KR20140109975A - 감열 코팅 조성물 - Google Patents

감열 코팅 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20140109975A
KR20140109975A KR1020147019829A KR20147019829A KR20140109975A KR 20140109975 A KR20140109975 A KR 20140109975A KR 1020147019829 A KR1020147019829 A KR 1020147019829A KR 20147019829 A KR20147019829 A KR 20147019829A KR 20140109975 A KR20140109975 A KR 20140109975A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
methyl
anilinofluoran
dibutylamino
diethylamino
bis
Prior art date
Application number
KR1020147019829A
Other languages
English (en)
Inventor
로베르트 몽고메리 오닐
우카쉬 후크
Original Assignee
바스프 에스이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 에스이 filed Critical 바스프 에스이
Publication of KR20140109975A publication Critical patent/KR20140109975A/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
    • C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
    • C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
    • C09B11/24—Phthaleins containing amino groups ; Phthalanes; Fluoranes; Phthalides; Rhodamine dyes; Phthaleins having heterocyclic aryl rings; Lactone or lactame forms of triarylmethane dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0034—Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/0084—Dispersions of dyes
    • C09B67/0085—Non common dispersing agents
    • C09B67/009—Non common dispersing agents polymeric dispersing agent
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/54—Starch
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/58—Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/60—Polyalkenylalcohols; Polyalkenylethers; Polyalkenylesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/28—Colorants ; Pigments or opacifying agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/50—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by form
    • D21H21/52—Additives of definite length or shape
    • D21H21/54—Additives of definite length or shape being spherical, e.g. microcapsules, beads
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • B41M5/3275—Fluoran compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

10.3, 11.1, 13.0, 13.3, 15.6, 17.1, 18.1, 18.4, 19.6, 20.0, 20.8, 21.3, 23.1, 25.0, 25.5, 26.4, 26.8, 27.5, 29.1, 32.8의 브래그 각 (Bragg angle, 2θ/CuKα)을 가지는 X-선 분말 패턴을 나타내는 N-(p-톨루엔술포닐)-N'-(3-p-톨루엔술포닐-옥시-페닐)우레아를 발색 현상제로 사용하는, 감열 코팅 조성물의 동적 민감성을 손상시키지 않으면서 감열 코팅 조성물의 정적 민감성을 감소시키는 개선된 방법을 개시한다.

Description

감열 코팅 조성물 {HEAT SENSITIVE COATING COMPOSITION}
본 발명은 10.3, 11.1, 13.0, 13.3, 15.6, 17.1, 18.1, 18.4, 19.6, 20.0, 20.8, 21.3, 23.1, 25.0, 25.5, 26.4, 26.8, 27.5, 29.1, 32.8의 브래그 각 (Bragg angle, 2θ/CuKα)을 가지는 X-선 분말 패턴을 나타내는 N-(p-톨루엔술포닐)-N'-(3-p-톨루엔술포닐-옥시-페닐)우레아를 발색 현상제로서 사용하는,
색 형성 화합물 및 발색 현상제를 포함하는 감열 코팅 조성물의 정적 민감성을 감소시키는 방법에 관한 것이다.
WO 03/101943의 실시예 1 및 실시예 3에는 다형체 형태의 N-(p-톨루엔술포닐)-N'-(3-p-톨루엔술포닐-옥시-페닐)우레아의 제조에 대해 기재되어 있다. 감열 코팅 조성물의 일반적인 용도에 대해서는 기재되어 있지만, 구체적인 데이터는 주어져 있지 않다. WO 00/034567에는 N-(p-톨루엔술포닐)-N'-(3-p-톨루엔술포닐-옥시-페닐)우레아의 일반적인 제조뿐만 아니라 증가된 안정성 및 동시에 노화 전후의 향상된 종이 배경 백색도를 갖는 그의 감열 코팅 조성물에서의 용도에 대해 기재되어 있다. 하지만, 빠른 속도로 인쇄가 가능하고 양호한 이미지 해상도를 얻기 위한 낮은 정적 민감성 및 높은 동적 민감성을 가지는 감열지가 여전히 필요하다.
일반적으로, 정적 민감성이 낮을수록 이미지를 형성하기 위해 보다 높은 온도가 선택될 수 있다. 주로, 낮은 정적 민감성으로는 보다 선명한 이미지를 달성할 수 있다. 반면, 종이의 열 코팅이 민감할수록 보다 빨리 인쇄될 수 있는데, 이는 인쇄기의 인쇄 헤드 (head)에서 보다 적은 열 에너지를 필요로 하기 때문이다. 직접적인 열 인쇄의 주요 적용 중 하나가 바코드를 생성하는 것이기 때문에, 어두운 이미지를 높은 해상도로 생성하는 최적의 민감성을 가지는 종이를 선택하는 것이 중요하다. 그렇지 않아, 만약 바코드가 희미하거나 일관성 없이 인쇄된다면, 그것은 스캔될 수 없다. 자연스럽게, 정적 민감성이 보다 낮으면 이미지를 형성하기 위해 보다 높은 온도가 적용되고, 이는 동적 민감성의 감소를 야기하며, 반대의 경우도 마찬가지이다. 따라서, 정적 민감성은 낮추면서 동시에 동적 민감성을 적어도 손상시키지는 않는 방법이 필요하다.
따라서, 본 발명은 10.3, 11.1, 13.0, 13.3, 15.6, 17.1, 18.1, 18.4, 19.6, 20.0, 20.8, 21.3, 23.1, 25.0, 25.5, 26.4, 26.8, 27.5, 29.1, 32.8의 브래그 각 (2θ/CuKα)을 가지는 X-선 분말 패턴을 나타내는 N-(p-톨루엔술포닐)-N'-(3-p-톨루엔술포닐-옥시-페닐)우레아를 발색 현상제로서 사용하는,
색 형성 화합물, 발색 현상제 및 증감제를 포함하는 감열 코팅 조성물의 정적 민감성을 감소시키는 방법에 관한 것이다.
추가로, 본 발명은 상기 감소가 0.2 수준의 광학 밀도에서 2℃ 이상의 온도 상승으로서 나타내어지는 상기 방법에 관한 것이다.
본 발명의 방법에 따라 제조된 감열 기록 물질은 감소된 정적 민감성을 나타내고, 이는 예를 들어 착색의 시작에 요구되는 온도가 2℃ 이상 증가하는 것으로써 증명될 수 있다. 일반적으로, 0.2의 광학 밀도가 착색의 시작으로 간주되며 약 1.1의 광학 밀도는 보통 사람의 눈에 완전히 검은 이미지로 보인다.
화합물은 WO 00/34567의 실시예 4에 따라 수득된 N-(p-톨루엔술포닐)-N'-(3-p-톨루엔술포닐-옥시-페닐)우레아를 0 내지 150℃의 온도에서 1 내지 100 시간 동안 용매로 처리하고, 그후 WO 03/101943의 실시예 1 및 실시예 3에 구체적으로 기재된 대로 N-(p-톨루엔술포닐)-N'-(3-p-톨루엔술포닐-옥시-페닐)우레아를 단리시킴으로써 주로 수득된다.
선택되는 용매는 방향족 탄화수소, 염소화 방향족 탄화수소, 지방족 또는 지환족 탄화수소, 염소화 탄화수소, 디알킬아실아미드, 지방족 에스테르, 지방족 케톤, 지환족 케톤, 지방족 에테르, 시클릭 에테르, 알킬니트릴 또는 그들의 혼합물로 구성된 군에서 선택될 수 있다. 톨루엔, 크실렌, 석유 에테르, 시클로헥산, 디메틸 포름아미드, 디메틸아세트아미드, 에틸아세테이트, 프로필아세테이트, 부틸아세테이트, 디에틸에테르, 디부틸에테르, 테트라히드로푸란, 아세톤, 부타논, 시클로헥사논, 니트로메탄, 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 니트로메탄, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 클로로포름, 디클로로메탄, 사염화탄소, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디옥산 또는 그들의 혼합물이 가장 바람직하다.
