CN104011015A - 热敏涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种降低热敏涂料组合物的静态灵敏度同时不损害动态灵敏度的改进方法，其中将具有的X射线粉末图案是布拉格角(2θ/CuKα)为10.3、11.1、13.0、13.3、15.6、17.1、18.1、18.4、19.6、20.0、20.8、21.3、23.1、25.0、25.5、26.4、26.8、27.5、29.1、32.8的N-(对甲苯磺酰基)-N’-(3-对甲苯磺酰氧基苯基)脲用作显色剂。

Description

热敏涂料组合物
本发明涉及一种降低包含成色化合物和显色剂的热敏涂料组合物的静态灵敏度的方法，其中将具有的X射线粉末图案是布拉格角(2θ/CuKα)为10.3、11.1、13.0、13.3、15.6、17.1、18.1、18.4、19.6、20.0、20.8、21.3、23.1、25.0、25.5、26.4、26.8、27.5、29.1、32.8的N-(对甲苯磺酰基)-N’-(3-对甲苯磺酰氧基苯基)脲用作显色剂。
WO 03/101943的实施例1和3描述了制造N-(对甲苯磺酰基)-N’-(3-对甲苯磺酰氧基苯基)脲的多晶形物。尽管描述了在热敏涂料组合物中的一般性用途，但没有给出具体数据。WO 00/034567一般性地描述了N-(对甲苯磺酰基)-N’-(3-对甲苯磺酰氧基苯基)脲的制造及其在热敏涂料组合物中的用途，该涂料组合物具有增加的稳定性且同时在老化之前和之后具有改进的纸张背景白度。然而，仍然需要具有低静态灵敏度和高动态灵敏度以能够高速打印并且得到良好的图像分辨率的热敏纸。
通常而言，静态灵敏度越低，可以选择成像的温度越高。通常可以使用低静态灵敏度获得更清晰图像。另一方面，纸张的热敏涂层越敏感，则它可以越快地打印，因为在打印机的印刷头处需要更少的热能。由于直接热敏打印的主要应用之一是产生条形码，因此重要的是选择具有最佳灵敏度的纸张以产生具有高分辨率的深色图像。否则，若条形码模糊或者打印不一致，则它们将不可扫描。当然，当静态灵敏度降低时，应用更高温度以成像，这导致动态灵敏度降低，反之亦然。因此，需要一种降低静态灵敏度同时至少不损害动态灵敏度的方法。
因此，本发明涉及一种降低包含成色化合物、显色剂和敏化剂的热敏涂料组合物的静态灵敏度的方法，其中将具有的X射线粉末图案是布拉格角(2θ/CuKα)为10.3、11.1、13.0、13.3、15.6、17.1、18.1、18.4、19.6、20.0、20.8、21.3、23.1、25.0、25.5、26.4、26.8、27.5、29.1、32.8的N-(对甲苯磺酰基)-N’-(3-对甲苯磺酰氧基苯基)脲用作显色剂。
此外，本发明涉及上述方法，其中该降低表达为在0.2的光密度水平下温度升高至少2℃。
根据本发明方法生产的热敏记录材料呈现降低的静态灵敏度，这例如可以由显色起始所需要的温度升高至少2℃证明。通常而言，0.2的光密度被认为是显色起始且约1.1的光密度通常对人眼呈完全黑色的图像。
这些化合物通常通过在0-150℃的温度下用溶剂处理根据WO00/34567的实施例4得到的N-(对甲苯磺酰基)-N’-(3-对甲苯磺酰氧基苯基)脲1-100小时，然后如WO 03/101943的实施例1和3所详述分离N-(对甲苯磺酰基)-N’-(3-对甲苯磺酰氧基苯基)脲而得到。
所选溶剂可以选自芳族烃、氯代芳族烃、脂族或脂环烃、氯代烃、二烷基酰胺、脂族酯、脂族酮、脂环酮、脂族醚、环状醚、烷基腈或其混合物。最优选甲苯、二甲苯类、石油醚、环己烷、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙醚、二丁醚、四氢呋喃、丙酮、丁酮、环己酮、硝基甲烷、乙腈、丙腈、硝基甲烷、乙二醇二甲基醚、氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、氯苯、二氯苯、二烷或其混合物。
在优选实施方案中，将甲苯选择作为制造具有的X射线粉末图案是布拉格角(2θ/CuKα)为10.3、11.1、13.0、13.3、15.6、17.1、18.1、18.4、19.6、20.0、20.8、21.3、23.1、25.0、25.5、26.4、26.8、27.5、29.1、32.8的N-(对甲苯磺酰基)-N’-(3-对甲苯磺酰氧基苯基)脲的溶剂。
制造热敏涂料组合物的方法根据常规方法在本领域是众所周知的。例如，将至少一种成色化合物和至少一种显色剂以及任选至少一种敏化剂分开在水或合适的分散介质如含水聚乙烯醇中借助磨机如珠磨机、超微磨碎机、砂磨机或类似粉磨机粉碎而形成平均粒径为约0.2-2.0μm的水分散体或其他分散体。
将如此得到的细颗粒分散体与常规量的粘合剂、颜料、润滑剂以及需要的话稳定剂和/或一种或多种助剂合并并随后混合，并将所得混合物搅拌而得到热敏记录层组合物。将该涂料组合物施用于载体并干燥所得涂层。本发明体系可以用于使用成色材料，例如温度指示材料的其他最终应用。
该载体可以是各种本领域所用的合适载体，其实例包括纸张、由无氯漂白浆制成的全化浆纸、含有废纸塑料薄膜的原纸和合成纸。
成色剂(或成色剂混合物)的量通常基于热敏涂料组合物的干重在5-15重量％范围内选择。
显色剂(或显色剂混合物)的量通常基于热敏涂料组合物的干重在10-50重量％范围内选择。
敏化剂(或敏化剂混合物)的量通常基于热敏涂料组合物的干重在10-50重量％范围内选择。
稳定剂的量通常基于热敏涂料组合物的干重在5-20重量％范围内选择。
成色化合物例如为三苯基甲烷类、内酯类、苯并嗪类、螺吡喃类或优选荧烷类。
优选的成色剂包括但不限于3-二乙氨基-6-甲基荧烷、3-二甲氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2,4-二甲基苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(3-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2-氯苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(4-氯苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2-氟苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(4-正辛基苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-7-(4-正辛基苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-7-(正辛基氨基)荧烷、3-二乙氨基-7-(二苄基氨基)荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(二苄基氨基)荧烷、3-二乙氨基-6-氯-7-甲基荧烷、3-二乙氨基-7-叔丁基荧烷、3-二乙氨基-7-羧乙基荧烷、3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(3-甲基苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(4-甲基苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-7-甲基荧烷、3-二乙氨基-7-氯荧烷、3-二乙氨基-7-(3-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-7-(2-氯苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-7-(2-氟苯胺基)荧烷、3-二乙氨基苯并[a]荧烷、3-二乙氨基苯并[c]荧烷、3-二丁氨基-7-二苄基氨基荧烷、3-二丁氨基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-7-苯胺基荧烷、3-二丁氨基-6-甲基荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