MXPA01006072A - Material de grabacion sensible al calor - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a un material de registro o grabación sensible al calor, que comprende:a) cuando menos un compuesto formador de color y b) al menos un revelador de la fórmula en donde R1 es sin substituir o substituido fenilo, naftilo o alquilo con 1-20átomos de carbono, X es un grupo de la fórmula A es sin substituir o substituido fenileno, naftileno o alquileno con 1-12átomos de carbono, o es un grupo heterocíclico sin substituir o substituido, B es un grupo de enlace de la fórmula, -0-SO2-, - SO2-0-, NH-SO2-, -SO2-NH-, -S-SO2-, -0-CO-, -0-CO-NH-, -NH-CO-, - NH- CO-0-, -S-CO-NH-, -S-CS-NH-, -CO-NH-SO2-, -0-CO-NH-SO2- - NH-CH~, -CO-NH-CO-, -S-, -CO-, -0-,_SO2-NH-CO-, -0-CO-0- y -0-PO-(OR2)2, y R2, es sin substituir o substituido arilo o benzilo o alquilo con 1-20átomos de carbono, con la condición de que si B no es un grupo de enlace de la fórmula -0-SO2-, R2 es sin substituir o substituido fenilo, naftilo o alquilo con 1-8átomos de carbono y que si B es -0-, R2 no es alquilo.

Description

MATERIAL DE GRABACIÓN SENSIBLE AL CALOR La presente invención se refiere a materiales de grabación sensibles al calor. Más particularmente se refiere a un material de grabación en la forma de un substrato de soporte, por ejemplo una hoja de papel, hoja de papel sintético o película de resina de plástica revestida con sistemas para formación de color, que comprende un compuesto donador de electrones de color pálido o incoloro (compuesto formador de color) y un aceptor de electrón orgánico (revelador) . La grabación sensible al calor se ha empleado convencionalmente como un sistema para grabar información transferida a través de calor, empleando una reacción de color entre un compuesto formador de color y un revelador. Las propiedades que son más convenientes en un material formador de color, además del revelado efectivo de color, son respuesta térmica, blancura de fondo y estabilidad de imagen, especialmente firmeza a la luz del color revelado, firmeza al calor y a la humedad del color revelado, firmeza al aceite del color revelado, resistencia a plastificante del color revelado y firmeza al agua del color revelado. Existe una necesidad por mejorar las propiedades anteriores y mejorar las capacidades de archivo de estos materiales de grabación. Un objetivo de la presente invención es proporcionar materiales de grabación sensibles al calor con propiedades mejoradas, especialmente proporcionar un incremento en estabilidad de imagen mientras que se mejora la blancura de fondo de papel, antes de formar imagen y la blancura de fondo de la porción no revelada después de formación de imagen. La presente invención se dirige a un material de grabación sensible al calor, que comprende a) cuando menos un compuesto formador de color, y b) cuando menos un revelador de la fórmula en donde i es sin substituir o substituido fenilo, naftilo o alquilo con 1-20 átomos de carbono, X es un grupo de la fórmula A es sin substituir o substituido fenileno, naftileno o alquileno con 1-12 átomos de carbono, o es un grupo heterociclo sin substituir o substituido, B es un grupo de enlace de la fórmula -0-S02-, -S02-0- , -NH-S02-, -S02-NH-, -S-SO2-, -0-C0-, -0-CO-NH-, -NH-CO-, -NH-CO-0-, -S-CO-NH-, -S-CS-NH-, -CO-NH-S02-, -0-CO-NH-S02- , -NH=CH- , -CO-NH-CO-, -S-, -CO-, -O-, -SO_-NH-CO-, -O-CO-O- y -O-PO- (OR2) 2, y R2 es sin substituir o substituido arilo o benzilo o alquilo con 1-20 átomos de carbono, con la condición de que si B no es un grupo de enlace de la fórmula -0-S02-, R2 es sin substituir o substituido fenilo, naftilo o alquilo con 1-8 átomos de carbono y que si B es -O-, R2 no es alquilo . Rx como fenilo o naftilo pueden estar sin substituir o substituido por ejemplo por alquilo con 1-8 átomos de carbono, alcoxi con 1-8 átomos de carbono o halógeno. Substituyentes preferidos son alquilo con 1-4 átomos de carbono, especialmente metilo o etilo, alcoxi con 1-4 átomos de carbono, especialmente metoxi o etoxi o halógeno, especialmente cloro. Ri como naftilo de preferencia está sin substituir. Rx como fenilo de preferencia está substituido, especialmente por uno de los substituyentes alquilo anteriores.