바람직한 실시양태에서, 톨루엔이 10.3, 11.1, 13.0, 13.3, 15.6, 17.1, 18.1, 18.4, 19.6, 20.0, 20.8, 21.3, 23.1, 25.0, 25.5, 26.4, 26.8, 27.5, 29.1, 32.8의 브래그 각 (2θ/CuKα)을 가지는 X-선 분말 패턴을 나타내는 N-(p-톨루엔술포닐)-N'-(3-p-톨루엔술포닐-옥시-페닐)우레아의 제조를 위한 용매로서 선택된다.
감열 코팅 조성물의 제조 방법은 통상적인 방법에 따라 당업계에 잘 공지되어 있다. 예를 들어, 하나 이상의 색 형성 화합물 및 하나 이상의 발색 현상제, 및 임의로는 하나 이상의 증감제를 물 또는 수성 폴리비닐 알코올과 같은 적합한 분산 매질에서 밀, 예를 들어 비드 밀 (bead mill), 아트리터 (attritor), 샌드 밀 (sand mill) 또는 이와 유사한 제분기로 각각 제분하여 약 0.2 내지 2.0μm의 평균 입자 직경을 가지는 수성 또는 다른 분산액을 형성한다.
이와 같이 수득된 미세 입자 분산액을 합한 다음 통상적인 양의 결합제, 안료, 윤활제 및, 원하는 경우에 안정화제 및/또는 하나 이상의 보조제와 혼합하고, 생성된 혼합물을 교반하여 감열 기록 층 조성물을 수득한다. 코팅 조성물을 지지체에 적용하고, 생성된 코팅을 건조한다. 본 발명의 시스템은 색 형성 물질, 예를 들어 온도 표시 물질을 사용하는 다른 최종 용도에 적용할 수 있다.
지지체는 상기 분야에 사용되는 다양한 적합 지지체일 수 있으며, 그의 예는 종이, 비-염소 표백된 펄프 (pulp)로부터 만들어진 백상지 (wood-free paper), 폐지 플라스틱 필름을 함유하는 원지 (base paper), 및 합성지를 포함한다.
전형적으로, 색 형성제 (또는 색 형성제의 혼합물)의 양은 감열 코팅 조성물의 건조 중량을 기준으로, 5 내지 15 중량%의 범위에서 선택된다.
전형적으로, 발색 현상제 (또는 발색 현상제의 혼합물)의 양은 감열 코팅 조성물의 건조 중량을 기준으로, 10 내지 50 중량%의 범위에서 선택된다.
전형적으로, 증감제 (또는 증감제의 혼합물)의 양은 감열 코팅 조성물의 건조 중량을 기준으로, 10 내지 50 중량%의 범위에서 선택된다.
전형적으로, 안정화제의 양은 감열 코팅 조성물의 건조 중량을 기준으로, 5 내지 20 중량%의 범위에서 선택된다.
색 형성 화합물로는, 예를 들어 트리페닐메탄, 락톤, 벤족사진, 스피로피란 또는 바람직하게는 플루오란이 있다.
바람직한 색 형성제는 3-디에틸아미노-6-메틸플루오란, 3-디메틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(2,4-디메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-클로로플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(3-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(4-클로로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(2-플루오로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(4-n-옥틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(4-n-옥틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(n-옥틸아미노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(디벤질아미노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(디벤질아미노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-클로로-7-메틸플루오란, 3-디에틸아미노-7-t-부틸플루오란, 3-디에틸아미노-7-카르복시에틸플루오란, 3-디에틸아미노-6-클로로-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(3-메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(4-메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-에톡시에틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-7-메틸플루오란, 3-디에틸아미노-7-클로로플루오란, 3-디에틸아미노-7-(3-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(2-플루오로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-벤조[a]플루오란, 3-디에틸아미노-벤조[c]플루오란, 3-디부틸아미노-7-디벤질아미노플루오란, 3-디부틸아미노-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-7-아닐리노플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(2,4-디메틸아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(4-클로로아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(2-플루오로아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(3-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-6-에톡시에틸-7-아닐리노플루오란, 3-디부틸아미노-6-클로로-아닐리노플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(4-메틸아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-7-(2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-7-(2-플루오로아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-7-(N-메틸-N-포르밀아미노)플루오란, 3-디펜틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디펜틸아미노-6-메틸-7-(2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디펜틸아미노-7-(3-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-디펜틸아미노-6-클로로-7-아닐리노플루오란, 3-디펜틸아미노-7-(4-클로로아닐리노)플루오란, 3-피롤리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-피페리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-메틸-N-프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-메틸-N-시클로헥실아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-시클로헥실아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-p-톨루이디노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-6-클로로-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-테트라히드로푸르푸릴아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소부틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-부틸-N-이소아밀아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-이소프로필-N-3-펜틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-에톡시프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-시클로헥실아미노-6-클로로플루오란, 2-메틸-6-p-(p-디메틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 2-메톡시-6-p-(p-디메틸아미노페닐)-아미노아닐리노플루오란, 2-클로로-3-메틸-6-p-(p-페닐아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 2-디에틸아미노-6-p-(p-디메틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 2-페닐-6-메틸-6-p-(p-페닐아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 2-벤질-6-p-(p-페닐아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 3-메틸-6-p-(p-디메틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-p-(p-디에틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-p-(p-디부틸아미노페닐)-아미노아닐리노플루오란, 2,4-디메틸-6-[(4-디메틸아미노)아닐리노]플루오란, 3-[(4-디메틸아미노페닐)아미노]-5,7-디메틸플루오란, 3,6,6'-트리스(디메틸아미노)스피로[플루오렌-9,3'-프탈리드], 3,6,6'-트리스(디에틸아미노)스피로[플루오렌-9,3'-프탈리드], 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)-6-디메틸아미노프탈리드, 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)프탈리드, 3,3-비스-[2-(p-디메틸아미노페닐)-2-(p-메톡시페닐)에테닐-4,5,6,7-테트라브로모프탈리드, 3,3-비스-[2-(p-디메틸아미노페닐)-2-(p-메톡시페닐)에테닐-4,5,6,7-테트라클로로프탈리드, 3,3-비스[1,1-비스(4-피롤리디노페닐)에틸렌-2-일]-4,5,6,7-테트라브로모프탈리드, 3,3-비스-[1-(4-메톡시페닐)-1-(4-피리디노페닐)에틸렌-2-일]-4,5,6,7-테트라클로로프탈리드, 3-(4-디에틸아미노-2-에톡시페닐)-3-(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈리드, 3-(4-디에틸아미노-2-에톡시페닐)-3-(1-옥틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈리드, 3-(4-시클로헥실에틸아미노-2-메톡시페닐)-3-(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈리드, 3,3-비스(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)프탈리드, 3,3-비스(1-옥틸-2-메틸인돌-3-일)프탈리드, 2-페닐-4-(4-디에틸아미노페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-메틸-7-디메틸아미노-3,1-벤족사진과 2-페닐-4-(4-디에틸아미노페닐)-4-(4-메톡시페닐)-8-메틸-7-디메틸아미노-3,1-벤족사진의 혼합물, 4,4'-[(1-메틸에틸리덴)비스(4,1-페닐렌옥시-4,2-퀴나졸린디일)]비스[N,N-디에틸벤젠아민], 비스(N-메틸디페닐아민)-4-일-(N-부틸카르바졸)-3-일-메탄, 3-디에틸아미노-6,8-디메틸플루오란, 3-디에틸아미노-7,8-벤조플루오란, 3-디에틸아미노플루오란-7-카르복실산 에틸 에스테르, 3-[N-(4-메틸페닐)-N-에틸아미노]-7-메틸플루오란, 및 그들의 혼합물을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다.
상기 모든 색 형성 화합물은 단독으로 또는 다른 색 형성 화합물과의 혼합물로서 사용될 수 있거나; 또는 추가적인 검은 색 형성 화합물과 함께 사용될 수도 있다.