-(2,4-二甲基苯胺基)荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-(2-氯苯胺基)荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-(4-氯苯胺基)荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-(2-氟苯胺基)荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-(3-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-二丁氨基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基荧烷、3-二丁氨基-6-氯-苯胺基荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-(4-甲基苯胺基)荧烷、3-二丁氨基-7-(2-氯苯胺基)荧烷、3-二丁氨基-7-(2-氟苯胺基)荧烷、3-二丁氨基-7-(N-甲基-N-甲酰氨基)荧烷、3-二戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二戊基氨基-6-甲基-7-(2-氯苯胺基)荧烷、3-二戊基氨基-7-(3-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-二戊基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-二戊基氨基-7-(4-氯苯胺基)荧烷、3-吡咯烷子基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-哌啶子基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-环己基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-环己基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-对甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-四氢糠基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(正丁基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-异丙基-N-3-戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-乙氧基丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-环己基氨基-6-氯荧烷、2-甲基-6-对-(对-二甲氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-甲氧基-6-对-(对-二甲氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-氯-3-甲基-6-对-(对-苯基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-二乙氨基-6-对-(对-二甲氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-苯基-6-甲基--6-对-(对-苯基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-苄基-6-对-(对-苯基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、3-甲基-6-对-(对-二甲氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-对-(对-二乙氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-对-(对-二丁氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2,4-二甲基-6-[(4-二甲氨基)苯胺基]荧烷、3-[(4-二甲氨基苯基)氨基]-5,7-二甲基荧烷、3,6,6’-三(二甲氨基)螺[芴-9,3’-苯酞(phthalide)]、3,6,6’-三(二乙氨基)螺[芴-9,3’-苯酞]、3,3-二(对-二甲氨基-苯基)-6-二甲氨基苯酞、3,3-二(对-二甲氨基苯基)苯酞、3,3-二[2-(对-二甲氨基苯基)-2-(对-甲氧基苯基)乙烯基-4,5,6,7-四溴苯酞、3,3-二[2-(对-二甲氨基苯基)-2-(对-甲氧基苯基)乙烯基-4,5,6,7-四氯苯酞、3,3-二[1,1-二(4-吡咯烷子基苯基)乙烯-2-基]-4,5,6,7-四溴苯酞、3,3-二[1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-吡啶子基苯基)乙烯-2-基]-4,5,6,7-四氯苯酞、3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞、3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞、3-(4-环己基乙基氨基-2-甲氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞、3,3-二(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、3,3-二(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、2-苯基-4-(4-二乙氨基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-甲基-7-二甲氨基-3,1-苯并嗪和2-苯基-4-(4-二乙氨基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-8-甲基-7-二甲氨基-3,1-苯并嗪的混合物、4,4'-[1-甲基亚乙基)二(4,1-亚苯氧基-4,2-喹唑啉二基)]二[N,N-二乙基苯胺]、二(N-甲基二苯基胺)-4-基-(正丁基咔唑)-3-基甲烷、3-二乙氨基-6,8-二甲基荧烷、3-二乙氨基-7,8-苯并荧烷、3-二乙氨基荧烷-7-甲酸乙酯、3-[N-(4-甲基苯基)-N-乙基氨基]-7-甲基荧烷及其混合物。
所有上述成色化合物可以单独使用或者作为与其他成色化合物的混合物使用；或者它们还可以与其他成黑色化合物一起使用。
高度优选3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(3-甲基苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2,4-二甲基苯胺基)荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-环己基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-二丁氨基-7-(2-氯苯胺基)荧烷、3-N-乙基-对甲苯胺基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-四氢糠基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-乙氧基丙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、2,4-二甲基-6-[(4-二甲氨基)苯胺基]荧烷、3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞、3,3-二(对-二甲氨基苯基)-6-二甲氨基苯酞及其混合物。