Ri como alquilo con 1-20 átomos de carbono puede estar sin substituir o substituido por ejemplo por alcoxi con 1-8 átomos de carbono o halógeno. Substituyentes preferidos son alcoxi con 1-4 átomos de carbono, especialmente metoxi o etoxi, o halógeno, especialmente cloro. Rx como alquilo con 1-20 átomos de carbono, de preferencia está sin substituir. De preferencia, Rx es fenilo que está sin substituir o substituido por alquilo con 1-8 átomos de carbono, alcoxi con 1-8 átomos de carbono o halógeno. De mayor importancia son los grupos fenilo substituido. Se prefieren en particular grupos fenilo que están substituidos por alquilo con 1-4 átomos de carbono, de preferencia por metilo. X de preferencia es un grupo de la fórmula especialmente un grupo de la fórmula O -c- A es un grupo fenileno o naftileno que puede estar sin substituir o substituido por ejemplo por alquilo con 1-8 átomos de carbono, alquilo con 1-8 átomos de carbono substituido por halógeno, alquilo con 1-8 átomos de carbono substituido por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1-8 átomos de carbono, alcoxi con 1-8 átomos de carbono substituido por halógeno, alquilo con 1-8 átomos de carbono-sulfonilo, halógeno, fenilo, fenoxi o fenoxicarbonilo. Substituyentes alquilo y alcoxi preferidos son aquéllos que contienen 1 a 4 átomos de carbono. Substituyentes preferidos son alquilo con 1-8 átomos de carbono, alquilo con 1-8 átomos de carbono substituido con halógeno, alquilo con 1-8 átomos de carbono-sulfonilo o halógeno. A como un grupo naftileno de preferencia está sin substituir. A como un grupo heterocíclico de preferencia pirimidileno que está sin substituir o substituido por alquilo con 1-8 átomos de carbono, especialmente por alquilo con 1-4 átomos de carbono. A como un grupo alquileno con 1-12 átomos de carbono de preferencia es alquileno con 1-8 átomos de carbono, especialmente alquileno con 1-4 átomos de carbono. Grupos preferidos A son grupos fenileno, que están sin substituir o substituidos por alquilo con 1-8 átomos de carbono, alquilo con 1-8 átomos de carbono substituido por halógeno, alquilo con 1-8 átomos de carbono substituido con alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1-8 átomos de carbono, alcoxi con 1-8 átomos de carbono substituido por halógeno, alquilo con. 1-8 átomos de carbono-sulfonilo, halógeno, fenilo, fenoxi o fenoxicarbonilo, especialmente alquilo con 1-8 átomos de carbono, alquilo con 1-8 átomos de carbono substituido por halógeno, alquilo con 1-8 átomos de carbono-sulfonilo o halógeno . Grupos altamente preferidos A son grupos fenileno que están sin substituir o substituidos por alquilo con 1-4 átomos de carbono o halógeno, especialmente grupos fenileno sin substituir. Grupos de enlace preferidos B son aquéllos de las fórmulas -0-S02-, -S02-0-, -S02-NH-, -S-S02-, -0-, -0-C0- y -O-CO-NH-, especialmente grupos de enlace de las fórmulas -0-S02-, -S02-0- y -S02-NH-. SE prefieren altamente grupos de enlace B de la fórmula -0-S02- y -O- . R2 como arilo de preferencia fenilo o naftilo que puede estar sin substituir o substituido por ejemplo por alquilo con 1-8 átomos de carbono, alquilo con 1-8 átomos de carbono substituido por halógeno, alquilo con 1-8 átomos de carbono substituido por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1-8 átomos de carbono, alcoxi con 1-8 átomos de carbono substituido por halógeno o halógeno. Substituyentes alquilo y alcoxi preferidos son aquéllos que contienen 1 a 4 átomos de carbono. Substituyentes preferidos son alquilo con 1-4 átomos de carbono y halógeno. R2 como naftilo de preferencia está sin substituir. R2 como benzilo puede estar substituido por substituyentes dados para R2 como fenilo o naftilo. Benzilo sin substituir se prefiere. R2 como alquilo con 1-20 átomos de carbono de preferencia es alquilo con 1-8 átomos de carbono, especialmente alquilo con 1-6 átomos de carbono, y puede estar sin substituir o substituido por ejemplo por alcoxi con 1-8 átomos de carbono, halógeno, fenilo o naftilo. Se prefieren los grupos alquilo sin substituir, especialmente alquilo con 1-4 átomos de carbono. Grupos preferidos R2 son alquilo con 1-6 átomos de carbono; alquilo con 1-6 átomos de carbono substituido con halógeno; alquilo con 1-6 átomos de carbono substituido con fenilo; alquilo con 1-6 átomos de carbono substituido con naftilo; fenilo que está sin substituir o substituido por alquilo con 1-8 átomos de carbono, alquilo con 1-8 átomos de carbono substituido con halógeno, alquilo con 1-8 átomos de carbono substituido con alcoxi con 1-8 átomos de carbono, alcoxi con 1-8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono substituido con halógeno o halógeno; naftilo y benzilo que están substituidos por alquilo con 1-4 átomos de carbono o halógeno.

Grupos altamente preferidos R2 son alquilo con 1-4 átomos de carbono; alquilo con 1-4 átomos de carbono substituido con halógeno; fenilo que está sin substituir o substituido por alquilo con 1-4 átomos de carbono o halógeno; naftilo y benzilo que están sin substituir o substituidos por alquilo con 1-4 átomos de carbono o halógeno, especialmente fenilo que está sin substituir o substituido por alquilo con 1-4 átomos de carbono. Se prefieren reveladores de la fórmula (1) , en donde R es fenilo que está substituido por alquilo con 1-4 átomos de carbono, de preferencia por metilo, X es un grupo de la fórmula O —C- A es un fenileno que está sin substituir o substituido por alquilo con 1-4 átomos de carbono o halógeno, preferencia fenileno sin substituir, como 1, 3 -fenileno, B es un grupo de enlace de la fórmula -0-S02- o -0-y R2 es fenilo, naftilo o benzilo que está sin substituir o substituido por alquilo con 1-4 átomos de carbono o halógeno, especialmente fenilo que está substituido por alquilo con 1-4 átomos de carbono.