3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(3-메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(2,4-디메틸아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디펜틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-메틸-N-프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-메틸-N-시클로헥실아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-클로로-7-아닐리노플루오란, 3-디부틸아미노-7-(2-클로로아닐리노)플루오란, 3-N-에틸-p-톨루이디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-테트라히드로푸르푸릴아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소부틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-N-에틸-N-에톡시프로필아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 2,4-디메틸-6-[(4-디메틸아미노)아닐리노]플루오란, 3-(4-디에틸아미노-2-에톡시페닐)-3-(1-옥틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈리드, 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)-6-디메틸아미노프탈리드 및 그들의 혼합물이 매우 바람직하다.
둘 이상의 색 형성 화합물을 포함하는 고체 용액도 또한 사용 가능하다.
단상 (또는 단일-상 또는 게스트 (guest)-호스트 (host)) 고체 용액은 그것의 성분 중 하나의 결정 격자와 동일한 결정 격자를 가진다. 한 성분은 '호스트'로서 거동하는 다른 성분의 결정 격자에 '게스트'로서 개재된다. 상기 단상 고체 용액의 X-선 회절 패턴은 실질적으로 성분 중 하나, 소위 '호스트'의 패턴과 동일하다. 일정 범위 내에서, 상이한 비율의 성분들은 거의 동일한 결과를 생성한다.
문헌에서, 다양한 저자들, 예를 들어 쥐.에이치.반트 호프 (G.H.Van't Hoff), 에이.아이.키타이고로드스키 (A.I.Kitaigorodsky) 및 에이.위태커 (A.Whitacker)에 의한 고체 용액 및 혼합 결정에 대한 정의들은 종종 상반된다 (참고로, 예를 들어 문헌 [Analytical Chemistry of Synthetic Dyes, Chapter 10/page 269, Editor K.Venkataraman, J.Wiley, New York, 1977]).
따라서, 본원에 규정되는 용어 '단상 고체 용액' 또는 '다상 고체 용액' 또는 '혼합 결정'은 하기 정의에 따르며, 이는 상기 시스템의 현재의 향상된 지식 상태에 맞게 개작되었다:
단상 (또는 단일-상 또는 게스트-호스트) 고체 용액은 그것의 성분 중 하나의 결정 격자와 동일한 결정 격자를 가진다. 한 성분은 '호스트'로서 거동하는 다른 성분의 결정 격자에 '게스트'로서 개재된다. 상기 단상 고체 용액의 X-선 회절 패턴은 실질적으로 성분 중 하나, 소위 '호스트'의 패턴과 동일하다. 일정 범위 내에서, 상이한 비율의 성분들은 거의 동일한 결과를 생성한다.
다상 고체 용액은 정확하고 균일한 결정 격자를 갖지 않는다. 이것은 그의 성분들 중 하나 이상의 결정 격자가 부분적으로 또는 완전히 대체된다는 점에서 그의 성분들의 물리적 혼합물과 상이하다. 상기 성분의 물리적 혼합물과 비교하면, 이것은 개별 성분에 대해 나타나는 X-선 회절 다이어그램들에 더해진 X-선 회절 다이어그램을 제공한다. 다상 고체 용액의 X-선 회절 다이어그램의 신호는 강도 면에서 확장, 이동 또는 변경된다. 일반적으로, 상이한 비율의 성분들은 상이한 결과를 생성한다.
혼합 결정 (또는 고체 화합물 유형) 고체 용액은 정확한 조성 및 균일한 결정 격자를 가지며, 이는 모든 성분들의 결정 격자와 상이하다. 만약 일정 범위 내에서, 상이한 비율의 성분들이 동일한 결과를 유발한다면, 혼합 결정이 호스트로서 거동하는 고체 용액이 존재하게 된다.
의문의 여지를 없애기 위해, 특히, 상이한 물리적 유형의 상이한 입자로 구성된 혼합 응집체, 예를 들어 각각 순수 결정 변형태의 상이한 성분들의 응집체 및 무정형 구조가 또한 있을 수 있다는 것에 또한 주목할 수 있다. 상기 무정형 구조 및 혼합 응집체는 고체 용액 또는 혼합 결정과 동일시될 수 없으며, 상이한 근본적인 특성을 가진다.
앞에서 상세히 기재된 바와 같이, 단상 고체 용액은 복수의 색 화합물을 포함한다. 고체 용액에 포함될 수 있는 적합한 색 형성 물질은 상기 기재된 것들이다.
특히 흥미로운 단상 고체 용액은 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-디부틸아미노-7-디벤질아미노플루오란; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-디부틸아미노-7-아닐리노플루오란; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-디에틸아미노-7-아닐리노플루오란; 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-디에틸아미노-7-아닐리노플루오란; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-N-이소아밀-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-N-2-펜틸-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-N-이소프로필-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-N-시클로헥실메틸-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-디프로필아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-N-2-부틸-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-N-시클로헥실-N-메틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(3-메틸아닐리노)플루오란; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(2,4-디메틸아닐리노)플루오란; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-디펜틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-(N-메틸-N-프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-디에틸아미노-6-클로로-7-아닐리노플루오란; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-디부틸아미노-7-(2-클로로아닐리노)플루오란; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-N-에틸-p-톨루이디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-(N-에틸-N-테트라히드로푸르푸릴아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-(N-에틸-N-이소부틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-N-에틸-N-에톡시프로필아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 2,4-디메틸-6-[(4-디메틸아미노)아닐리노]플루오란; 3-N-이소아밀-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란; 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-N-프로필-N-메틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란; 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(3-톨릴)아미노플루오란 및 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3,3-비스(1-옥틸-2-메틸인돌-3-일)프탈리드; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 2-페닐-4-(4-디에틸아미노페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-메틸-7-디메틸아미노-3,1-벤족사진과 2-페닐-4-(4-디에틸아미노페닐)-4-(4-메톡시페닐)-8-메틸-7-디메틸아미노-3,1-벤족사진의 혼합물; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 4,4'-[1-메틸에틸리덴)비스(4,1-페닐렌옥시-4,2-퀴나졸린-디일)]비스[N,N-디에틸벤젠아민]이다.
상기 단상 고체 용액에서, 제1 화합물의 몰비는 75 내지 99.9 몰%이고 제2 화합물의 몰비는 25 내지 0.1 몰%이다.
A 및 B의 두 성분을 기재된 비율로 포함하는 단상 고체 용액의 예로는 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (99.9%), 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (0.1%); 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (99%), 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (1%); 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (95%), 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (5%); 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (90%) 및 3-N-2-펜틸-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (10%); 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (95%) 및 3-N-2-펜틸-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (5%); 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (90%) 및 3-N-이소프로필-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (10%); 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (95%) 및 3-N-이소프로필-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (5%); 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (90%) 및 3-N-시클로헥실메틸-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (10%); 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (95%) 및 3-N-시클로헥실메틸-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (5%); 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (90%) 및 3-디프로필아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (10%); 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (95%) 및 3-디프로필아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (5%); 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (90%) 및 3-N-2-부틸-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (10%); 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (95%) 및 3-N-2-부틸-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (5%); 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (90%), 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (10%); 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (85%), 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (15%); 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (80%), 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (20%); 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (95%), 3-N-이소아밀-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (5%); 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (90%), 3-N-이소아밀-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (10%); 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (80%), 3-N-이소아밀-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (20%); 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (90%), 3-N-시클로헥실-N-메틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (10%); 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (90%), 3-N-이소아밀-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (10%); 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (80%), 3-N-이소아밀-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (20%); 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (20%), 3-N-이소아밀-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (80%); 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (10%), 3-N-이소아밀-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (90%); 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (90%), 3-N-프로필-N-메틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (10%); 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (80%), 3-N-프로필-N-메틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (20%); 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (20%), 3-N-프로필-N-메틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (80%); 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (10%), 3-N-프로필-N-메틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (90%); 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (10%), 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(3-톨릴)아미노플루오란 (90%); 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (20%), 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(3-톨릴)아미노플루오란 (80%); 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (90%), 3,3-비스(1-옥틸-2-메틸인돌-3-일)프탈리드 (10%); 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (80%), 3,3-비스(1-옥틸-2-메틸인돌-3-일)프탈리드 (20%); 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (90%), 2-페닐-4-(4-디에틸아미노페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-메틸-7-디메틸아미노-3,1-벤족사진과 2-페닐-4-(4-디에틸아미노페닐)-4-(4-메톡시페닐)-8-메틸-7-디메틸아미노-3,1-벤족사진의 혼합물 (10%); 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (80%), 2-페닐-4-(4-디에틸아미노페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-메틸-7-디메틸아미노-3,1-벤족사진과 2-페닐-4-(4-디에틸아미노페닐)-4-(4-메톡시페닐)-8-메틸-7-디메틸아미노-3,1-벤족사진의 혼합물 (20%); 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (90%), 4,4'-[(1-메틸에틸리덴)비스(4,1-페닐렌옥시-4,2-퀴나졸린디일)]비스[N,N-디에틸벤젠아민] (10%); 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (80%), 4,4'-[(1-메틸에틸리덴)비스(4,1-페닐렌옥시-4,2-퀴나졸린디일)]비스[N,N-디에틸벤젠아민] (20%)이 있다.
