,4'-bis[2-(2,5-disulfoanilino)-4-formalinilamino-1,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-disulfónico y sal de hexasodio de ácido 4,4'-bis[2-(2,5-disulfoanilino)-4-bis(hidroxietil)amino-1,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-disulfónico.
(Método para producir un material de registro)
En el caso en el que la presente invención se usa en papel de registro térmico, puede emplearse de la misma manera tal como se conoce en la técnica. Por ejemplo, puede producirse un papel de registro térmico dispersando partículas finas de un compuesto de la presente invención y partículas finas de un formador de color por separado en una disolución acuosa de un aglutinante soluble en agua tal como poli(alcohol vinílico) y celulosa para preparar disoluciones en suspensión, mezclando las disoluciones en suspensión, aplicando la mezcla sobre un soporte elaborado de, por ejemplo, papel y secando el soporte.
En el caso en el que la presente invención se usa en papel de copiado sensible a la presión, el papel de copiado sensible a la presión puede producirse de la misma manera tal como se conoce en el caso en el que se usa un agente de revelado de color o un sensibilizador. Por ejemplo, se dispersa un formador de color encapsulado en microcápsulas mediante un método conocido en la técnica con la ayuda de un dispersante apropiado y se aplica la disolución en dispersión sobre papel para preparar una hoja de formador de color. Además, se aplica una disolución en dispersión de un agente de revelado de color al papel para preparar una hoja de agente de revelado de color. Por tanto, se combinan ambas hojas así preparadas para preparar un papel de copiado sensible a la presión. Como papel de copiado sensible a la presión, pueden usarse una unidad que consiste en una hoja superior que tiene microcápsulas que contienen una disolución en disolvente orgánico del formador de color aplicado sobre la superficie inferior y una hoja inferior que tiene el agente de revelado de color (sustancia ácida) aplicado sobre la
superficie superior, o el denominado papel autocopiativo que tiene las microcápsulas y el agente de revelado de color aplicados sobre la misma superficie de la hoja.
Como agente de revelado de color que va a usarse en el presente documento o que va a usarse en combinación, se usa un agente de revelado de color conocido en la técnica. Por ejemplo, pueden ejemplificarse una sustancia ácida inorgánica tal como arcilla ácida japonesa, arcilla activada, atapulgita, bentonita, sílice coloidal, silicato de aluminio, silicato de magnesio, silicato de zinc, silicato de estaño, caolín calcinado y talco; un ácido carboxílico alifático tal como ácido oxálico, ácido maleico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido succínico y ácido esteárico; un ácido aromático tal como ácido benzoico, ácido p-t-butilbenzoico, ácido ftálico, ácido gálico, ácido salicílico, ácido 3-isopropilsalicílico, ácido 3-fenilsalicílico, ácido 3-ciclohexilsalicílico, ácido 3,5-di-t-butilsalicílico, ácido 3-metil-5-bencilsalicílico, ácido 3-fenil-5-(2,2-dimetilbencil)salicílico, ácido 3,5-di-(2-metilbencil)salicílico y ácido 2-hidroxi-1-bencil-3-naftoico; sales de metal (tal como zinc, magnesio, aluminio y titanio) de estos ácidos carboxílicos aromáticos; un agente de revelado de color de resina de fenol tal como una resina de p-fenilfenol-formalina y resina de p-butilfenol-acetileno; y una mezcla de estos agentes de revelado de color de resina de fenol y una sal de metal del ácido carboxílico aromático anterior.
Como el soporte que va a usarse en la presente invención, pueden usarse papel, papel sintético, película, película de plástico, película de plástico espumado, material textil no tejido o papel reciclado tal como pasta de papel usado, convencionalmente conocidos en la técnica, o similares. Estos pueden usarse en combinación como soporte.