.Los compuestos de la fórmula (1) pueden prepararse de acuerdo con los esquemas 1-3 a continuación: 1- -A-B-R. X II 2. R; -S- -NhL B-A-N=C=X R.l— ffSil- .NiA.NI-A-B-R, ¿ O O H H en donde Rl r R2, A, B y X son como se definió anteriormente y E es alquilo o arilo. Además, en el caso en donde las especies H2N-A-B-H están disponibles, los compuestos de la fórmula (1) pueden prepararse de acuerdo con el esquema 4 a continuación: En el caso de los esquemas 1, 2 y 4 el Ri-sulfonilisocianato (o R?-sulfonamida) se reacciona con R2-amino (o R2- isocianato) en la presencia o ausencia de un solvente orgánico. De preferencia en la presencia de un solvente aprótico (apolar o polar) tal como hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos aromáticos clorados, hidrocarburos alifáticos o alicíclicos, hidrocarburos clorados, dialquilacilamidas, esteres alifáticos, cetonas alifáticas, cetonas alicíclicas, esteres alifáticos, esteres cíclicos, alquilnitrilos y sus mezclas. Se prefieren en particular tolueno, xilenos, éter de petróleo, ciclohexano, dimetil formamida, dimetilacetamida, etilacetato, propil acetato, butilacetato, dietiléter, dibutiléter, tetrahidrofurano, acetona, butanona, ciclohexanona, nitrometano, acetonitrilo, propionitrilo, nitrometano, etilenglicoldimetiléter, cloroformo, diclorometano, tetracloruro de carbono, clorobenzeno, diclorobenzeno, dioxano o sus mezclas. Solventes próticos polares tales como alcoholes, también pueden emplearse. La reacción de preferencia se lleva a cabo de 0-100°C de preferencia 0-40°C por hasta 12 horas. La reacción además puede catalizarse por aminas terciarias, ácidos carboxílicos, amidas o ureas. En el caso del esquema 3, la reacción de carbamato RÍS02NHCXOE con amina R2BANH2 puede llevarse a cabo en exceso de amina, agua, solvente orgánico o sus mezclas en la presencia o ausencia de una base orgánica o inorgánica. Solventes típicos incluyen aquéllos discutidos previamente. Bases empleadas incluyen carbonatos de metales alcalinos (K2C03, Na2COj) , hidróxidos de metales alcalinos (NaOH, KOH) , alcóxidos de metales alcalinos (metóxido de sodio) , piridina, aminas terciarias tales como trietilamina, diisopropiletilamina. Muchas síntesis se conocen para sulfonil ureas y se incorporan aquí referencia (J. Med. Chem., 1990, (33), 9, 2393, Chem. Rev., 1952, (50), 1, Chem. Rev., 1965, (65), 365) . Además, la presente invención se dirige a compuestos novedosos de la fórmula en donde R? es sin substituir o substituido fenilo, naftilo o alquilo con 1-20 átomos de carbono, R3 y R independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo con 1-8 átomos de carbono, alquilo con 1-8 átomos de carbono substituido por halógeno, alquilo con 1-8 átomos de carbono substituido por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1-8 átomos de carbono, alcoxi con 1-8 átomos de carbono substituido con halógeno, alquilsulfonilo con 1-8 átomos de carbono, halógeno, fenilo, fenoxi o fenoxicarbonilo, X es un grupo de las fórmulas B es un grupo de enlace de la fórmula -0-S02-, -S02-0-, -S02-NH-, -0-C0-, -C0-NH-S02-, -S02-NH-C0-, -O-CO-O- o -O-PO- (OR2)2, y R2 es sin substituir o substituido fenilo, naftilo o alquilo con 1-20 átomos de carbono, con la condición de que si B no es un grupo de enlace de la fórmula -0-S02-, R2 es sin substituir o substituido fenilo, naftilo o alquilo con 1-8 átomos de carbono. En cuanto a Rlf R2, X y B se aplican las preferencias anteriores. De preferencia, R_¡ y R4 son hidrógeno, alquilo con 1-8 átomos de carbono, alquilo con 1-8 átomos de carbono substituido con halógeno, alquilo con 1-8 átomos de carbono--sulfonilo o halógeno. Grupos alquilo y alcoxi preferidos R3 y R4 contienen 1 a 4 átomos de carbono. Grupos R3 y R4 altamente preferidos son hidrógeno, alquilo con 1-4 átomos de carbono o halógeno, especialmente hidrógeno . Son de importancia los compuestos de la fórmula (2) , en donde Rx es fenilo que está substituido por alquilo con 1-4 átomos de carbono, de preferencia por metilo, X es un grupo de la fórmula R3 y R4 independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo con 1-4 átomos de carbono o halógeno, de preferencia hidrógeno, B es un grupo de enlace de la fórmula -0-S02-, y R2 es fenilo que está sin substituir o substituido por alquilo con 1-4 átomos de carbono, especialmente fenilo que está substituido por alquilo con 1-4 átomos de carbono. Los compuestos de la fórmula (2) pueden prepararse como se dió anteriormente para los compuestos de la fórmula (1) .

Los compuestos formadores de color son por ejemplo, trifenilmetanos, lactonas, benzoxazinas, espiropiranos o de preferencia flúcranos . Formadores de color preferidos incluyen pero no están limitados a; 3-dietilamino-6-metilfluorano, 3-dimetilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3 -dietilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano, 3 -dietilamino- 6 -metil- 7- (2,4-dimetilanilino) fluorano, 3-dietilamino- 6-metil-7-clorofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7- ( 3 -trifluorometilanilino) fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7- (2-cloroanilino) fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7- (4-cloroanilino) fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7- (2 -fluoroanilino) fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7- (4-n-octilanilino) fluorano, 3-dietilamino -7- (4-n-octilanilino) fluorano, 3-dietilamino-7- (n-octilamino) fluorano, 3-dietilamino -7- (dibenzilamino) fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7- (dibenzilamino) fluorano, 3 -dietilamino-6-cloro-7-metilfluorano, 3-dietilamino-7- t-butilfluorano, 3-dietilamino -7-carboxietilfluorano, 3-dietilamino-6-cloro-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7- (3-metilanilino) fluorano, 3 -dietilamino- 6-metil - 7 - (4 -met ilanilino) fluorano, 3-dietilamino-6-etoxietil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-7-metilfluorano, 3 -dietilamino-7-clorofluorano, 3-dietilamino-7- (3-trifluorometilanilino) fluorano, 3-dietilamino-7- (2-cloroanilino) fluorano, 3 -dietilamino-7- (2-fluoroanilino) fluorano, 3 -dietilamino-benzo [a] fluorano, 3 -dietilamino-benzo [c] fluorano, 3-dibutilamino-7-dibenzilaminofluorano , 3-dibutilamino-7-anilinofluorano, 3 -dietilamino- 7 -anilinofluorano, 3-dibutilamino-6-metil fluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7- (2 , 4-dimetilanilino) fluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7- (2-cloroanilino) fluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7- (4-cloroanilino) fluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7- (2-fluoroanilino) fluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7- (3-trifluorometilanilino) fluorano, 3-dibutilamino-6-etoxietil-7-anilinofluorano, 3 -dibutilamino-6-cloro-anilinofluorano, 3 -dibutilamino-6-metil-7- (4-metilanilino) fluorano, 3-dibutilamino-7- (2-cloroanilino) fluorano, 3-dibutilamino-7- (2-fluoroanilino) fluorano, 3 -dibutilamino-7- (N-metil -N- formilamino) fluorano, 3-dipentilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dipentilamino-6-metil-7- (4-2-cloroanilino) fluorano, 3-dipentilamino-7- (3 -trifluorometilanilino) fluorano, 3-dipenti1amino- 6 -cloro- 7 -ani1inofluorano , 3 -dipenti1amino- 7- (4-cloroanilino) fluorano, 3 -pirrolidin- 6-metil- 7-anilinofluorano, 3 -piperidin- 6 -metil -7-anilinofluorano, 3- (N-metil-N-propilamino) -6-metil-7-anilinofluorano, 3- (N-metil-N-ciclohexilamino) -6-metil-7-anilinofluorano, 3- (N-etil-N-ciclohexilamino) -6-metil-7-anilinofluorano, 3- (N-etil-p-toluidino) -6-metil-7-anilinofluorano, 3- (N-etil-N- isoamilamino) -6-metil-7-anilinof luorano, 3- (N-etil-N-isoamilamino) - 6-cloro-7-anilinof luorano, 3- (N-etil-N-tetrahidrofurfurilamino) - 6 -metil- 7 -anilino- fluorano, 3- (N-etil-N-isobutilamino) -6-metil-7-anilinof luorano, 3- (N-butil-N-isoamilamino) -6-metil-7-anilinof luorano, 3-(N-isopropil-N-3-pentilamino) -6-metil-7-anilinof luorano, 3- (N-etil-N-etoxipropilamino) -6-metil-7-anilinof luorano, 3-ciclohexilamino - 6 - clorof luorano , 2-metil-6-p- (p-dimetilaminof enil) aminoanilinof luorano, 2-metoxi-6-p- (p-dimetilaminof enil) aminoanilinof luorano, 2-cloro-3 -metil-6-p- (p-f enilaminof enil) aminoanilino-f luorano, 2-dietilamino-6-p- (p-dimetilaminofenil) -aminoanilinof luorano, 2-fenilo-6-metil-6-p- (p-f enilaminof enil) -aminoanilinof luorano, 2-benzil-6-p- (p-f enilaminof enil) -aminoanilino-f luorano, 3-metil-6-p- (p-dimetilaminofenil) aminoanilinof luorano, 3-dietilamino-6-p- (p-dietilaminof enil) aminoanilinof luorano, 3 -dietilamino- 6 -p- (p-dibut ilaminof enil ) aminoanilino-fluorano, 2 , 4-dimetil-6- [ (4-dimetilamino) anilino] fluorano, 3- [ (4 -dimetilaminof enil) amino] -5, 7 -dimetilf luorano, 3,6,6'-tris (dimetilamino) espiro [fluoreno-9, 3 ' -f taluro] , 3,6,6'-tris (dietilamino) espiro [fluoreno- 9, 3 ' -f taluro] , 3 , 3 -bis (p-dimet ilaminof enil) -6 -dimetilaminof taluro, 3,3-bis(p-dimetilaminofenil) ftaluro, 3 , 3 -bis- [2 - (p-dimet ilamino fenil ) - 2 - (p -metoxi fenilo) etenil-4, 5, 6, 7 -tetrabromof taluro, 3 , 3-bis- [2- (p-dimetilaminofenil) -2- (p- metoxifenil) -etenil -4, 5,6, 7 -tetraclorof taluro, 3, 3 -bis [1,1-bis (4-pirrolidinf enil) etilen-2 - il] -4 , 5 , 6 , 7 -tetrabromof taluro, 3 , 3 -bis- [1- (4 -metoxifenil) -1 - (4 -pirridinfenil) etileno-2-il] -4 , 5, 6, 7-tetraclorof taluro, 3- (4-dietilamino-2-etoxif enil) -3- (l-etil-2-metilindol-3-il) - 4-azaftaluro, 3- (4-dietilamino-2-etoxif enil) -3- (l-octil-2-metilindol-3-il) -4-azaf taluro, 3- (4-ciclohexiletilamino-2-metoxifenil) -3- (l-etil-2-metilindol-3 -il) -4 -azaf taluro, 3 , 3-bis (l-etil-2-metilindol-3-il) ftaluro, 3 , 3 -bis (1-octil-2-metilindol-3-il) ftaluro, mezcla de 2-f enilo-4 - (4-dietilaminof enil) -4- (4-metoxif enil) -6-metil-7-dimetilamino- 3 , 1-benzoxazina y 2-f enil-4- (4-dietilaminof enil) -4- (4-metoxif enil) -8-metil-7-dimetilamino-3 , 1-benzoxazina, 4,4'- [ 1 -metiletilideno) bis ( 4 , l - f enilenoxi - 4 , 2 -quinazolinadiil) ] bis [N, N-dietilbenzenamino] , bis (N-metildifenilamino) -4-il- (N-butilcarbazol) -3-il-metano y sus mezclas . Todos los compuestos formadores de color anteriores pueden emplearse solos o como una mezcla con otros compuestos formadores de color; o también pueden emplearse en conjunto con adicionales compuestos formadores de color negro. Se prefieren particularmente 3 -dietilamino- 6-metil-7-anilinof luorano, 3 -dietilamino-6 -metil -7- (3- etilanilino) fluorano, 3 -dietilamino-6-metil-7- (2 , 4 - dimetilanilino) fluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-ani lino fluorano , 3 -dipent ilamino- 6 -metil - 7 -anilinof luorano , 3- (N-metil-N-propilamino) -6-metil-7-anilinof luorano, 3- (N-metil-N-ciclohexilamino) -6-metil-7-anilinofluorano, 3- (N-etil-N-isoamilamino) - 6 -metil - 7 -anilinof luorano , 3-dietilamino-6-cloro-7-anilinof luorano, 3-dibutilamino-7- (2-cloroanilino) fluorano, 3-N-etil-p-toluidino-6~metil-7-anilinof luorano, 3- (N-etil-N- tetrahidrofurf urilamino) -6-metil-7-anilino-f luorano, 3- (N-etil-N-isobutilamino) -6-metil -7 -anilinof luorano, 3 -N-etil-N-etoxipropilamino-6-metil-7-anilinof luorano, 2 , 4 -dimetil- 6- [ ( 4 -dimet ilamino) anilino] fluorano , 3- (4-dietilamino-2-etoxifenil) -3- (l-octil-2-metilindol-3-il) -4 -azaf taluro , 3 , 3-bis (p-dimetilaminof enil) -6-dimetilaminof taluro y sus mezclas . También es posible utilizar soluciones sólidas que comprenden al menos dos compuestos formadores de color. Una solución sólida de monofase (o de fase sencilla o huésped-anfitrión) posee una red cristalina que es idéntica con la red cristalina de uno de sus componentes. Un componente se incrusta como el "huésped" en la red cristalina del otro componente que es actúa como "anfitrión" . El patrón de difracción de rayos-X de esta solución sólida de monofase es substancialmente idéntico a aquél de los componentes denominados "huésped" . Dentro de ciertos límites, diferentes proporciones de los componentes producen resultados casi idénticos. En la literatura, .las definiciones por los diversos autores, tales como, G.H.Van't Hoff, A. I . Kitaigorodsky y A.Whitacker para soluciones sólidas y cristales mixtos a menudo son contradictorias, (ver, por ejemplo, "Analytical