단상 고체 용액은 단독으로 또는 다른 색 형성 화합물, 예를 들어 트리페닐메탄, 락톤, 플루오란, 벤족사진 및 스피로피란과의 혼합물로서 사용될 수 있거나; 또는 추가적인 검은 색 형성 화합물과 함께 사용될 수도 있다. 상기 다른 색 형성 화합물의 예는 앞에 기재되어 있다.
단상 고체 용액은 다양한 방법으로 제조될 수 있다. 한 방법은 목적하는 성분의 물리적 혼합물을 가열과 함께 또는 가열 없이 적합한 용매 또는 용매 혼합물에 용해시키는 재결정화 방법이다. 적합한 용매는 톨루엔, 벤젠, 크실렌, 디클로로벤젠, 클로로벤젠, 1,2-디클로로에탄, 메탄올, 에탄올, 이소-프로판올, n-부탄올, 아세토니트릴, 디메틸포름아미드 또는 이들 용매 서로 간의 혼합물 및 물과 이들 용매의 혼합물을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다. 이후, 단상 고체 용액을 결정화에 의해 용매 또는 용매 혼합물로부터 단리한다. 이것은 결정화를 촉진시키기 위한 추가 용매의 첨가, 냉각, 정치, 또는 증류, 스팀 증류 및 진공 증류와 같은 표준 수단에 의한 농축에 의해 야기될 수 있다. 단상 고체 용액이 농축에 의해 단리되는 경우, 단리된 생성물의 시각적 측면의 개선을 위해 적은 양의 염기의 존재 하에 수행하는 것이 유리할 수 있다.
별법으로, 단상 고체 용액은 적절한 출발 물질의 혼합물로부터 제조될 수 있다. 이 기술은 2종 이상의 플루오란 또는 프탈리드의 혼합물을 생산하는데 사용될 수 있다. 예를 들어, 2종의 플루오란의 혼합물은 반응에서 단일 출발 물질을 2종의 유사한 물질로 동일한 총 몰 농도까지 대체함으로써 제조될 수 있다. 플루오란의 경우, 상기 출발 물질은 아미노 페놀, 프탈산 무수물, 케토산 및 디페닐아민의 유도체이다.
게다가, 감열 코팅 조성물은 생성된 감열 물질의 색 형성 성능에 방해되지 않는 한 이미 공지된 현상제를 함유할 수 있다. 이러한 현상제로는 4,4'-이소프로필리덴 비스페놀, 4,4'-sec-부틸리덴 비스페놀, 4,4'-시클로헥실리덴 비스페놀, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-4-메틸펜탄, 2,2-디메틸-3,3-디(4-히드록시페닐)부탄, 2,2'-디히드록시디페닐, 1-페닐-1,1-비스(4-히드록시페닐)부탄, 4-페닐-2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 1-페닐-2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4'-히드록시-3'-메틸페닐)-4-메틸펜탄, 2,2-비스(4'-히드록시-3'-tert-부틸페닐)-4-메틸펜탄, 4,4'-sec-부틸리덴-비스(2-메틸페놀), 4,4'-이소프로필리덴-비스(2-tert-부틸페놀), 2,2-비스(4'-히드록시-3'-이소프로필페닐)-4-메틸펜탄, 알릴-4,4-비스(4'-히드록시페닐)펜타노에이트, 프로파르길-4,4-비스(4'-히드록시페닐)펜타노에이트, n-프로필-4,4-비스(4'-히드록시페닐)펜타노에이트, 2,4-비스(페닐술포닐)페놀, 2-(4-메틸술포닐)-4-(페닐술포닐)페놀, 2-(페닐술포닐)-4-(4-메틸술포닐)페놀, 2,4-비스(4-메틸페닐술포닐)페놀, 펜타메틸렌-비스(4-히드록시벤조에이트), 2,2-디메틸-3,3-디(4-히드록시페닐)펜탄, 2,2-디(4-히드록시페닐)헥산, 4,4'-디히드록시디페닐 티오에테르, 1,7-디(4-히드록시페닐티오)-3,5-디옥사헵탄, 2,2'-비스(4-히드록시페닐티오)디에틸 에테르, 4,4'-디히드록시-3,3'-디메틸페닐 티오에테르; 벤질-4-히드록시벤조에이트, 에틸-4-히드록시벤조에이트, 프로필-4-히드록시벤조에이트, 이소프로필-4-히드록시벤조에이트, 부틸-4-히드록시벤조에이트, 이소부틸-4-히드록시벤조에이트, 4,4'-디히드록시디페닐 술폰, 2,4'-디히드록시디페닐 술폰, 4-히드록시-4'-메틸디페닐 술폰, 4-히드록시-4'-이소프로폭시페닐 술폰, 4-히드록시-4'-부톡시디페닐 술폰, 4,4'-디히드록시-3,3'-디알릴디페닐 술폰, 3,4-디히드록시-4'-메틸디페닐 술폰, 4,4'-디히드록시-3,3',5,5'-테트라브로모디페닐 술폰, 4,4'-비스(p-톨루엔술포닐아미노카르보닐아미노)디페닐메탄, N-p-톨루엔술포닐-N'-페닐 우레아, 디메틸 4-히드록시프탈레이트, 디시클로헥실 4-히드록시프탈레이트, 디페닐 4-히드록시프탈레이트, 4-[2-(4-메톡시페닐옥시)에틸옥시]살리실레이트, 3,5-디-tert-부틸살리실산, 3-벤질살리실산, 3-(α-메틸벤질)살리실산, 3-페닐-5-(α,α-디메틸벤질)살리실산, 3,5-디-α-메틸벤질 살리실산; 살리실산의 금속 염, 2-벤질술포닐벤조산, 3-시클로헥실-4-히드록시벤조산, 아연 벤조에이트, 아연 4-니트로벤조에이트, 4-(4'-페녹시부톡시)프탈산, 4-(2'-페녹시에톡시)프탈산, 4-(3'-페닐프로필옥시)프탈산, 모노(2-히드록시에틸)-5-니트로-이소프탈산, 5-벤질옥시카르보닐 이소프탈산, 5-(1'-페닐에탄술포닐)이소프탈산, 비스(1,2-디히드로-1,5-디메틸-2-페닐-3H-피라졸-3-온-O)비스(티오시아네이토-N)아연, 아연 비스[4-n-옥틸옥시카르보닐아미노)살리실레이트]2수화물, 4-히드록시벤조에이트 에스테르 유도체 (아사히 덴카 코교 (Asahi Denka Kogyo)에 의해 제조된 상표명 아데카 알클스 (ADEKA ARKLS) K-5®) 및 그들의 혼합물을 예로 들 수 있지만 이에 제한되지는 않는다.