En el caso en el que se usa papel como soporte, pueden aplicarse directamente al papel una disolución en dispersión que contiene una disolución en dispersión de colorante, una disolución en dispersión de agente de revelado de color y una disolución en dispersión de carga; sin embargo, se aplica de antemano y se seca una disolución en dispersión para una capa de imprimación y luego puede aplicarse la disolución en dispersión mencionada anteriormente. Preferiblemente, se aplica la disolución en dispersión para una capa de imprimación y luego se aplica la disolución en dispersión mencionada anteriormente. Esto es porque se obtiene una buena sensibilidad de revelado de color.
La disolución en dispersión para una capa de imprimación se usa para mejorar la suavidad de superficie de un soporte y particularmente no está limitada; sin embargo, están contenidos preferiblemente una carga, un dispersante y agua. Específicamente, como la carga, por ejemplo, es preferible caolín calcinado o carbonato de calcio. Como el dispersante, por ejemplo, es preferible poli(alcohol vinílico).
En el caso en el que se forma una capa de material de registro sobre un soporte, es preferible un método de aplicar al soporte una disolución en dispersión que contiene una disolución en dispersión de colorante, una disolución en dispersión de agente de revelado de color y una disolución en dispersión de carga y secar el soporte. Aparte de esto, pueden ejemplificarse un método de aplicar la disolución en dispersión, por ejemplo, mediante pulverización seguido por secado y un método de empapar un soporte en una disolución en dispersión durante un tiempo predeterminado seguido por secado, o similares. Para aplicar la disolución en dispersión, puede ejemplificarse un método de recubrimiento manual, un método de recubrimiento por prensa encoladora, un método de recubrimiento por rodillo, un método de recubrimiento por cuchilla al aire, un método de recubrimiento por mezclado, un método de recubrimiento por soplado, un método de recubrimiento por cortina, un método directo de coma, un método directo de huecograbado, un método inverso de huecograbado, un método de recubrimiento por rodillo inverso o similares.
Ejemplos
Ahora, se describirá más específicamente el material de registro de la presente invención a modo de ejemplos; sin embargo, la presente invención no se limita simplemente a los mismos.
Ejemplo de producción 1 (Producción de forma cristalina I)
Se añadieron 10,8 g (0,1 mol) de o-fenilendiamina (fabricada por Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., pureza: 98%) y 5,8 g (0,055 mol) de carbonato de sodio a un disolvente mixto de 10 ml de acetato de etilo y 70 ml de agua. Después de reemplazar con nitrógeno, se enfrió la disolución hasta una temperatura interna de 20°C. A la disolución, se le añadieron gota a gota 17,7 g (0,1 mol) de cloruro de bencenosulfonilo de tal manera que la temperatura interna no superó los 20°C. Después de elevar la temperatura hasta 50°C, se llevó a cabo la reacción durante 2 horas a la misma temperatura. Después de finalizar la reacción, se añadió 90 ml de acetato de etilo y se elevó la temperatura hasta 60°C. Se disolvió el cristal precipitado. Después de dejar reposar a la misma temperatura, se retiró la fase acuosa mediante separación de fases.
Después de evaporar 50 ml del disolvente de la fase orgánica, se enfrió la fase orgánica hasta 50°C y se añadió gota a gota 11,9 g de isocianato de fenilo. Se llevó a cabo una reacción a la misma temperatura durante una hora. Después de finalizar la reacción, se añadió 50 ml de un disolvente de hidrocarburo alifático y se enfrió la mezcla hasta 5°C. Se separaron los cristales mediante filtración por succión y se sometieron a secado a vacío para obtener un producto deseado como cristales blancos (35,0 g, rendimiento del 95% con respecto a o-fenilendiamina).
Ejemplo 1 (Producción de forma cristalina II)
En un matraz de cuatro bocas de 100 ml, se añadieron 11 g del cristal obtenido en el ejemplo de producción 1 y 15 ml (0,5 l/mol) de acetato de etilo. Se agitó la mezcla a una temperatura interna de 50°C o más durante 4 horas para su completa disolución. Después de eso, se disminuyó la temperatura interna hasta 10°C o menos. Se separó el cristal generado mediante filtración y se secó a presión reducida para obtener 10,2 g de cristales blancos (tasa de recuperación: 91,6%).