Chemistry of Synthetic Dyes" (Química Analítica de Colorantes Sintéticos) , Capítulo 10/página 269, Editor K. Venkataraman, J. Wiley, New York, 1977) . El término "solución sólida en monofase" o "solución sólida de múltiples-fases" o "cristal mixto", como aquí se define, por lo tanto deberá tomarse de las siguientes definiciones, que se han adaptado al estado del conocimiento mejorado actual de estos sistemas: Una solución sólida de monofase (o fase sencilla o huésped-anfitrión) posee una red cristalina que es idéntica con la red cristalina de uno de sus componentes. Un componente se incrusta como el "huésped" en la red cristalina del otro componente que actúa como el "anfitrión" . El patrón de difracción de rayos-X de esta solución sólida de monofase es substancialmente idéntico con aquél de uno de los componentes denominado el "anfitrión". Dentro de ciertos límites, diferentes proporciones de los componentes producen resultados casi idénticos.

Una solución sólida de múltiples-fases no posee red cristalina uniforme y precisa. Difiere de una mezcla física de sus componentes en que la red cristalina, de al menos uno de sus componentes se altera parcial o completamente. En comparación con una mezcla física de los componentes, que da un diagrama de difracción de rayos-X que es aditivo de los diagramas que se ve para componentes individuales. Las señales en una difracción de rayos-X de una solución sólida de múltiples-fases son ampliadas, desplazadas o alteradas en intensidad. En general, diferentes proporciones de los componentes producen diferentes resultados. Una solución sólida de cristal mixto (o tipo compuesto sólido) posee una composición precisa y una red cristalina uniforme, que es diferente de las redes cristalinas de todos sus componentes. Si diferentes proporciones de los componentes conducen, dentro de ciertos límites al mismo resultado, entonces una solución sólida está presente en donde el cristal mixto actúa como un huésped. Para evitar duda puede también señalarse que entre otros, también puede haber estructuras amorfas y agregados mixtos que consisten de diferentes partículas de tipo físico diferente tal como por ejemplo, un agregado de componentes diferentes, cada uno en una modificación de cristal pura. Estas estructuras amorfas y agregados mixtos no pueden igualarse ya sea con soluciones sólidas o cristales mixtos y poseen diferentes propiedades fundamentales . Como se detalló previamente, las soluciones sólidas de monofase comprenden una pluralidad de compuestos de color. Materiales formadores de color convenientes que pueden incluir en las soluciones sólidas son aquéllos dados anteriormente . De interés particular son las siguientes soluciones sólidas de monofase: 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano y 3-dibutilamino- 7-dibenzilaminofluorano ; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano y 3-dibutilamino-7-anilinofluorano ; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano y 3-dietilamino-7-anilinofluorano; 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano y 3-dietilamino-7-anilinofluorano; 3 -dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano y 3-dietilamino-6-metil - 7 -anilinofluorano ; 3 -dibut ilamino- 6 -metil - 7 -anilinofluorano y 3-N-isoamil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano,• 3 -dibutilamino- 6-metil-7-anilinofluorano y 3-N-2-pentil-N-etilamino- 6-metil -7-anilinofluorano; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano y 3-N-isopropil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano ,- 3 -dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano y 3-N-ciclohexilmetil-N-etilamino- 6-metil-7-anilinofluorano; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano y 3-dipropilamino- 6-metil-7-anilinofluorano ; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano y 3 -N-2-butil-N-etilamino- 6 -metil-7-anilinofluorano; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano y 3-N-ciclohexil-N-metilamino- 6-metil-7-anilinofluorano; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano y 3-dietilamino-6-metil-7- (3-metilanilino) fluorano; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano y 3-dietilamino-6-metil-7- (2 , 4-dimetilanilino) fluorano; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano y 3-dipentilamino- 6-metil-7-anilinofluorano; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano y 3 - (N-metil-N-propilamino) -6-metil-7-anilinofluorano ; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano y 3-dietilamino-6-cloro-7-anilinofluorano; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano y 3-dibutilamino- 7- (2-cloroanilino) fluorano; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano y 3-N-etil-p-toluidino-6-metil-7-anilinofluorano; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano y 3-(N-etil-N-tetrahidrofurfurilamino) - 6 -metil - 7 -anilino- fluorano ; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano y 3-(N-etil-N-isobutilamino) - 6 -metil -7 -anilinofluorano ; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano y 3-N-etil-N-etoxipropilamino- 6 -metil-7-anilinofluorano ; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano y 2 , 4-dimetil-6- [ (4 -dimetilamino) anilino] fluorano 3-N~isoamil-N-etilamino-6-metil~7-anilinofluorano y 3-dietilamino- 6 -metil -7 -anilinofluorano ; 3 -dietilamino- 6 -metil-7-anilinofluorano y 3 -N-propil -N-metilamino- 6 -meti1- 7-anilinofluorano ; 3-dietilamino-6-metil-7- (3-tolil) aminofluorano y 3-dietilamino- 6 -meti1 - 7 -ani1inofluorano ; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano y 3 , 3-bis (1-octil- 2-metilindol-3-il) ftaluro; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinof luorano y mezcla de 2-fenil-4- (4-dietilaminofenil) -4- (4-metoxif enil) -6-metil-7-dimet ilamino - 3 , 1 -benzoxaz ina y 2 - f eni 1 - 4 - ( 4 -diet ilaminof enil) -4- (4 -metoxifenil) -8-metil-7-dimetilamino- 3 , 1 -benzoxaz ina; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinof luorano y 4,4 '-[1-metiletiliden) bis (4, l-fenilenoxi-4, 2-quinazolin-diil) ] bis [N, N-dietilbenzenamino] .