증감제의 대표적인 예로는 스테아르아미드, 메틸올 스테아르아미드, 메틸렌 비스-스테아르아미드, 에틸렌 비스-스테아르아미드, 아미드 왁스, p-벤질비페닐, m-테르페닐, 2-벤질옥시나프탈렌, 4-메톡시비페닐, 디벤질 옥살레이트, 디(4-메틸벤질)옥살레이트, 디(4-클로로벤질)옥살레이트, 디메틸 프탈레이트, 디벤질 테레프탈레이트, 디벤질 이소프탈레이트, 1,2-디페녹시에탄, 1,2-비스(4-메틸페녹시)에탄, 1,2-비스(3-메틸페녹시)에탄, 4,4'-디메틸비페닐, 페닐-1-히드록시-2-나프토에이트, 4-메틸페닐 비페닐 에테르, 1,2-비스(3,4-디메틸페닐)에탄, 2,3,5,6-4'-메틸디페닐 메탄, 1,4-디에톡시나프탈렌, 1,4-디아세톡시벤젠, 1,4-디프로프리오녹시벤젠, o-크실릴렌-비스(페닐 에테르), 4-(m-메틸페녹시메틸)비페닐, p-히드록시아세트아닐리드, p-히드록시부티르아닐리드, p-히드록시노난아닐리드, p-히드록시라우르아닐리드, p-히드록시옥타데칸아닐리드, N-페닐-페닐술폰아미드, 아세틸 비페닐 화합물 (예를 들어, JP2003 063149A2에 기재됨) 및 2-페녹시에틸-N-페닐카르바메이트가 있다.
본 발명의 방법에 사용하기 위한 대표적인 안정화제는 2,2'-메틸렌-비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,2'-메틸렌-비스(4-에틸-6-tert-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 4,4'-티오-비스(2-tert-부틸-5-메틸페놀), 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-tert-부틸페닐)부탄, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-시클로헥실페닐)부탄, 비스(3-tert-부틸-4-히드록시-6-메틸페닐)술폰, 비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)술폰, 4,4'-술피닐 비스(2-tert-부틸-5-메틸페놀), 2,2'-메틸렌 비스(4,6-디-tert-부틸페닐)포스페이트 및 그들의 알칼리 금속, 암모늄 및 다가 금속 염, 4-벤질옥시-4'-(2-메틸글리시딜옥시)디페닐 술폰, 4,4'-디글리시딜옥시디페닐 술폰, 1,4-디글리시딜옥시벤젠, 4-[α-(히드록시메틸)벤질옥시]-4-히드록시디페닐 술폰, p-니트로벤조산의 금속 염, 프탈산 모노 벤질 에스테르의 금속 염, 신남산의 금속 염 및 그들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.
바람직한 안정화제는 4,4'-부틸리덴-비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 4,4'-티오-비스(2-tert-부틸-5-메틸페놀), 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-tert-부틸페닐)부탄, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-시클로헥실페닐)부탄, 4-벤질옥시-4'-(2-메틸글리시딜옥시)디페닐 술폰 및 그들의 혼합물이다.
감열 기록 층에 사용하기 위한 대표적인 결합제는 폴리비닐 알코올 (완전히 또는 부분적으로 가수분해 됨), 카르복시-개질 폴리비닐 알코올, 아세토아세틸-개질 폴리비닐 알코올, 디아세톤-개질 폴리비닐 알코올, 규소-개질 폴리비닐 알코올, 술폰산-개질 폴리비닐 알코올, 산화 전분, 젤라틴, 카세인, 셀룰로스 유도체, 예를 들어 히드록시에틸 셀룰로스, 메틸 셀룰로스, 에틸 셀룰로스, 카르복시메틸 셀룰로스 및 아세틸 셀룰로스, 전분-비닐 아세테이트 그라프트 공중합체, 스티렌-말레산 무수물 공중합체, 메틸 비닐 에테르-말레산 무수물 공중합체, 이소프로필렌-말레산 무수물 공중합체 및 유사 수용성 수지, 스티렌-부타디엔 라텍스, 아크릴 라텍스, 우레탄 라텍스 및 유사 수분산성 수지 및 그들의 혼합물을 포함한다. 사용되는 결합제의 양은 감열 기록 층을 기준으로, 약 5 내지 40 중량%, 바람직하게는 약 7 내지 30 중량%이다.
감열 기록 층에 사용하기 위한 대표적인 안료는 중질 탄산칼슘, 침강 탄산칼슘, 카올린, 소성 카올린, 수산화알루미늄, 활석, 이산화티타늄, 산화아연, 무정형 실리카, 황산바륨, 폴리스티렌 수지, 우레아-포름알데히드 수지, 중공 플라스틱 안료 및 그들의 혼합물을 포함한다. 사용되는 안료의 양은 감열 기록 층을 기준으로, 약 5 내지 75 중량%, 바람직하게는 약 10 내지 60 중량%이다.
감열 기록 층에 사용하기 위한 대표적인 윤활제는 스테아르아미드, 메틸렌 비스 스테아르아미드, 폴리에틸렌 왁스, 카르나우바 왁스, 파라핀 왁스, 아연 스테아레이트, 칼슘 스테아레이트 및 그들의 혼합물을 포함한다. 사용되는 윤활제의 양은 감열 코팅 조성물을 기준으로, 주로 2 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 내지 7 중량%이다.
감열 층 코팅 조성물에 첨가될 수 있는 다양한 보조제의 예는, 원하는 경우에, 계면활성제, 예를 들어 나트륨 디옥틸술포숙시네이트, 나트륨 도데실벤젠술포네이트, 나트륨 라우릴 술페이트 및 지방산 금속 염; 내수화제 (insolubiliser), 예를 들어 글리옥살, 우레아-포름알데히드 수지, 멜라민-포름알데히드 수지, 폴리아미드 수지, 폴리아미드아민에피클로로히드린 수지, 아디프산 디히드라지드, 붕산, 보락스, 암모늄 지르코늄 카르보네이트 및 칼륨 지르코늄 카르보네이트; 소포제, 형광 미백제, 형광 염료 및/또는 안료, 색조 염료 (tinting dye) 및 UV 흡수제를 포함한다. 사용되는 보조제의 양은 감열 코팅 조성물을 기준으로, 0.1 내지 5 중량%의 범위 내에서 주로 선택된다.
자외선 흡수제는 감열성 색 층 또는 보호 층에 사용될 수 있으며, 원하는 경우에 보호 층에서 마이크로캡슐화 형태로 사용될 수도 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 자외선 흡수제의 대표적인 예는 페닐 살리실레이트, p-tert-부틸페닐 살리실레이트, p-옥틸페닐 살리실레이트 및 이와 유사한 살리실산 유형의 자외선 흡수제:
2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논, 2-히드록시-4-도데실옥시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-5-술포벤조페논 및 이와 유사한 벤조페논 유형의 자외선 흡수제;
2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 에틸-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 및 이와 유사한 시아노아크릴레이트 유형의 자외선 흡수제; 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-2-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2-n-부틸 말로네이트 및 이와 유사한 장애 아민 유형의 자외선 흡수제;
2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-tert-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3,5'-디-tert-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3,5'-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3,5'-디-tert-부틸페닐)-5-tert-부틸벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3,5'-디-tert-아밀페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3,5'-디-tert-아밀페닐)-5-tert-아밀벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3,5'-디-tert-아밀페닐)-5-메톡시벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3'-(3'',4'',5'',6''-테트라히드로프탈이미도-메틸)-5'-메틸페닐]벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-tert-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-sec-부틸-5'-tert-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-tert-아밀-5'-페녹시페닐)-5-메틸벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-n-도데실페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-sec-옥틸옥시페닐)-5-페닐벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-tert-아밀-5'-페닐페닐)-5-메톡시벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3',5'-비스(α,α-디메틸벤질)-페닐]벤조트리아졸 및 이와 유사한 벤조트리아졸 자외선 흡수제;
2-(2'-히드록시-3'-도데실-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-운데실-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-트리데실-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-테트라데실-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-펜타데실-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-헥사데실-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-4'-(2''-에틸헥실)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-4'-(2''-에틸헵틸)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-4'-(2''-에틸옥틸)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-4'-(2''-프로필옥틸)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-4'-(2''-프로필헵틸)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-4'-(2''-프로필헥실)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-4'-(1''-에틸헥실)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-4'-(1''-에틸헵틸)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-4'-(1''-에틸옥틸)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-4'-(1''-프로필옥틸)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-4'-(1''-프로필헵틸)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-4'-(1''-프로필헥실)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-sec-부틸-5'-tert-부틸페닐)-5-n-부틸벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-sec-부틸-5'-tert-부틸페닐)-5'-tert-펜틸벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-sec-부틸-5'-tert-부틸페닐)-5-n-펜틸벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-sec-부틸-5'-tert-펜틸페닐)-5'-tert-부틸벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-sec-부틸-5'-tert-펜틸페닐)-5'-n-부틸벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)-5-sec-부틸벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-펜틸페닐)-5-sec-부틸벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-tert-펜틸페닐)-5-sec-부틸벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3,5'-디-sec-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3,5'-디-sec-부틸페닐)-5-메톡시벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3,5'-디-sec-부틸페닐)-5-tert-부틸벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3,5'-디-sec-부틸페닐)-5-n-부틸벤조트리아졸, 옥틸-5-tert-부틸-3-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-4-히드록시벤젠 프로피오네이트, 메틸-3-[tert-부틸-5-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-히드록시페닐]프로피오네이트와 폴리에틸렌 글리콜 (분자량 : 약 300)의 축합물 및 이와 유사한 벤조트리아졸 자외선 흡수제를 포함한다.