还可以使用包含至少两种成色化合物的固溶体。
单相(或单一相或客体-主体)固溶体具有的晶格与其组分之一的晶格相同。一种组分作为“客体”嵌入用作‘主体’的另一组分的晶格中。该类单相固溶体的X射线衍射图案基本与称为‘主体’的其组分之一的X射线衍射图案相同。在一定限度内，不同比例的组分产生几乎相同的结果。
在该文献中，各作者如G.H.Van’t Hoff，A.I.Kitaigorodsky和A.Whitacker对固溶体和混晶的定义通常是矛盾的(例如参见‘AnalyticalChemistry of Synthetic Dyes’，第10章/第269页，编辑K.Venkataraman，J.Wiley，New York，1977)。
因此，本文所定义的术语‘单相固溶体’或‘多相固溶体’或‘混晶’应取下列定义，这些定义已经与该类体系的现有改进资料状态相适应。
单相(或单一相或客体-主体)固溶体具有的晶格与其组分之一的晶格相同。一种组分作为“客体”嵌入用作‘主体’的另一组分的晶格中。该类单相固溶体的X射线衍射图案基本与称为‘主体’的其组分之一的X射线衍射图案相同。在一定限度内，不同比例的组分产生几乎相同的结果。
多相固溶体没有准确、均匀的晶格。它与其组分的物理混合物的不同在于其组分中至少一种的晶格部分或完全改变。与各组分的物理混合物—其给出的X射线衍射图是对各组分所见图的加合—相比，多相固溶体的X射线衍射图中的信号变宽、偏移或在强度上改变。不同比例的组分通常产生不同结果。
混晶(或固体化合物类型)固溶体具有准确组成和均匀晶格，这与所有其组分的晶格不同。若不同比例的组分在一定限度内导致相同结果，则存在其中混晶用作主体的固溶体。
为避免怀疑，还可以指出的是尤其还可以存在无定形结构和由不同物理类型的不同颗粒构成的混合聚集体，例如各自呈纯晶型的不同组分的聚集体。该类无定形结构和混合聚集体不能被看作固溶体或混晶且具有不同的基本性能。
如前所详述的那样，单相固溶体包含多种有色化合物。可以包括在固溶体中的合适成色材料是上面所给那些。
特别令人感兴趣的是下列单相固溶体：3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-二丁氨基-7-二苄基氨基荧烷；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-二丁氨基-7-苯胺基荧烷；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-二乙氨基-7-苯胺基荧烷；3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-二乙氨基-7-苯胺基荧烷；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-N-异戊基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-N-2-戊基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-N-异丙基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-N-环己基甲基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-二丙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-N-2-丁基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-N-环己基-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-二乙氨基-6-甲基-7-(3-甲基苯胺基)荧烷；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-二乙氨基-6-甲基-7-(2,4-二甲基苯胺基)荧烷；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-二戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-(N-甲基-N-丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-二丁氨基-7-(2-氯苯胺基)荧烷；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-N-乙基-对甲苯胺基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-(N-乙基-N-四氢糠基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-(N-乙基-N-异丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-N-乙基-N-乙氧基丙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和2,4-二甲基-6-[(4-二甲氨基)苯胺基]荧烷；3-N-异戊基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-N-丙基-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-二乙氨基-6-甲基-7-(3-甲苯基)氨基荧烷和3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3,3-二(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷以及2-苯基-4-(4-二乙氨基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-甲基-7-二甲氨基-3,1-苯并嗪和2-苯基-4-(4-二乙氨基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-8-甲基-7-二甲氨基-3,1-苯并嗪的混合物；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和4,4'-[1-甲基亚乙基)二(4,1-亚苯氧基-4,2-喹唑啉二基)]二[N,N-二乙基苯胺]。
在上述单相固溶体中，第一化合物的摩尔比为75-99.9摩尔％，第二化合物的比例为25-0.1摩尔％。
以所述比例包含两种组分A和B的单相固溶体的实例是3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(99.9％)，3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(0.1％)；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(99％)，3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(1％)；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(95％)，3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(5％)；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)和3-N-2-戊基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(95％)和3-N-2-戊基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(5％)；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)和3-N-异丙基