En las soluciones sólidas de monofase anteriores el primer compuesto está en una proporción molar de 75 a 99.9% por mol, el segundo compuesto está en una relación de a 0.1% por mol . Ejemplos de soluciones sólidas de monofase que comprenden dos componentes A y B en las proporciones establecidas son: 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (99.9%), 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (0.1%) ; 3 -dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (99%), 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (1%) ; 3 -dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (95%), 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (5%) ; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%) y 3-N-2-pentil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (10%) ; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (95%) y 3-N-2-pentil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (5%) ; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%) y 3-N-isopropil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (10%) ; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (95%) y 3-N-isopropil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (5%) ; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%) y 3-N-ciclohexilmetil-N- etilamino- 6 -metil- 7 -anilinofluorano (10%) ; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (95%) y 3-N-ciclohexilmetil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (5%) ; 3~dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%) y 3-dipropilamino-6-metil-7-anilinofluorano (10%) ,-3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (95%) y 3-dipropilamino-6-metil-7-anilinofluorano (5%) ; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%) y 3-N-2-butil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (10%) ,-3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (95%) y 3-N-2-butil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (5%) ; 3 -dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%), 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (10%) ; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (85%), 3-dietilamino- 6-metil-7-anilinofluorano (15%) ; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (80%), 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (20%) ; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (95%), 3-N-isoamil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (5%) ; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%), 3-N-isoamil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (10%) ; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (80%), 3-N-isoamil-N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (20%) ; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%), 3-N-ciclohexil-N-metilamino-6-metil-7-anilinofluorano (10%) ; 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%), 3-N-isoamil- N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (10%) ; 3 -dietilamino- 6-metil-7-anilinofluorano (80%), 3-N-isoamil- N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (20%) ; 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (20%), 3-N-isoamil- N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (80%) ; 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (10%) , 3-N-isoamil- N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%) ; 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%), 3-N-propil-N-metilamino-6-metil-7-anilinofluorano (10%) ; 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (80%), 3-N-propil- N-metilamino-6-metil-7-anilinofluorano (20%) ; 3 -dietilamino- 6 -metil -7-anilinofluorano (20%), 3-N-propil- N-metilamino- 6 -metil-7-anilinofluorano (80%) ; 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (10%), 3-N-propil- N-metilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%) ; 3 -dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (10%), 3-dietilamino-6-metil-7- (3-tolil) aminofluorano (90%) ; 3 -dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano (20%), 3-dietilamino-6-metil-7- (3-tolil) aminofluorano (80%); 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (90%), 3,3-bis(l-octil-2-metilindol-3-il) ftaluro (10%) ; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (80%), 3,3-bis(l-octil-2-metilindol-3-il) ftaluro (20%) ; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinof luorano (90%) , mezcla de 2-fenilo-4- (4 -dietilaminof enilo) -4- (4 -metoxif enilo) -6-metil-7-dimetilamino-3 , 1-benzoxazina y 2-f enil-4- (4-dietilaminof enil) -4- (4 -metoxif enil) -8-metil-7-dimetilamino-3 , 1-benzoxazina (10%) ; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinof luorano (80%) , mezcla de 2-fenil-4- (4-dietilaminof enil) -4- (4 -metoxif enil) -6-metil-7-dimet ilamino - 3 , 1 -benzoxaz ina y 2 - f eni 1 - 4 - ( 4 -dietilaminof enil) -4- (4-metoxif enil) -8-metil-7-dimetilamino-3 , 1-benzoxazina (20%) , 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinof luorano (90%) , 4,4 '- [1-metiletiliden) bis (4, l-fenilenoxi-4, 2-quinazolin-diil) ] bis [N, N-dietilbenzenamino] (10%) ; 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinof luorano (80%) ,' 4,4'- [1-metiletiliden) bis (4, l-fenilenoxi-4, 2-quinazolin-diil) ] bis [N, N-dietilbenzenamino] (20%) . Las soluciones sólidas de monofase pueden emplearse solas o como una mezcla con otros compuestos formadores de color tales como trif enilmetanos, lactonas, fluoranos, benzoxazinas y espiropiranos; o también pueden emplearse en conjunto con adicionales compuestos de formador de color negro. Ejemplos de estos otros compuestos formadores de color se dieron previamente.