감열 기록 층 코팅 조성물은 건조 중량을 기준으로, 약 1 내지 10 g/m2, 바람직하게는 약 3 내지 7 g/m2의 양으로 지지체에 적용된다. 감열 기록 층 코팅 조성물은 공지된 코팅 장치, 예를 들어 코팅 바, 롤 코팅기 (roll coater), 에어나이프 코팅기 (air knife coater), 블레이트 코팅기 (blade coater), 그라비어 코팅기 (gravure coater), 다이 코팅기 (die coater) 또는 커튼 코팅기 (curtain coater)에 의해 지지체에 적용될 수 있다.
원하는 경우에, 기록 중의 감열성 및 효율을 개선하기 위해 지지체 및 감열 기록 층 사이에 언더코트 (undercoat) 층을 또한 제공할 수 있다. 언더코트 층은 유기 중공 입자 및/또는 오일 흡수 안료 및 결합제를 주요 성분으로 포함하는 언더코트 층 코팅 조성물로 지지체를 코팅하고 이후 코팅을 건조시킴으로써 형성된다.
오일 흡수 안료의 대표적인 예는 점토, 소성 점토, 무정형 실리카, 침강 탄산칼슘 및 활석을 포함한다. 평균 안료 직경은 0.01 내지 5μm, 바람직하게는 0.02 내지 3μm일 수 있다.
유기 중공 입자의 대표적인 예는 아크릴 수지, 스티렌계 수지 및 비닐리덴 클로라이드계 수지로 만들어진 껍질 및 약 50 내지 99%의 공극률을 가지는 입자를 포함한다. 유기 중공 입자의 외부 직경은 0.5 내지 10μm, 바람직하게는 1 내지 5μm일 수 있다.
유기 중공 입자는 팽창성 중공 입자일 수 있다. 이러한 팽창성 중공 입자의 전형적인 예는 비닐리덴 클로라이드 수지 껍질 및 충전재로서의 부탄 가스를 포함하는 0.1 내지 5μm의 평균 직경을 가지는 마이크로캡슐이다. 이러한 팽창성 중공 입자를 포함하는 언더코트 층으로 코팅된 지지체를 열처리하게 되면, 마이크로캡슐은 평균 입자 직경 1 내지 30μm로 팽창한다.
오일 흡수 안료가 유기 중공 입자와 배합되어 사용되는 경우, 두 성분의 배합 양은 언더코트 층을 기준으로, 바람직하게는 약 40 내지 90 중량%, 특히 약 50 내지 80 중량%이다.
언더코트 층에 주로 사용되는 결합제는 감열 기록 층에 사용되는 결합제 중에서 선택되며 스티렌-부타디엔 라텍스, 폴리비닐 알코올 또는 전분-비닐 아세테이트 공중합체가 특히 바람직한 예이다. 사용되는 결합제의 양은 주로 언더코트 층을 기준으로, 약 5 내지 30 중량%, 특히 10 내지 20 중량%이다.
대체로 언더코트 기록 층 코팅 조성물은 건조 중량을 기준으로, 약 2 내지 20 g/m2, 바람직하게는 약 4 내지 12 g/m2의 양으로 지지체에 적용된다.
원하는 경우에, 물 및 화학물질, 예를 들어 오일, 지방, 알코올, 가소제 등에 대한 기록된 이미지의 저항성을 강화하기 위해 보호 층을 감열 기록 층에 제공하여 기록 중의 작업성 (runability)을 향상시킬 수 있다. 일반적으로, 보호 층은 필름-형성 능력을 가지는 결합제 및 임의로, 안료 및/또는 내수화제 및/또는 윤활제를 주요 성분으로 포함하는 보호 층 코팅 조성물로 감열 기록 층을 코팅하고 이후 코팅 필름을 건조시킴으로써 형성된다.
보호 층 코팅 조성물에 사용되는 결합제의 대표적인 예는 폴리비닐 알코올 (완전히 또는 부분적으로 가수분해 됨), 카르복시-개질 폴리비닐 알코올, 아세토아세틸-개질 폴리비닐 알코올, 디아세톤-개질 폴리비닐 알코올, 규소-개질 폴리비닐 알코올, 전분, 젤라틴, 카세인, 아라비아 검, 셀룰로스 유도체, 예를 들어 히드록시에틸 셀룰로스, 메틸 셀룰로스, 에틸 셀룰로스, 카르복시메틸 셀룰로스 및 아세틸 셀룰로스, 전분 비닐 아세테이트 그라프트 공중합체, 스티렌-말레산 무수물 공중합체, 메틸 비닐 에테르-말레산 무수물 공중합체, 이소프로필렌-말레산 무수물 공중합체 및 유사 수용성 수지, 스티렌-부타디엔 라텍스, 아크릴산 라텍스, 우레탄 라텍스 및 유사 수분산성 수지 및 이들의 혼합물을 포함한다.
안료, 내수화제, 윤활제 및, 만약 요구된다면, 다른 보조제가 상기 기재된 감열 기록 층 코팅 조성물에 사용되는 것 중에서 선택될 수 있다.
주로, 보호 층 코팅 조성물은 건조 중량을 기준으로, 약 0.5 내지 10 g/m2, 바람직하게는 약 1 내지 5 g/m2의 양으로 적용되며, 감열 층 코팅에 사용된 것과 유사한 코팅 장치로 적용될 수 있다.
또한 보호 층, 접착 층 및 자성 층 (magnetic layer)이 지지체의 배면에 제공될 수 있다.
본 발명의 방법으로 제조된, 탑 코팅되지 않은 감열 코팅 조성물은 표준 기술, 예를 들어 UV-오프셋 (offset) 및 플렉소그래픽 (flexographic) 인쇄에 의해 제조될 때 뛰어난 인쇄 특성을 나타낸다. 활판 인쇄 및 건조-오프셋 인쇄 방법이 또한 사용될 수 있다. 본 발명의 방법으로 제조된, 탑 코팅된 감열 코팅 조성물은 뛰어난 인쇄 특성을 나타낸다. 본 발명의 방법의 추가적인 용도는 통상적인 직접 열 인쇄 (팩스, 매장 영수증, 티켓, 라벨, 태그, 플로터 (plotter) 용지); 두 가지 색 및 다중 색 감열 코팅 조성물; 및 가역성 감열 코팅 조성물과 관련이 있다.
다음의 비-제한적인 실시예는 본 발명의 신규한 물질을 도시한다.