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(95％)和3-N-异丙基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(5％)；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)和3-N-环己基甲基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(95％)和3-N-环己基甲基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(5％)；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)和3-二丙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(95％)和3-二丙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(5％)；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)和3-N-2-丁基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(95％)和3-N-2-丁基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(5％)；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)，3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(85％)，3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(15％)；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(80％)，3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(20％)；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(95％)，3-N-异戊基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(5％)；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)，3-N-异戊基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(80％)，3-N-异戊基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(20％)；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)，3-N-环己基-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)；3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)，3-N-异戊基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)；3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(80％)，3-N-异戊基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(20％)；3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(20％)，3-N-异戊基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(80％)；3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)，3-N-异戊基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)；3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)，3-N-丙基-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)；3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(80％)，3-N-丙基-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(20％)；3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(20％)，3-N-丙基-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(80％)；3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)，3-N-丙基-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)；3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)，3-二乙氨基-6-甲基-7-(3-甲苯基)氨基荧烷(90％)；3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(20％)，3-二乙氨基-6-甲基-7-(3-甲苯基)氨基荧烷(80％)；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)，3,3-二(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞(10％)；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(80％)，3,3-二(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞(20％)；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)，2-苯基-4-(4-二乙氨基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-甲基-7-二甲氨基-3,1-苯并嗪和2-苯基-4-(4-二乙氨基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-8-甲基-7-二甲氨基-3,1-苯并嗪的混合物(10％)；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(80％)，2-苯基-4-(4-二乙氨基-苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-甲基-7-二甲氨基-3,1-苯并嗪和2-苯基-4-(4-二乙氨基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-8-甲基-7-二甲氨基-3,1-苯并嗪的混合物(20％)；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)，4,4'-[1-甲基亚乙基)二(4,1-亚苯氧基-4,2-喹唑啉二基)]二[N,N-二乙基苯胺](10％)；3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(80％)，4,4'-[1-甲基亚乙基)二(4,1-亚苯氧基-4,2-喹唑啉二基)]-二[N,N-二乙基苯胺](20％)。