Las soluciones sólidas de mono fase pueden prepararse por una variedad de métodos . Un método tal es el método de re-cristalización en donde una mezcla física de los componentes deseados se disuelve con o sin calentar, en un solvente o mezcla de solventes convenientes. Solventes convenientes incluyen pero no están limitados a tolueno, benzeno, xileno, diclorobenzeno, clorobenzeno, 1, 2-dicloroetano, metanol, etanol, iso-propanol , n-butanol, acetonitrilo, dimetilformamida o mezclas de estos solventes entre sí con agua. La solución de sólido de monofase luego se aisla por cristalización a partir del solvente o mezcla de solventes. Esto puede lograrse por enfriamiento, reposo, añadir de un solvente adicional para cristalización o concentración por medios standard tales como destilación, destilación con vapor y destilación al vacío. Cuando la solución sólida de monofase se aisla por concentración, puede ser ventajoso el hacerlo en la presencia de una pequeña cantidad de base, para mejorar el aspecto visual del producto aislado. En forma alterna, pueden prepararse soluciones sólidas de monofase a partir de mezclas de los materiales de partida apropiados. La técnica puede utilizarse para producir mezclas de dos o más fluoranos o ftalidas. Por ejemplo, mezclas de dos fluoranos se producen al reemplazar un material de partida simple, con dos compuestos análogos a la misma concentración molar total en la reacción. En el caso de fluoranos, estos materiales de partida se derivan de amino fenoles, anhídridos itálicos, ceto ácidos y difenilaminas . Además, el material de grabación termo sensible puede contener un revelador previamente conocido, a menos que el desempeño formador de color del material termo sensible resultante se perturbe de esa manera. Estos reveladores se ejemplifican pero no limitan a: 4,4'-isopropiliden bisfenol, 4 , 4 ' -sec-butiliden bisfenol, 4,4'-ciclohexiliden bisfenol, 2 , 2 -bis- (4-hidroxifenil ) -4 -metilpentano, 2 , 2 -dimetil -3 , 3 -di (4 -hidroxifenil) butano, 2, 2 ' -dihidroxidifenilo, 1-fenil-l, 1-bis ( 4 -hidroxifenil) butano, 4 -fenil-2, 2-bis (4 -hidroxifenil) butano, 1-fenil-2, 2-bis (4-hidroxifenil) butano, 2 , 2-bis (4 ' -hidroxi-3 ' -metilfenil) -4-metilpentano, 2 , 2-bis (4 ' -hidroxi-3 ' -ter-butilfenil) -4-metilpentano, 4,4' -sec-butilideno-bis- (2-metilfenol) , 4,4' -isopropilideno-bis- (2-ter-butilfenol) , 2, 2-bis (4 ' -hidroxi-3 ' -isopropilfenil) -4 -metilpentano, alil-4, 4-bis- (4 ' -hidroxifenilo) pentanoato, propargil-4 , 4-bis (4 ' -hídroxifenil) pentanoato, n-propil-4 , 4-bis- (4 ' -hidroxifenil) pentanoato, 2, 4-bis (fenilosulfonil) fenol, 2 - (4 -metilsulfonil ) -4 - (fenilsulfonil ) fenol, 2- (fenilsulfonil) -4- (4-metilsulfonil) fenol, 2, 4-bis (4-met ilfenilsul fonil ) fenol, pentametilen-bis ( 4 -hidroxibenzoato) , 2 , 2 -dimetil -3 , 3 -di (4 -hidroxifenil) pentano, 2 , 2 -di (4 -hidroxifenil) hexano, 4,4'-dihidroxidifenil tioéter, 1, 7-di (4-hidroxifeniltio) -3 , 5-dioxaheptano, 2 , 2 ' -bis (4-hidroxifeniltio) dietil éter, 4,4'-dihidroxi - 3 , 3 ' -dimetilfenil tioéter; benzil-4-hidroxibenzoato, etil-4 -hidroxibenzoato, propil-4-hidroxibenzoato, isopropil-4-hidroxibenzoato, butil-4-hidroxibenzoato, isobutil-4-hidroxibenzoato, 4,4'-dihidroxidifenil sulfona, 2 , 4 ' -dihidroxidifenil sulfona, 4-hidroxi-4 ' -me ildifenil sulfona, 4 - hidroxi - 4 ' -isopropoxidifenil sulfona, 4-hidroxi-4 ' -butoxidifenil sulfona, 4 , 4 ' -dihidroxi-3 , 3 ' -dialildifenil sulfona, 3,4-dihidroxi-4 ' -metildifenil sulfona, 4 , 4 ' -dihidroxi-3 , 3 ' , 5 , 5 ' - tetrabromodifenil sulfona, 4,4'-bis-(p-toluensulfonilaminocarbonilamino) difenilmetano, N-p-toluensulfonil-N' -fenil urea, dimetil 4-hidroxiftalato, diciclohexil 4 -hidroxiftalato, difenil 4-hidroxiftalato, 4- [2- (4 -metoxifeniloxi) etiloxi] salicilato, ácido 3 , 5-di-ter-butilsalicílico, ácido 3-benzil salicílico, ácido 3-(a-metilbenzil) salicílico, ácido 3 -fenil-5 - ( , a-dimetilbenzil) salicílico, ácido 3 , 5-di-a-metilbenzil salicílico; sales metálicas de ácido salicílico, ácido 2-benzilsulfonilbenzoico , ácido 3 - ciclohexil - 4 -hidroxibenzoico, benzoato de zinc, 4-nitrobenzoato de zinc, ácido 4 - (4 ' -fenoxibutoxi) ftálico, ácido 4- (2 ' -fenoxietoxi) itálico, ácido 4- (3 ' -fenilpropiloxi) ftálico, mono ácido (2 -hidroxietil) -5-nitro-isoftálico, ácido 5-benziloxicarbonil isoftálico, ácido 5- (l'~ feniletanosulfonil) isoftálico, bis (1, 2-dihidro-l , 5-dimetil-2-fenilo-3H-pirazol-3-ona-0) -bis (tiocianato-N) zinc y sus mezclas. Además, el material de grabación sensible al calor de la invención puede contener un sensibilizador. Ejemplos representativos de sensibilizador son estearamida, metil estearamida, p-benzilbifenilo, m-terfenilo, 2 -benziloxinaftaleno, 4-metoxibifenilo, dibenzil oxalato, di (4-metilbenzil) oxalato, di (4-clorobenzil) oxalato, dimetil ftalato, dibenzil tereftalato, dibenzil isoftalato, 1, 2 -difenoxietano, 1 , 2 -bis (4 -metilfenoxi) etano, 1, 2-bis (3-metilfenoxi) etano, 4 , 4 ' -dimetilbifenilo, fenil-l-hidroxi-2-naftoato, 4-metilfenil bifenil éter, 1,2-bis (3, 4-dimetilfenil) etano, 2 , 3 , 5, 6-4 ' -metildifenil metano, 1, 4 -dietoxinaftaleno, 1, 4-diacetoxibenzeno, 1,4-diproprionoxibenzeno, o-xilileno-bis (fenil éter), 4-(m-metilfenoximetil) bifenilo, p-hidroxiacetanilida, p-hidroxibut iranilida , p-hidroxinonananilida , p-hidroxilauranilida, p-hidroxioctadecananilida, N-fenil-fenilsulfonamida y sensibilizadores de la fórmula en donde R Y R' son idénticos o diferentes entre sí y cada uno representa alquilo con 1-6 átomos de carbono. Ejemplos de R y R ' son metilo, etilo, n- o isopropilo y