(Ejemplo de medición 1) Medición del ángulo de difracción mediante análisis de rayos X de polvo
Se colocaron cada uno del polvo del cristal obtenido en el ejemplo de producción 1 y el polvo del cristal obtenido en el ejemplo 1 en secciones de llenado de muestra en placas de prueba de vidrio y se sometieron a medición mediante un difractómetro de rayos X de polvo (Ultima IV; fabricado por Rigaku Corporation). Fuente de rayos X: CuKa , potencia: 1,6 kW (40 kV-40 mA), intervalo de medición: 20 = de 5° a 40°
El resultado de medición del cristal (forma cristalina I) del ejemplo de producción 1 se muestra en la figura 1 y el resultado de medición del cristal (forma cristalina II) del ejemplo 1 se muestra en la figura 2.
Cada forma cristalina mostró los siguientes picos intensos:
Forma cristalina I: 5,80°, 9,32°, 24,52°, 23,40°
Forma cristalina II: 23,60°, 20,80°, 12,24°, 13,80°
(Ejemplo de medición 2) Medición del punto de fusión
Se usó cada cristal como muestra de medición y se llevó a cabo la medición a mano.
El punto de fusión de cada forma cristalina fue el siguiente:
Forma cristalina I: 153-155°C
Forma cristalina II: 160-162°C
A partir de los resultados, se descubrió que la forma cristalina II, que es la modificación cristalina de la presente invención, tiene diferentes propiedades con respecto a la forma cristalina I conocida en la técnica.
Ejemplo 2 (Método para producir la forma cristalina I a partir de la forma cristalina II)
En un matraz de cuatro bocas de 300 ml, se añadieron 9,2 g de un cristal que tenía la forma cristalina I tal como se mencionó anteriormente y 25 ml (1 l/mol) de acetato de etilo y se dispersaron a una temperatura interna de 10°C. Luego, se añadió 9,2 g de un cristal que tenía la forma cristalina II a 100 ml (4 l/mol) de acetato de etilo en un embudo de goteo y se disolvió por completo calentando la mezcla hasta 70°C. Mientras se mantenía la temperatura interna de la disolución en dispersión de la forma cristalina I a 15°C o menos y se calentaba el embudo de goteo mediante un calentador de cintas de tal manera que los cristales de la forma cristalina II no precipitaban, se añadió gota a gota la disolución de la forma cristalina II a la disolución en dispersión de la forma cristalina I. Después de finalizar la adición gota a gota, se disminuyó la temperatura interna hasta 10°C o menos. Se separaron los cristales generados generados mediante filtración y se secaron a presión reducida para obtener 12,4 g de cristales (tasa de recuperación: 76,2%).
Se midió el rayo X de polvo del cristal obtenido mediante el método mencionado anteriormente. Como resultado, se obtuvieron los mismos resultados que en la forma cristalina I descrita en el ejemplo de medición 1. Se confirmó que el cristal es la forma cristalina I.