<실시예>
실시예 1: 분산액 A-1의 제조 (비교)
WO 00/35679의 실시예 4에 기재된 대로 합성한 N-p-톨루엔술포닐-N'-3-(p-톨루엔술포닐옥시)페닐우레아 10g, 분산제 (포름알데히드와의 나프탈렌 술폰산 축합 생성물의 나트륨 염, 바스프 에스이 (BASF SE)의 타몰 (TAMOL)® NN 9401) 0.2g, 폴리비닐 알코올의 10 중량% 용액 (쿠라레이 (Kuraray)의 포발 (Poval) PVA-203, 점도 3.2 내지 3.6[mPas], 가수분해 87 내지 89.0[몰%], 회분 최대 0.4[%], 휘발성 최대 5.0[%]) 6.7g 및 물 8.1g을 포함하는 조성물을 평균 입자 직경이 1.0μm가 되도록 비드 밀로 분쇄하여 분산액 A-1을 수득하였다.
실시예 2: 분산액 A-2의 제조
WO 03/101943의 실시예 1에 기재된 대로 합성한 N-p-톨루엔술포닐-N'-3-(p-톨루엔술포닐옥시)페닐우레아 10g, 분산제 (포름알데히드와의 나프탈렌 술폰산 축합 생성물의 나트륨 염, 바스프 에스이의 타몰® NN 9401) 0.2g, 폴리비닐 알코올의 10 중량% 용액 (쿠라레이의 포발 PVA-203, 점도 3.2 내지 3.6[mPas], 가수분해 87 내지 89.0[몰%], 회분 최대 0.4[%], 휘발성 최대 5.0[%]) 6.7g 및 물 8.1g을 포함하는 조성물을 평균 입자 직경이 1.0μm가 되도록 비드 밀로 분쇄하여 분산액 A-2을 수득하였다.
실시예 3: 분산액 B-1의 제조
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 10g, 폴리비닐 알코올의 20 중량% 용액 (쿠라레이의 포발 PVA-203, 점도 3.2 내지 3.6[mPas], 가수분해 87 내지 89.0[몰%], 회분 최대 0.4[%], 휘발성 최대 5.0[%]) 10g, 계면활성제 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올 (에어 프로덕츠 (Air Products)의 수르피놀(Surfynol)® 104) 0.2g 및 물 4.8g을 포함하는 조성물을 평균 입자 직경이 1.0μm가 되도록 분쇄하여 분산액 B-1을 수득하였다.
실시예 4: 분산액 B-2의 제조
3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란 10g, 폴리비닐 알코올의 20 중량% 용액 (쿠라레이의 포발 PVA-203, 점도 3.2 내지 3.6[mPas], 가수분해 87 내지 89.0[몰%], 회분 최대 0.4[%], 휘발성 최대 5.0[%]) 10g, 계면활성제 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올 (에어 프로덕츠의 수르피놀® 104) 0.2g 및 물 4.8g을 포함하는 조성물을 평균 입자 직경이 1.0μm가 되도록 분쇄하여 분산액 B-2을 수득하였다.
실시예 5: 분산액 B-3의 제조
3-(N-에틸-N-p-톨릴아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란 10g, 폴리비닐 알코올의 20 중량% 용액 (쿠라레이의 포발 PVA-203, 점도 3.2 내지 3.6[mPas], 가수분해 87 내지 89.0[몰%], 회분 최대 0.4[%], 휘발성 최대 5.0[%]) 10g, 계면활성제 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올 (에어 프로덕츠의 수르피놀® 104) 0.2g 및 물 4.8g을 포함하는 조성물을 평균 입자 직경이 1.0μm가 되도록 분쇄하여 분산액 B-3을 수득하였다.
실시예 6: 분산액 C-1의 제조
벤질-2-나프틸 에테르 10g, 분산제 (포름알데히드와의 나프탈렌 술폰산 축합 생성물의 나트륨 염, 바스프 에스이의 타몰® NN 9401) 0.2g, 폴리비닐 알코올의 10 중량% 용액 (쿠라레이의 포발 PVA-203, 점도 3.2 내지 3.6[mPas], 가수분해 87 내지 89.0[몰%], 회분 최대 0.4[%], 휘발성 최대 5.0[%]) 3.4g 및 물 11.4g을 포함하는 조성물을 평균 입자 직경이 1.0μm가 되도록 분쇄하여 분산액 C-1을 수득하였다.
실시예 7: 분산액 C-2의 제조
1,2-디(3-메틸페녹시)에탄 10g, 분산제 (포름알데히드와의 나프탈렌 술폰산 축합 생성물의 나트륨 염, 바스프 에스이의 타몰® NN 9401) 0.2g, 폴리비닐 알코올의 10 중량% 용액 (쿠라레이의 포발 PVA-203, 점도 3.2 내지 3.6[mPas], 가수분해 87 내지 89.0[몰%], 회분 최대 0.4[%], 휘발성 최대 5.0[%]) 3.4g 및 물 11.4g을 포함하는 조성물을 평균 입자 직경이 1.0μm가 되도록 분쇄하여 분산액 C-2을 수득하였다.
실시예 8: 분산액 C-3의 제조
디(4-메틸벤질)옥살레이트 10g, 분산제 (포름알데히드와의 나프탈렌 술폰산 축합 생성물의 나트륨 염, 바스프 에스이의 타몰® NN 9401) 0.2g, 폴리비닐 알코올의 10 중량% 용액 (쿠라레이의 포발 PVA-203, 점도 3.2 내지 3.6[mPas], 가수분해 87 내지 89.0[몰%], 회분 최대 0.4[%], 휘발성 최대 5.0[%]) 3.4g 및 물 11.4g을 포함하는 조성물을 평균 입자 직경이 1.0μm가 되도록 분쇄하여 분산액 C-3을 수득하였다.
실시예 9: 분산액 D-1의 제조
침강 탄산칼슘 (솔베이 케미칼스 (Solvay Chemicals)의 소칼(Socal)® P3, 0.2 내지 0.3μm 입자 크기의 분말) 30g, 분산제 수용액 (나트륨 폴리아크릴레이트 (바스프 에스이의 디스펙스 (DISPEX)® N40), pH 7.5, 고체 함량 45 중량%, 활성 함량 40 중량%, 25℃에서의 점도 (브룩필드 (Brookfield) 20rpm) 400mPas, 20℃에서의 밀도: 1.30g/cm3) 0.1g 및 물 69.9g을 포함하는 조성물을 평균 입자 직경이 1.0μm가 되도록 분쇄하여 분산액 D-1을 수득하였다.
실시예 10: 분산액 D-2의 제조
카올린 (바스프 에스이의 울트라 화이트 (Ultra White)® 90, ISO 밝기 88%, 세디그래프 (Sedigraph) 입자 크기 98% <2μm) 30g, 분산제 수용액 (나트륨 폴리아크릴레이트 (바스프 에스이의 디스펙스® N40), pH 7.5, 고체 함량 45 중량%, 활성 함량 40 중량%, 25℃에서의 점도 (브룩필드 20rpm) 400mPas, 20℃에서의 밀도: 1.30g/cm3) 0.1g 및 물 69.9g을 포함하는 조성물을 평균 입자 직경이 1.0μm가 되도록 분쇄하여 분산액 D-2을 수득하였다.
실시예 11: 분산액 D-3의 제조
수산화알루미늄 (마티핀 (Martifin)® OL-107, 마틴스워크 (Martinswerk), ISO 밝기 95% 및 입자 크기 d90 1.5 내지 3.5μm) 30g, 분산제 수용액 (나트륨 폴리아크릴레이트 (바스프 에스이의 디스펙스® N40), pH 7.5, 고체 함량 45 중량%, 활성 함량 40 중량%, 25℃에서의 점도 (브룩필드 20rpm) 400mPas, 20℃에서의 밀도: 1.30g/cm3) 0.1g 및 물 69.9g을 포함하는 조성물을 평균 입자 직경이 1.0μm가 되도록 분쇄하여 분산액 D-3을 수득하였다.