单相固溶体可以单独使用或者作为与其他成色化合物如三苯基甲烷类、内酯类、荧烷类、苯并嗪类和螺吡喃类的混合物使用；或者它们还可以与其他成黑化合物一起使用。该类其他成色化合物的实例如前所给。
单相固溶体可以通过各种方法制备。一种该类方法是重结晶方法，其中在加热或不加热下将所需组分的物理混合物溶于合适溶剂或溶剂混合物中。合适的溶剂包括但不限于甲苯、苯、二甲苯、二氯苯、氯苯、1,2-二氯乙烷、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙腈、二甲基甲酰胺或这些溶剂相互之间的混合物以及与水的混合物。然后通过由该溶剂或溶剂混合物结晶而分离单相固溶体。这可以通过冷却、静置、加入其他溶剂以促进结晶或通过标准方法如蒸馏、蒸汽蒸馏和真空蒸馏以浓缩而进行。当通过浓缩分离该单相固溶体时，可能有利的是在少量碱存在下进行，以改善分离产物的视觉方面。
或者，单相固溶体可以由合适原料的混合物制备。该技术可以用于生产两种或更多种荧烷类或苯酞类的混合物。例如，两种荧烷类的混合物通过用两种类似材料以在该反应中的相同总摩尔浓度替代单一原料而生产。在荧烷类的情况下，这些原料是氨基酚、邻苯二甲酸酐类、酮酸和二苯基胺类的衍生物。
此外，该热敏涂料组合物可以含有以前知道的显色剂，除非所得热敏材料的成色性能被其干扰。该类显色剂例举为但不限于4,4’-异亚丙基双酚、4,4’-仲亚丁基双酚、4,4’-亚环己基双酚、2,2-二(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、2,2-二甲基-3,3-二(4-羟基苯基)丁烷、2,2’-二羟基联苯、1-苯基-1,1-二(4-羟基苯基)丁烷、4-苯基-2,2-二(4-羟基苯基)丁烷、1-苯基-2,2-二(4-羟基苯基)丁烷、2,2-二(4’-羟基-3’-甲基苯基)-4-甲基戊烷、2,2-二(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)-4-甲基戊烷、4,4’-仲亚丁基-二(2-甲基苯酚)、4,4’-异亚丙基-二(2-叔丁基苯酚)、2,2-二(4’-羟基-3’-异丙基苯基)-4-甲基戊烷、4,4-二(4’-羟基苯基)戊酸烯丙酯、4,4-二(4’-羟基苯基)戊酸炔丙酯、4,4-二(4’-羟基苯基)戊酸正丙酯、2,4-二(苯基磺酰基)苯酚、2-(4-甲基磺酰基)-4-(苯基磺酰基)苯酚、2-(苯基磺酰基)-4-(4-甲基磺酰基)苯酚、2,4-二(4-甲基苯基磺酰基)苯酚、五亚甲基-二(4-羟基苯甲酸酯)、2,2-二甲基-3,3-二(4-羟基苯基)戊烷、2,2-二(4-羟基苯基)己烷、4,4’-二羟基二苯基硫醚、1,7-二(4-羟基苯硫基)-3,5-二氧杂庚烷、2,2’-二(4-羟基苯硫基)二乙基醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基苯基硫醚；4-羟基苯甲酸苄基酯、4-羟基苯甲酸乙酯、4-羟基苯甲酸丙酯、4-羟基苯甲酸异丙酯、4-羟基苯甲酸丁酯、4-羟基苯甲酸异丁酯、4,4’-二羟基二苯基砜、2,4’-二羟基二苯基砜、4-羟基-4’-甲基二苯基砜、4-羟基-4’-异丙氧基二苯基砜、4-羟基-4’-丁氧基二苯基砜、4,4’-二羟基-3,3’-二烯丙基二苯基砜、3,4-二羟基-4’-甲基二苯基砜、4,4’-二羟基-3,3’,5,5’-四溴二苯基砜、4,4’-二(对甲苯磺酰氨基羰基氨基)二苯基甲烷、N-对甲苯磺酰基-N'-苯基脲、4-羟基邻苯二甲酸二甲酯、4-羟基邻苯二甲酸二环己基酯、4-羟基邻苯二甲酸二苯基酯、4-[2-(4-甲氧基苯氧基)乙氧基]水杨酸酯、3,5-二叔丁基水杨酸、3-苄基水杨酸、3-(α-甲基苄基)水杨酸、3-苯基-5-(α,α-二甲基苄基)水杨酸、3,5-二-α-甲基苄基水杨酸、水杨酸的金属盐、2-苄基磺酰基苯甲酸、3-环己基-4-羟基苯甲酸、苯甲酸锌、4-硝基苯甲酸锌、4-(4’-苯氧基丁氧基)邻苯二甲酸、4-(2’-苯氧基乙氧基)邻苯二甲酸、4-(3’-苯基丙氧基)邻苯二甲酸、单(2-羟基乙基)-5-硝基间苯二甲酸、5-苄氧羰基间苯二甲酸、5-(1’-苯基乙磺酰基)间苯二甲酸、二(1,2-二氢-1,5-二甲基-2-苯基-3H-吡唑-3-酮-O)二(硫氰酸根合-N)锌、二水合二[4-正辛氧羰基氨基)水杨酸]锌、4-羟基苯甲酸酯衍生物(由Asahi Denka Kogyo以商标名ADEKA ARKLS制造)及其混合物。
敏化剂的代表性实例是硬脂酰胺、羟甲基硬脂酰胺、亚甲基二-硬脂酰胺、亚乙基二-硬脂酰胺、酰胺蜡、对苄基联苯、间-三联苯、2-苄氧基萘、4-甲氧基联苯、草酸二苄基酯、草酸二(4-甲基苄基)酯、草酸二(4-氯苄基)酯、邻苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二苄基酯、间苯二甲酸二苄基酯、1,2-二苯氧基乙烷、1,2-二(4-甲基苯氧基)乙烷、1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、4,4’-二甲基联苯、1-羟基-2-萘甲酸苯基酯、4-甲基苯基二苯基醚、1,2-二(3,4-二甲基苯基)乙烷、2,3,5,6-4’-甲基二苯基甲烷、1,4-二乙氧基萘、1,4-二乙酰氧基苯、1,4-二丙酰氧基苯、邻苯二亚甲基-二(苯基醚)、4-(间-甲基苯氧基甲基)联苯、对-羟基乙酰苯胺、对-羟基丁酰苯胺、对-羟基壬酰苯胺、对-羟基月桂酰苯胺、对-羟基十八烷酰苯胺、N-苯基-苯基磺酰胺、乙酰基联苯化合物(例如如JP2003 063149A2所述)和N-苯基氨基甲酸2-苯氧基乙基酯。
用于本发明方法中的代表性稳定剂选自2,2’-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代二(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、二(3-叔丁基-4-羟基-6-甲基苯基)砜、二(3,5-二溴-4-羟基苯基)砜、4,4’-亚磺酰基二(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、2,2’-亚甲基二(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯及其碱金属、铵和多价金属盐、4-苄氧基-4’-(2-甲基缩水甘油氧基)二苯基砜、4,4’-二缩水甘油氧基二苯基砜、1,4-二缩水甘油氧基苯、4-[α-(羟基甲基)苄氧基]-4-羟基二苯基砜、对硝基苯甲酸的金属盐、邻苯二甲酸单苄基酯的金属盐、肉桂酸的金属盐及其混合物。
优选的稳定剂是4,4’-亚丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代二(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、4-苄氧基-4’-(2-甲基缩水甘油氧基)二苯基砜及其混合物。
用于该热敏记录层中的代表性粘合剂包括聚乙烯醇(完全或部分水解)、羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、双丙酮改性聚乙烯醇、硅改性聚乙烯醇、磺酸改性聚乙烯醇、氧化淀粉、明胶、酪蛋白，纤维素衍生物如羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素和醋酸纤维素，淀粉-乙酸乙烯酯接枝共聚物，苯乙烯-马来酸酐共聚物，甲基乙烯基醚-马来酸酐共聚物，异丙烯-马来酸酐共聚物和类似水溶性树脂，苯乙烯-丁二烯胶乳，丙烯酸系胶乳，聚氨酯胶乳和类似水分散性树脂及其混合物。粘合剂的用量基于该热敏记录层为约5-40重量％，优选约7-30重量％。
用于该热敏记录层中的代表性颜料包括重质碳酸钙、沉淀碳酸钙、高岭土、煅烧高岭土、氢氧化铝、滑石、二氧化钛、氧化锌、无定形二氧化硅、硫酸钡、聚苯乙烯树脂、脲-甲醛树脂、中空塑料颜料及其混合物。颜料的用量基于该热敏记录层为约5-75重量％，优选约10-60重量％。
用于该热敏记录层中的代表性润滑剂包括硬脂酰胺、亚甲基二硬脂酰胺、聚乙烯蜡、加洛巴蜡、石蜡、硬脂酸锌、硬脂酸钙及其混合物。润滑剂的用量基于该热敏涂料组合物通常为2-10重量％，优选3-7重量％。