Preparación y prueba del papel de registro térmico
1) Preparación del papel de registro térmico
Disolución en dispersión de capa de imprimación
Caolín calcinado
(Ansilex (marca comercial registrada)-93) 27,8 partes
Disolución acuosa de poli(alcohol vinílico) al 10% 26,2 partes
Agua 71 partes
Disolución en dispersión de colorante (disolución A)
3-di-n-butilamino-6-metil-7-anilinofluorano 16 partes
Disolución acuosa de poli(alcohol vinílico) al 10% 84 partes
Disolución en dispersión de agente de revelado de color (disolución B)
Forma cristalina (I o II) del compuesto 1 16 partes
Disolución acuosa de poli(alcohol vinílico) al 10% 84 partes
Disolución en dispersión de carga (disolución C)
Carbonato de calcio 27,8 partes
Disolución acuosa de poli(alcohol vinílico) al 10% 26,2 partes
Agua 71 partes
Disolución en dispersión de aditivo (disolución D)
D-90 o UU 16 partes
Disolución acuosa de poli(alcohol vinílico) al 10% 84 partes
(“partes” representa “partes en masa”)
Ejemplo 3, ejemplo comparativo 1 (sin aditivo)
En primer lugar, se aplicó la disolución en dispersión de capa de imprimación a papel blanco en una cantidad de aproximadamente 8 g/m2 sobre una base en masa seca y se secó el papel para preparar una capa de imprimación. Luego, se trituró suficientemente cada mezcla que tenía la composición de las disoluciones A a D con un triturador de arena para preparar disoluciones en dispersión de los componentes de las disoluciones A a D. De ellos, se mezclaron 1 parte en masa de la disolución A, 2 partes en masa de la disolución B y 4 partes en masa de la disolución C para preparar una disolución de recubrimiento. Se aplicó la disolución de recubrimiento al papel que tenía la capa de imprimación mediante el uso de un rodillo de alambre (barra de alambre n.° 12, fabricada por Webster) y se secó el papel, y luego se aplicó un tratamiento de calandrado para preparar un papel de registro térmico (disolución de recubrimiento: aproximadamente 5,5 g/m2 sobre una base en masa seca).
Ejemplos 4, 5 y ejemplos comparativos 2, 3 (con aditivos)
Se prepararon papeles de registro térmico de la misma manera que en el ejemplo 3 y el ejemplo comparativo 1, excepto que se mezclaron 1 parte en masa de la disolución A, 2 partes en masa de la disolución B, 4 partes en masa de la disolución C y 1 parte en masa de la disolución D para preparar una disolución de recubrimiento.
2) Prueba de revelado de color saturado
Sobre los papeles de registro térmico preparados en el método mencionado anteriormente, se formó un patrón de tablero de ajedrez a un revelado de color de saturación mediante una máquina de prueba de revelado de color en papel termosensible (tipo TH-PMD, fabricada por OHKURA-DENKI) en las condiciones de una tensión de impresión de 17 V y una anchura de pulso de 1,8 ms. Después del revelado de color, se midió la densidad óptica mediante un espectrofotómetro (Spectroeye LT, fabricado porX-rite). Los resultados se muestran en la tabla 1.
Tabla 1
3) Prueba de estabilidad en almacenamiento para el fondo
Con respecto a cada papel de registro térmico preparado mediante el método mencionado anteriormente, se sometieron las hojas de prueba antes y después de la prueba a una prueba de estabilidad en almacenamiento en las siguientes condiciones.
[Antes de la prueba]
Se recortaron parcialmente los papeles de registro térmico preparados mediante el método mencionado anteriormente y se midió la densidad óptica del fondo mediante un espectrofotómetro (Spectroeye LT, fabricado por X-rite).
[Prueba de resistencia al calor]
Se recortaron parcialmente los papeles de registro térmico preparados en el método anterior y se almacenaron en una incubadora (nombre comercial: DK-400, fabricada por YAMATO) de 80°C o 90°C durante 24 horas. Después del almacenamiento, se midió la densidad óptica del fondo mediante un espectrofotómetro (Spectroeye LT, fabricado por X-rite). Los resultados se muestran en la tabla 2.