실시예 12: 분산액 D-4의 제조
개질된 무정형 실리카 (슈드-케미 (Sued-Chemie)의 써모실(Thermosil)® 298) 30g, 분산제 수용액 (나트륨 폴리아크릴레이트 (바스프 에스이의 디스펙스® N40), pH 7.5, 고체 함량 45 중량%, 활성 함량 40 중량%, 25℃에서의 점도 (브룩필드 20rpm) 400mPas, 20℃에서의 밀도: 1.30g/cm3) 0.1g 및 물 69.9g을 포함하는 조성물을 평균 입자 직경이 1.0μm가 되도록 분쇄하여 분산액 D-4을 수득하였다.
실시예 13: 감열 기록 층 코팅 조성물의 제조
분산액 A-1 50g, 분산액 B-1 25g, 분산액 C-1 50g, 분산액 D-1 100g, 폴리비닐 알코올의 20 중량% 용액 (쿠라레이의 포발 PVA-203, 점도 3.2 내지 3.6[mPas], 가수분해 87 내지 89.0[몰%], 회분 최대 0.4[%], 휘발성 최대 5.0[%]) 27.5g, 아연 스테아레이트의 30% 수성 분산액 (추쿄 유럽 (Chukyo Europe)의 히도린 (Hidorin)® Z-7) 21.7g 및 형광 미백제 (수용액, 음이온성 스틸벤 디술폰산 유도체의 습윤 중량을 기준으로 하는 양, 바스프의 티노팔 (TINOPAL)® ABP-Z Liq) 2.3g을 혼합 및 교반하여 감열 기록 층 코팅 조성물을 수득하였다.
실시예 14: 코팅 양이 건조 중량 기준 6g/m2이 되도록 하소 점토 예비-코팅 원지 (하소 점토 = 바스프 에스이의 안실렉스 (Ansilex) 93)를 상기 실시예 13의 열 층 코팅 조성물로 코팅하였다. 생성된 감열 코팅 조성물이 400 베크 (Bekk) 초의 평활도를 가지도록 캘린더링하였다. 실시예 14를 실시예 2 내지 실시예 12의 상이한 성분들에 대하여 반복하여 추가적인 감열 코팅 조성물을 수득하였다. 사용된 상이한 성분들을 표 1에 요약하였다.
Figure pct00001
실시예 26: 정적 민감성
표 1의 상기 실시예에서 생성된 감열 코팅 조성물을 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 100, 110, 120 및 130℃에서 가열한 12개 각각의 금속 블록과 5초 동안 접촉시켰다. 생성된 각 이미지의 광학 밀도는 그레테그 맥베스 스펙트로아이 농도계 (Gretag Macbeth SpectroEye densitometer)를 사용하여 측정하였으며, 하기 표 2에 나타내었다.
알 수 있듯이, 실시예 2의 성분 A-2을 가지는 실시예는 항상 낮은, 즉 보다 우수한 값을 나타내었고, 이는 성분 A-2을 포함하는 감열 코팅 조성물을 보다 높은 온도 환경에서 사용할 수 있게 할 것이다.
Figure pct00002
실시예 27: 동적 민감성
10개의 개별 블록 구역을 아틀란텍 (Atlantek) 열 응답 시험 장치 모델 200을 사용하여 증가한 양의 에너지로 인쇄하였다. 각 이미지의 광학 밀도는 그레테그 맥베스 스펙트로아이 농도계를 사용하여 측정하였으며, 하기 표 3에 나타내었다.
Figure pct00003
표 3에서 볼 수 있듯이, 동적 민감성은 비교 화합물과 동일한 범위 내에 존재하였다.
실시예 28: 착색 온도
정적 민감성 그래프는 표 2의 데이터를 사용하여 도출하였다. 이어서 광학 밀도 ("OD") 0.2에 상응하는 온도를 그래프에서 판독하였고, 하기 표 4에 나타내었다.
Figure pct00004
표 4에서 볼 수 있듯이, 실시예 2의 성분 A-2을 가지는 실시예는 항상 보다 높은 착색 시작 온도, 즉 보다 우수한 값을 나타내었고, 이는 A-2 성분을 포함하는 감열 코팅 조성물을 보다 높은 온도 환경에서 사용할 수 있게 할 것이다.

Claims (2)

10.3, 11.1, 13.0, 13.3, 15.6, 17.1, 18.1, 18.4, 19.6, 20.0, 20.8, 21.3, 23.1, 25.0, 25.5, 26.4, 26.8, 27.5, 29.1, 32.8의 브래그 각 (Bragg angle, 2θ/CuKα)을 가지는 X-선 분말 패턴을 나타내는 N-(p-톨루엔술포닐)-N'-(3-p-톨루엔술포닐-옥시-페닐)우레아를 발색 현상제로서 사용하는 것을 특징으로 하는,
색 형성 화합물 및 발색 현상제를 포함하는 감열 코팅 조성물의 정적 민감성을 감소시키는 방법.
제1항에 있어서, 상기 감소가 0.2 수준의 광학 밀도에서 2℃ 이상의 온도 상승으로 나타내어지는 방법.
KR1020147019829A 2011-12-20 2012-12-17 감열 코팅 조성물 KR20140109975A (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161577691P 2011-12-20 2011-12-20
EP11194556 2011-12-20
US61/577,691 2011-12-20
EP11194556.4 2011-12-20
PCT/IB2012/057371 WO2013093755A1 (en) 2011-12-20 2012-12-17 Heat sensitive coating composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20140109975A true KR20140109975A (ko) 2014-09-16

Family

ID=48667865

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147019829A KR20140109975A (ko) 2011-12-20 2012-12-17 감열 코팅 조성물

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20140342293A1 (ko)
EP (1) EP2794558B1 (ko)
JP (1) JP2015502877A (ko)
KR (1) KR20140109975A (ko)
CN (1) CN104011015B (ko)
BR (1) BR112014015154A8 (ko)
ES (1) ES2635123T3 (ko)
WO (1) WO2013093755A1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130123437A1 (en) 2010-07-29 2013-05-16 Kuraray Co., Ltd. Amorphous heat-fusible fiber, fiber structure, and heat-resistant molded article

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9827569D0 (en) * 1998-12-16 1999-02-10 Ciba Geigy Ag Heat sensitive recording material
MY141478A (en) * 2002-06-04 2010-04-30 Ciba Sc Holding Ag Heat sensitive recording material
US7312177B2 (en) * 2003-09-08 2007-12-25 Oji Paper Co., Ltd. Thermosensitive recording materials
JP4285365B2 (ja) * 2003-09-08 2009-06-24 王子製紙株式会社 感熱記録体および新規な顕色剤化合物
GB2441020A (en) * 2007-05-11 2008-02-20 Ciba Sc Holding Ag Heat sensitive coating

Also Published As

Publication number Publication date
ES2635123T3 (es) 2017-10-02
EP2794558B1 (en) 2017-04-26
EP2794558A1 (en) 2014-10-29
BR112014015154A8 (pt) 2017-07-04
EP2794558A4 (en) 2015-10-21
JP2015502877A (ja) 2015-01-29
WO2013093755A1 (en) 2013-06-27
US20140342293A1 (en) 2014-11-20
BR112014015154A2 (pt) 2017-06-13
CN104011015B (zh) 2016-06-29
CN104011015A (zh) 2014-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100640676B1 (ko) 감열성 기록 재료
KR101548182B1 (ko) 신규 페놀술폰산 아릴 에스테르 유도체 및 그것을 사용한 감열 기록 재료
CN114667279A (zh) 包含非酚型显色剂的热敏性记录材料
JP5006322B2 (ja) 顕色剤の安定した水性分散体
US20050255998A1 (en) Mixture of colour developers
JP2005528440A (ja) 感熱記録材料
EP2794558B1 (en) Heat sensitive coating composition
JP4410794B2 (ja) 感熱性記録材料
US20050106491A1 (en) Heat sensitive recording material
JP2004066621A (ja) 記録材料及び記録シート
MXPA01006072A (es) Material de grabacion sensible al calor
WO2002068206A1 (en) Heat sensitive recording material

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application