JP4535503B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
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Description
このような高温、高湿度の環境条件において地肌かぶりが少なく、各種画像保存性等の良好な感熱記録材料への試みが種々行われ、例えば文献1〜3等に2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを顕色性化合物と使用して、白紙の耐熱性あるいは地肌かぶり、各種画像保存性等の向上効果が記載されているが、高品位あるいは長期間使用に要求される品質を満たすという点では未だ不十分である。
また式(1)で示される化合物は感熱紙用顕色剤として用いられており、例えば日本曹達株式会社製、商品名D−90として市場から入手することが可能である。D−90は4,4’−[オキシビス(エチレンオキシ−p−フェニレンスルホニル)]ジフェノールを主成分とする混合物であり、有効成分として上記混合物を88%以上含有するものである。
本発明の感熱記録材料においては、前記成分以外の公知、公用の顕色性化合物、増感剤又はその他の添加物を併用しても構わない。
これらの発色性化合物は単独もしくは混合して用いられる。
中間層、オーバーコート層(保護層)は、例えば前記したような結合剤あるいは必要に応じてその他の添加物と共に、感熱発色層用塗布液調製におけるのと同様に必要に応じて粉砕、分散して中間層用塗布液又はオーバーコート層(保護層)用塗布液とした後、乾燥時の重量で通常0.1〜10g/m2程度となるように塗布し、乾燥することにより設けられる。
(感熱発色層の形成)
下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒径が1μm以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ[A]液、[B]液、[C]液、[D]液を調製した。
[A]液:3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 25部
25%PVA水溶液 20部
水 55部
[B]液:α型結晶形のビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン
(特開平11−29549の実施例1に記載された方法に基づいて合
成した。Cu−Kα線による粉末X線回折角(2θ)[。]
7.2、14.5、16.3、18.0、20.0、21.0、22.0、
24.7及び29.0に比較的強いピークを有する。
DSC(Te)=155.5℃) 25部
25%PVA水溶液 20部
水 55部
[C]液:式(1)で示される化合物 25部
25%PVA水溶液 20部
水 55部
[D]液:1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン 25部
25%PVA水溶液 20部
水 55部
[A]液 16部
[B]液 30部
[C]液 15部
[D]液 40部
50%炭酸カルシウム水分散液 16部
50%カルボキシル化SB共重合体エマルジョン 12部
次に下記割合からなる保護層塗布液を前記の感熱発色層上に乾燥時の重量が2g/m2となるように塗布、乾燥して保護層付きの本発明の感熱記録材料を得た。
40%スチレン/アクリル酸エステル共重合体エマルジョン 20部
5%ベントナイト水分散液 40部
30%ステアリン酸亜鉛水分散液 3部
実施例1の[A]液の3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランの代わりに3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオランを使用する以外は実施例1におけるのと同様にして保護層付きの本発明の感熱記録材料を得た。
実施例1の[A]液の3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランの代わりに3−ジペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランを使用する以外は実施例1におけるのと同様にして保護層付きの本発明の感熱記録材料を得た。
実施例1の[C]液を用いない他は実施例1と同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
実施例1の[B]液のα型結晶形のビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホンの代わりに2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを使用する以外は実施例1と同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
実施例1の[B]液のα型結晶形のビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホンの代わりに特開昭61−89090号記載の実施例1に従って得られるα型の結晶形とは異なる結晶形のビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン(Cu−Kα線による粉末X線回折角(2θ)[。]7.04、10.85、14.14、15.78、17.51、及び22.98に比較的強いピークを有する。DSC(Te)=145.8℃)を使用する以外は実施例1と同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
品質性能試験
地肌1) 発色濃度2) 耐熱性3) 耐湿熱性4)
実施例1 0.04 1.38 0.04/1.37 0.05/1.37
実施例2 0.04 1.35 0.04/1.35 0.05/1.34
実施例3 0.04 1.35 0.04/1.34 0.05/1.34
比較例1 0.04 1.40 0.05/1.39 0.05/1.37
比較例2 0.04 1.39 0.04/1.28 0.05/0.88
比較例3 0.09 1.39 0.14/1.39 0.25/1.38
品質性能試験
耐可塑剤性5) 耐可塑剤性6)
実施例1 0.04/1.38 0.05/1.31
実施例2 0.04/1.35 0.05/1.29
実施例3 0.04/1.35 0.05/1.28
比較例1 0.05/1.32 0.05/0.78
比較例2 0.04/1.18 0.05/1.05
比較例3 0.04/1.39 0.05/1.31
2)発色濃度 :上記プリンターで発色させた試料の画像部分のマクベス反射濃度。
3)耐熱性 :上記プリンターで発色させた試料を60℃の恒温器中に24時間放置した後の未発色部分と画像部分のマクベス反射濃度。
4)耐湿熱性 :上記プリンターで発色させた試料を40℃、相対湿度90%の恒湿器中に24時間放置した後の未発色部分と画像部分のマクベス反射濃度。
5)耐可塑剤性:上記プリンターで発色させた試料にPVCラップフィルムを両面に合わせて0.098MPa(300g/cm2)の荷重下、40℃で24時間後の画像部分のマクベス反射濃度。
6)耐可塑剤性:上記プリンターで発色させた試料に水を滴下しナイロンフィルム(市販品)を表面に乗せて0.0294MPa(300gf/cm2)の荷重下、40℃で48時間後の画像部分のマクベス反射濃度。
また表1および表2から明らかなように、耐熱性および耐可塑剤性5)における比較例2の発色画像のマクベス反射濃度はそれぞれ1.28および1.18であり、実施例1〜3が同様にそれぞれ1.34〜1.37および1.35〜1.38であるのに対して発色画像の退色傾向が認められる。さらに耐湿熱性および耐可塑剤性6)においては比較例2は同様に0.88および1.05であり、実施例1〜3が1.34〜1.37および1.28〜1.31であるのに対して発色画像の退色が明らかに認められる。
さらに表1から明らかなように、α型結晶ではないビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホンを用いた比較例3の地肌のマクベス反射濃度値は0.09であり、実施例1〜3が0.04であるのに対して地肌かぶりが生じていることが判る。同様に耐熱性試験においては比較例3が0.14、実施例1〜3が0.04、耐湿熱性試験においては実に比較例3が0.25、実施例1〜3が0.05と、いずれの場合においても比較例3は地肌かぶりが生じることが判明した。このように同じ化学構造式を有するビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホンを顕色剤として用いた場合であっても、結晶形の違いにより地肌かぶりに大きな影響を与えることが証明され、本発明のα型ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホンの結晶を用いる感熱記録材料の有用性が示された。
以上のように本発明の感熱記録材料は発色性に優れ、熱及び湿熱による地肌発色が小さく、更に発色画像の耐熱性、耐湿熱性、耐可塑剤性等の保存性において優れた効果を示した。
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JP2005014559A (ja) * | 2003-06-30 | 2005-01-20 | Nippon Kayaku Co Ltd | 感熱記録材料 |
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