需要的话可以加入该热敏层涂料组合物中的各种助剂的实例包括表面活性剂如磺基琥珀酸二辛酯钠、十二烷基苯磺酸钠、月桂基硫酸钠和脂肪酸金属盐；不溶粘料如乙二醛、脲-甲醛树脂、蜜胺-甲醛树脂、聚酰胺树脂、聚酰胺胺-表氯醇树脂、己二酰二肼、硼酸、硼砂、碳酸锆铵和碳酸钾锆；消泡剂，荧光增白剂，荧光染料和/或颜料，着色染料和UV吸收剂。助剂的用量基于该热敏涂料组合物通常在0.1-5重量％范围内选择。
紫外线吸收剂可以用于热敏性着色层中或保护层中，并且需要的话可以以微囊包封形式用于该保护层中。
可以用于本发明中的紫外线吸收剂的代表性实例包括水杨酸苯基酯、水杨酸对-叔丁基苯基酯、水杨酸对-辛基苯基酯和类似水杨酸类型紫外线吸收剂：2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮和类似二苯甲酮类型紫外线吸收剂；2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯和类似氰基丙烯酸酯类型紫外线吸收剂；癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、琥珀酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯和类似受阻胺类型紫外线吸收剂；2-(2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3,5’-二叔丁基苯基)-5-叔丁基苯并三唑、2-(2’-羟基-3,5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3,5’-二叔戊基苯基)-5-叔戊基苯并三唑、2-(2’-羟基-3,5’-二叔戊基苯基)-5-甲氧基苯并三唑、2-[2’-羟基-3’-(3”,4”,5”,6”-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)-5’-甲基苯基]苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-仲丁基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔戊基-5’-苯氧基苯基)-5-甲基苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-正十二烷基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-仲辛氧基苯基)-5-苯基苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔戊基-5’-苯基苯基)-5-甲氧基苯并三唑、2-[2’-羟基-3’,5’-二(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑和类似苯并三唑紫外线吸收剂；2-(2’-羟基-3’-十二烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-十一烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-十三烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-十四烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-十五烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-十六烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(2”-乙基己基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(2”-乙基庚基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(2”-乙基辛基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(2”-丙基辛基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(2”-丙基庚基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(2”-丙基己基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(1”-乙基己基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(1”-乙基庚基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(1”-乙基辛基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(1”-丙基辛基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(1”-丙基庚基)氧基苯基]苯并三唑、，2-[2’-羟基-4’-(1”-丙基己基)氧基苯基]苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-仲丁基-5’-叔丁基苯基)-5-正丁基苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-仲丁基-5’-叔丁基苯基)-5’-叔戊基苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-仲丁基-5’-叔丁基苯基)-5-正戊基苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-仲丁基-5’-叔戊基苯基)-5’-叔丁基苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-仲丁基-5’-叔戊基苯基)-5’-正丁基苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-仲丁基苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基苯基)-5-仲丁基苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-叔戊基苯基)-5-仲丁基苯并三唑、2-(2’-羟基-3,5’-二仲丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3,5’-二仲丁基苯基)-5-甲氧基苯并三唑、2-(2’-羟基-3,5’-二仲丁基苯基)-5-叔丁基苯并三唑、2-(2’-羟基-3,5’-二仲丁基苯基)-5-正丁基苯并三唑、5-叔丁基-3-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯丙酸辛酯、3-[叔丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸甲酯和聚乙二醇(分子量：约300)的缩合物以及类似苯并三唑类紫外线吸收剂。
该热敏记录层涂料组合物基于干重以约1-10g/m2，优选约3-7g/m2的量施用于载体上。该热敏记录层涂料组合物可以通过已知的涂敷装置如涂敷棒、辊涂机、空气刀涂机、刮涂机、槽辊涂布机、模涂机或帘涂机施用于载体上。
需要的话，还可以在该载体和该热敏记录层之间提供底涂层以改善记录过程中的热敏性和效率。该底涂层通过用包含作为主组分的有机中空颗粒和/或吸油颜料和粘合剂的底涂层涂料组合物涂敷载体并随后干燥该涂层而形成。
吸油颜料的代表性实例包括粘土、煅烧粘土、无定形二氧化硅、沉淀碳酸钙和滑石。平均颜料直径可以为0.01-5μm，优选0.02-3μm。
有机中空颗粒的代表性实例包括具有由丙烯酸系树脂、苯乙烯基树脂和偏二氯乙烯基树脂构成的壳且空隙比为约50-99％的颗粒。该有机中空颗粒的外径可以为0.5-10μm，优选1-5μm。