Tabla 2
4) Prueba de estabilidad en almacenamiento de imágenes
Con respecto a los papeles de registro térmico preparados mediante el método mencionado anteriormente, se sometieron las hojas de prueba a una prueba de estabilidad en almacenamiento en las siguientes condiciones. [Antes de la prueba]
Se recortaron parcialmente los papeles de registro térmico preparados en el método anterior y se reveló el color mediante el uso de una máquina de prueba de revelado de color en papel termosensible (nombre comercial: tipo TH-PMH, fabricada por OHKURA-DENKl) a una tensión de impresión de 17 V y una anchura de pulso de 1,8 ms. Se midió la densidad de la imagen coloreada mediante un espectrofotómetro (Spectroeye LT, fabricado por X-rite). [Prueba de resistencia al calor]
Se recortaron parcialmente los papeles de registro térmico preparados en el método anterior y se llevó a cabo el revelado de color saturado de la misma manera que antes de la prueba. Luego, se almacenó cada una de las hojas de prueba en una incubadora (nombre comercial: DK-400, fabricada por YAMATO) de 80°C o 90°C durante 24 horas. Después del almacenamiento, se midió la densidad óptica de las mismas mediante un espectrofotómetro (Spectroeye LT, fabricado por X-rite). Los resultados se muestran en la tabla 3
Tabla 3
[Prueba para la resistencia a plastificante]
Se recortaron parcialmente los papeles de registro térmico preparados en el método anterior y se llevó a cabo el revelado de color saturado de la misma manera que antes de la prueba. Luego, se colocó una película de envoltura de poli(cloruro de vinilo) (que contenía un plastificante) en contacto con la superficie de revelado de color y la superficie posterior de cada papel de prueba y se almacenó a 40°C durante 24 horas mientras se mantenía este estado. Después de la prueba, se midió la densidad óptica de la misma mediante un espectrofotómetro (Spectroeye LT, fabricado por X-rite).
[Prueba de resistencia al agua]
Se recortaron parcialmente los papeles de registro térmico preparados en el método anterior y se llevó a cabo el revelado de color saturado de la misma manera que antes de la prueba. Luego, se empapó el papel de prueba en agua a 25°C durante 24 horas. Después de la prueba, se midió la densidad óptica del mismo mediante un espectrofotómetro (Spectroeye LT, fabricado por X-rite).
[Prueba de resistencia a alcoholes]
Se recortaron parcialmente los papeles de registro térmico preparados en el método anterior y se llevó a cabo el revelado de color saturado de la misma manera que antes de la prueba. Luego, se empapó el papel de prueba en una disolución de etanol al 35% a 25°C durante una hora. Después de la prueba, se midió la densidad óptica del mismo mediante un espectrofotómetro (Spectroeye LT, fabricado por X-rite).
La resistencia a plastificante, la resistencia al agua y la resistencia a alcoholes se muestran colectivamente en la tabla 4.
Tabla 4
En el caso en el que se usó la forma cristalina II como compuesto 1, se obtuvo un rendimiento igual o más excelente que el de la forma cristalina I. Con respecto a la resistencia al calor del fondo, la forma cristalina II tiende a ser más excelente. En particular, cuando se usó D-90 en combinación, se produjo la formación de velo a 90°C en el fondo en el caso de la forma cristalina I; sin embargo, en el caso de la forma cristalina II, se produjo la formación de velo ligeramente, pero se encontraba dentro de un intervalo aceptable. Con respecto a la resistencia a plastificante en las condiciones anteriores, la resistencia fue relativamente mala en el caso en el que no se usó ningún aditivo; sin embargo, cuando se usó D-90 o UU en combinación como aditivo, se mostró una resistencia suficiente para todas las formas cristalinas.
Claims (3)
1. Modificación cristalina de N-(2-(3-fenilureido)fenil)bencenosulfonamida especificada por i) un diagrama de difracción de rayos X que tiene picos en los ángulos de difracción (20 ± 0,1°) de 23,60°, 20,80°, 12,24° y 13,80° en una difractometría de rayos X de polvo usando un rayo de Cu-Ka y ii) un punto de fusión de 160 162°C.
2. Material de registro que comprende un formador de color, en el que el material de registro comprende la modificación cristalina de N-(2-(3-fenilureido)fenil)bencenosulfonamida según la reivindicación 1.
3. Hoja de registro que tiene una capa de material de registro formada a partir del material de registro según la reivindicación 2.
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