有机中空颗粒可以是膨胀型中空颗粒。该类膨胀型中空颗粒的典型实例是平均直径为0.1-5μm的微胶囊，其包含偏二氯乙烯树脂壳和作为填充材料的丁烷气体。当涂有包含该类膨胀型中空颗粒的底涂层的载体经受热处理时，该微胶囊膨胀至1-30μm的平均粒径。
当该吸油颜料与该有机中空颗粒组合使用时，这两种组分的结合量优选基于该底涂层为约40-90重量％，特别是约50-80重量％。
用于该底涂层中的粘合剂通常选自待用于热敏记录层中的粘合剂且特别优选的实例是苯乙烯-丁二烯胶乳、聚乙烯醇或淀粉-乙酸乙烯酯共聚物。粘合剂的用量基于该底涂层通常为约5-30重量％，特别是10-20重量％。
该底涂记录层涂料组合物通常基于干重以约2-20g/m2，优选约4-12g/m2的量施用于载体上。
需要的话，可以在该热敏记录层上提供保护层以提高记录图像对水和化学品，例如油、脂肪、醇、增塑剂等的耐受性，从而改善记录过程中的运转。该保护层通常通过用包含具有成膜能力的粘合剂作为主组分以及任选颜料和/或不溶粘料和/或润滑剂的保护层涂料组合物涂敷该热敏记录层并随后干燥所得涂膜而形成。
待用于该保护层涂料组合物中的粘合剂的代表性实例包括聚乙烯醇(完全或部分水解)、羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、双丙酮改性聚乙烯醇、硅改性聚乙烯醇、淀粉、明胶、酪蛋白、阿拉伯树胶，纤维素衍生物如羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素和醋酸纤维素，淀粉乙酸乙烯酯接枝共聚物，苯乙烯-马来酸酐共聚物，甲基乙烯基醚-马来酸酐共聚物，异丙烯-马来酸酐共聚物和类似水溶性树脂，苯乙烯-丁二烯胶乳胶乳，丙烯酸系胶乳，聚氨酯胶乳和类似水分散性树脂及其混合物。
颜料、不溶粘料、润滑剂以及需要的话其他助剂可以选自如上所述在热敏记录层涂料组合物中所用的那些。
该保护层涂料组合物基于干重通常以约0.5-10g/m2，优选约1-5g/m2的量施用且可以用类似于用于涂敷该热敏层的涂敷装置施用。
还可以在该载体的背侧提供保护层、粘合剂层和磁性层。
用本发明方法制备的非罩面涂敷热敏涂料组合物在通过标准技术，例如UV-胶版印刷和柔性版印刷制备时具有优异的印刷特性。还可以使用凸版印刷和干式平版印刷方法。用本发明方法制备的罩面涂敷热敏涂料组合物具有优异的印刷特性。本发明方法的其他用途涉及常规直接热敏打印(传真、销售点收据、票据、标记、标签、绘图纸)；双色和多色热敏涂料组合物；以及可逆热敏涂料组合物。
下列非限制性实施例说明本发明的新材料。
实施例
实施例1：制备分散体A-1(对比)
将包含10g如WO 00/35679的实施例4所述合成的N-对甲苯磺酰基-N’-3-(对甲苯磺酰氧基)苯基脲、0.2g分散剂(萘磺酸与甲醛的缩合产物的钠盐，BASF SE的NN9401)、6.7g10重量％聚乙烯醇溶液(Kuraray的Poval PVA-203，粘度[mPas]3.2-3.6，水解度[mol％]87-89.0，最大灰分[％]0.4，最大挥发分[％]5.0)和8.1g水的组合物在珠磨机中研磨至平均粒径为1.0μm而得到分散体A-1。
实施例2：制备分散体A-2
将包含10g如WO 03/101943的实施例1所述合成的N-对甲苯磺酰基-N’-3-(对甲苯磺酰氧基)苯基脲、0.2g分散剂(萘磺酸与甲醛的缩合产物的钠盐，BASF SE的NN9401)、6.7g10重量％聚乙烯醇溶液(Kuraray的Poval PVA-203，粘度[mPas]3.2-3.6，水解度[mol％]87-89.0，最大灰分[％]0.4，最大挥发分[％]5.0)和8.1g水的组合物在珠磨机中研磨至平均粒径为1.0μm而得到分散体A-2。
实施例3：制备分散体B-1
将包含10g3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、10g20重量％聚乙烯醇溶液(Kuraray的Poval PVA-203，粘度[mPas]3.2-3.6，水解度[mol％]87-89.0，最大灰分[％]0.4，最大挥发分[％]5.0)、0.2g表面活性剂2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇(Air Products的104)和4.8g水的组合物研磨至平均粒径为1.0μm而得到分散体B-1。
实施例4：制备分散体B-2
将包含10g3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、10g20重量％聚乙烯醇溶液(Kuraray的Poval PVA-203，粘度[mPas]3.2-3.6，水解度[mol％]87-89.0，最大灰分[％]0.4，最大挥发分[％]5.0)、0.2g表面活性剂2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇(Air Products的104)和4.8g水的组合物研磨至平均粒径为1.0μm而得到分散体B-2。
实施例5：制备分散体B-3
将包含10g3-(N-乙基-N-对甲苯基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、10g20重量％聚乙烯醇溶液(Kuraray的Poval PVA-203，粘度[mPas]3.2-3.6，水解度[mol％]87-89.0，最大灰分[％]0.4，最大挥发分[％]5.0)、0.2g表面活性剂2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇(Air Products的104)和4.8g水的组合物研磨至平均粒径为1.0μm而得到分散体B-3。
实施例6：制备分散体C-1
将包含10g苄基·2-萘基醚、0.2g分散剂(萘磺酸与甲醛的缩合产物的钠盐，BASF SE的NN9401)、3.4g10重量％聚乙烯醇溶液(Kuraray的Poval PVA-203，粘度[mPas]3.2-3.6，水解度[mol％]87-89.0，最大灰分[％]0.4，最大挥发分[％]5.0)和11.4g和水的组合物研磨至平均粒径为1.0μm而得到分散体C-1。
实施例7：制备分散体C-2
将包含10g1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、0.2g分散剂(萘磺酸与甲醛的缩合产物的钠盐，BASF SE的NN9401)、3.4g10重量％聚乙烯醇溶液(Kuraray的Poval PVA-203，粘度[mPas]3.2-3.6，水解度[mol％]87-89.0，最大灰分[％]0.4，最大挥发分[％]5.0)和11.4g水的组合物研磨至平均粒径为1.0μm而得到分散体C-2。
实施例8：制备分散体C-3
将包含10g草酸二(4-甲基苄基)酯、0.2g分散剂(萘磺酸与甲醛的缩合产物的钠盐，BASF SE的NN9401)、3.4g10重量％聚乙烯醇溶液(Kuraray的Poval PVA-203，粘度[mPas]3.2-3.6，水解度[mol％]87-89.0，最大灰分[％]0.4，最大挥发分[％]5.0)和11.4g水的组合物研磨至平均粒径为1.0μm而得到分散体C-3。
实施例9：制备分散体D-1
将包含30g沉淀碳酸钙(Solvay Chemicals的P3，粒度为0.2-0.3μm的粉末)、0.1g分散剂水溶液(聚丙烯酸钠(BASF SE的N40)，pH7.5，固含量45重量％，活性物含量40重量％，25℃下的粘度(Brookfield20rpm)400mPas，在20℃的密度：1.30g/cm3)和69.9g水的组合物研磨至平均粒径为1.0μm而得到分散体D-1。
实施例10：制备分散体D-2
将包含30g高岭土(BASF SE的Ultra90，ISO亮度88％，Sedigraph粒度98％<2μm)、0.1g分散剂水溶液(聚丙烯酸钠(BASF SE的N40)，pH7.5，固含量45重量％，活性物含量40重量％，25℃下的粘度(Brookfield20rpm)400mPas，在20℃的密度：1.30g/cm3)和69.9g水的组合物研磨至平均粒径为1.0μm而得到分散体D-2。
实施例11：制备分散体D-3
将包含30g氢氧化铝(OL-107，Martinswerk，ISO亮度95％且粒度d901.5-3.5μm)、0.1g分散剂水溶液(聚丙烯酸钠(BASF SE的N40)，pH7.5，固含量45重量％，活性物含量40重量％，25℃下的粘度(Brookfield20rpm)400mPas，在20℃的密度：1.30g/cm3)和69.9g水的组合物研磨至平均粒径为1.0μm而得到分散体D-3。
实施例12：制备分散体D-4
将包含30g改性无定形二氧化硅(Süd-Chemie的298)、0.1g分散剂水溶液(聚丙烯酸钠(BASF SE的N40)，pH7.5，固含量45重量％，活性物含量40重量％，25℃下的粘度(Brookfield20rpm)400mPas，在20℃的密度：1.30g/cm3)和69.9g水的组合物研磨至平均粒径为1.0μm而得到分散体D-4。
实施例13：制备热敏记录层涂料组合物
将50g分散体A-1，25g分散体B-1，50g分散体C-1，100g分散体D-1，27.5g20重量％聚乙烯醇水溶液(Kuraray的Poval PVA-203，粘度[mPas]3.2-3.6，水解度[mol％]87-89.0，最大灰分[％]0.4，最大挥发分[％]5.0)，21.7g30％硬脂酸锌水分散体(Chukyo Europe的Z-7)和2.3g荧光增白剂(水溶液，其量基于阴离子性均二苯代乙烯二磺酸衍生物的湿重，BASF的ABP-Z Liq)混合并搅拌而得到热敏记录层涂料组合物。
实施例14：
将煅烧粘土预涂原纸(煅烧粘土＝BASF SE的Ansilex93)用实施例13的上述热敏层涂料组合物涂敷以使得涂敷量基于干重为6g/m2。将所得热敏涂料组合物压延至光滑度为400Bekk秒。用不同于实施例2-12的组分重复实施例14，得到额外的热敏涂料组合物。表1总结了所用的不同组合物。
表1
(表1中所示量以克计)
实施例26：静态灵敏度
使在表1的上述实施例中生产的热敏涂料组合物与12块分开在60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、110℃、120℃和130℃下加热的金属板接触5秒。所产生的各图像的光密度使用GretagMacbeth SpectroEye密度计测量并示于下表2中。
可见，具有来自实施例2的组分A-2的实施例总是显示更低的值，即更好的值，这允许包含组分A-2的热敏涂料组合物用于更高温度的环境。
表2
温度[℃] 60 65 70 75 80 85 90 95 100 110 120 130
实施例14 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.07 0.31 0.74 1.04 1.14 1.23 1.25
实施例15 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.02 0.16 0.46 0.83 1.07 1.20 1.22
实施例16 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.08 0.26 0.66 0.97 1.08 1.14 1.16
实施例17 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.03 0.13 0.42 0.79 1.03 1.13 1.19
实施例18 0.00 0.00 0.00 0.00 0.06 0.23 0.83 1.07 1.15 1.22 1.22 1.23
实施例19 0.00 0.00 0.00 0.00 0.02 0.10 0.46 0.86 1.07 1.19 1.24 1.24
实施例20 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.04 0.21 0.44 0.59 0.87 1.11 1.15
实施例21 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.07 0.19 0.28 0.60 0.85 1.13
实施例22 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.13 0.48 1.08 1.32 1.34 1.34
实施例23 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.03 0.14 0.75 1.18 1.33 1.37
实施例24 0.00 0.00 0.00 0.00 0.02 0.08 0.25 0.71 0.99 1.08 1.17 1.21
实施例25 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.07 0.17 0.48 0.77 1.02 1.14 1.18
实施例27：动态灵敏度
使用200型Atlantek热响应测试仪以增加量的能量打印10个单独的板区域。各图像的光密度使用Gretag Macbeth SpectroEye密度计测量并示于下表3中。
表3
能量(mJ/点) 0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40 0.45 0.50
实施例14 0.00 0.00 0.00 0.10 0.38 0.75 0.97 1.05 1.06 1.05 1.04
实施例15 0.00 0.00 0.00 0.12 0.39 0.80 1.01 1.07 1.07 1.06 1.03
实施例16 0.00 0.00 0.00 0.09 0.32 0.68 0.96 1.05 1.06 1.06 1.04
实施例17 0.00 0.00 0.00 0.09 0.35 0.71 0.97 1.07 1.09 1.08 1.07
实施例18 0.00 0.00 0.00 0.10 0.38 0.75 0.99 1.05 1.06 1.07 1.05
实施例19 0.00 0.00 0.00 0.10 0.36 0.73 0.95 1.06 1.08 1.07 1.06
实施例20 0.00 0.00 0.00 0.07 0.34 0.71 0.99 1.15 1.19 1.16 1.16
实施例21 0.00 0.00 0.00 0.07 0.30 0.65 1.00 1.14 1.18 1.18 1.16
实施例22 0.00 0.00 0.00 0.08 0.41 0.86 1.10 1.20 1.21 1.20 1.19
实施例23 0.00 0.00 0.00 0.07 0.34 0.78 1.03 1.19 1.23 1.24 1.22
实施例24 0.00 0.00 0.00 0.00 0.02 0.13 0.34 0.61 0.86 0.96 1.06
实施例25 0.00 0.00 0.00 0.00 0.06 0.21 0.40 0.72 0.97 1.02 1.15
如表3可见，动态灵敏度在与对比化合物相同的给定范围内。
实施例28：显色温度
静态灵敏度曲线图使用表2中的数据产生。然后由该曲线图读取对应于光密度(“OD”)为0.2的温度并示于下表4中。
表4
由表4可见，具有来自实施例2的组分A-2的实施例总是对显色起始显示出更高温度，即更好的值，这允许包含组分A-2的热敏涂料组合物用于更高温度的环境。

Claims (2)

1.降低包含成色化合物和显色剂的热敏涂料组合物的静态灵敏度的方法，其特征在于使用具有的X射线粉末图案是布拉格角(2θ/CuKα)为10.3、11.1、13.0、13.3、15.6、17.1、18.1、18.4、19.6、20.0、20.8、21.3、23.1、25.0、25.5、26.4、26.8、27.5、29.1、32.8的N-(对甲苯磺酰基)-N’-(3-对甲苯磺酰氧基苯基)脲作为显色剂。
2.根据权利要求1的方法，其中所述降低表达为在0.2的光密度水平下温度升高至少2℃。
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