n-, sec- o ter-butilo. Los substituyentes R y R' son idénticos o diferentes entre sí y cada uno de preferencia es alquilo con 1-4 átomos de carbono, especialmente metilo o etilo, en particular etilo. Los sensibilizadores anteriores se conocen o pueden prepararse de acuerdo con métodos conocidos . Además, el material de grabación termo sensible de la invención puede contener un estabilizador. Estabilizadores representativos para utilizar en materiales de grabación termo-sensibles incluyen 2,2'-metilen-bis (4-metil-6-ter-butilfenol) , 2,2' -metilen-bis (4-etil-6-ter-butilfenol) , 4,4' -butiliden-bis (3-metil-6-ter-butilfenol) , 4, 4 ' -tio-bis (2-ter-butil-5-metilfenol) , 1,1,3-tri (2~metil-4-hidroxi-5-ter-butilfenil) butano, 1,1,3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil) butano, bis- (3-ter-butil-4-hidroxi-6-metilfenil) sulfona, bis (3,5-dibromo-4-hidroxifenil) sulfona, 4, 4 ' -sulfinil bis (2-ter-butil-5-metilfenol) , 2,2' -metilen bis (4,6-di-ter-butilfenil) fosfato y metales de metales alcalino, amonio y metales polivalentes de los mismos, 4-benziloxi-4 ' - (2-met ilgl icidilbxi ) difenil sulfona, 4,4 ' -diglicidiloxidifenil sulfona, 1, 4-diglicidiloxibenzeno, 4- [a- (hidroximetil) benziloxi] -4-hidroxidifenil sulfona, sales metálicas de ácido p-nitrobenzoico, sales metálicas de mono benzil éster de ácido ftálico, sales metálicas de ácido cinámico y sus mezclas. Estabilizadores preferidos son 4 , 4 ' -butiliden-bis (3 -metil-6-ter-butilfenol) , 4,4'-tio-bis (2 -ter-butil-5 -metilfenol), 1, 1, 3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-ter-butilfenil) butano, 1, 1, 3-tris (2 -metil -4 -hidroxi-5 -ciclohexilfenil) butano, 4-benziloxi-4 ' - (2-metilglicidiloxi) difenil sulfona y sus mezclas . El material de grabación termo sensible de la invención puede prepararse de acuerdo con métodos convencionales. Por ejemplo, al menos un compuesto formador de color, al menos un revelador y si se desea al menos un sensibilizador, se pulverizan por separado en agua o un medio de dispersión conveniente, tal como alcohol polivínilico acuoso, para formar una dispersión acuosa u otra. Si se desea se trata un estabilizador en la misma forma. Las dispersiones de partículas finas así obtenidas se combinan y luego mezclan con cantidades convencionales de aglutinante, relleno o carga y lubricante. Aglutinantes representativos empleados para el material de grabación termo sensible incluyen polivinil alcohol (completa y parcialmente hidrolizado), carboxi, amida, alcoholes polivinílicos modificados con butiral y sulfónico, derivativos de celulosa tales como hidroxietil celulosa, metil celulosa, etil celulosa, carboximetil celulosa y acetil celulosa, copolímero de anhídrido de estiren--maleico, copolímero de estiren-butadieno, cloruro de polivinilo, polivinil acetato, poliacrilamida, resina poliamida y sus mezclas. Cargas o rellenos ejemplares que pueden emplearse incluyen carbonato de calcio, caolín, caolín calcinado, hidróxido de aluminio, talco, dióxido de titanio, óxido de zinc, sílice, resina poliestireno, resina urea-formaldehído, pigmento de plástico hueco y sus mezclas. Lubricantes representativos para utilizar en materiales de grabación sensibles al calor incluyen dispersiones o emulsiones de estearamida, metilen bisestearamida, polietileno, cera de carnauba, cera de parafina, estearato de zinc o estearato de calcio y sus mezclas .

Otros aditivos también pueden emplearse, de ser necesarios. Estos aditivos por ejemplo son agentes blanqueadores fluorescentes y absorbentes de ultravioleta. La composición de revestimiento así obtenido puede aplicarse a un substrato conveniente tal como papel, hoja de plástico y papel revestido con resina, y utilizarse como el material de grabación sensible al calor. El sistema de la invención puede emplearse para otras aplicaciones de uso final que utilizan materiales formadores de color, por ejemplo un material indicador de temperatura . La cantidad de revestimiento usualmente está en el rango de 2 a 10 g/m2, más a menudo en el rango de 4 a 8 g/m2. El material de grabación que contiene esta capa colorante termosensible puede además contener una capa protectora y si se desea, una capa de revestimiento inferior. La capa de revestimiento inferior puede intercalarse entre el substrato y la capa colorante termosensible. La capa protectora usualmente comprende una resina soluble en agua a fin de proteger la capa colorante termosensible. Si se desea, la capa protectora puede contener resinas solubles en agua, en combinación con resinas insolubles en agua.

Como tales resinas, pueden emplearse resinas convencionales. Ejemplos específicos son: alcohol polivinílico; almidón y derivados de almidón; derivados de celulosa tales como metoxicelulosa, hidroxietilcelulosa, carboximetilcelulosa, metilcelulosa y etilcelulosa; poliacrilato de sodio; polivinil pirrolidona; copolímeros de poliacrilamida/éster de ácido acrílico; copolímeros de acrilamida/éster de ácido acrílico /ácido metacrílico; sales de metales alcalinos de copolímeros de estireno/anhídrido maleico; sales de metales alcalinos de copolímeros de isobutileno/anhídrido maleico; poliacrilamida; alginato de sodio; gelatina; caseína; poliésteres solubles en agua y alcoholes polivinílicos modificados con grupo carboxilo. La capa protectora también puede contener un agente resistente al agua tal como resina poliamida, resina melamina, formaldehído, glioxal o alumbre-cromo . Además, la capa protectora puede contener cargas o rellenos, tales como polvos inorgánicos finamente divididos, por ejemplo de carbonato de calcio, sílice, óxido de zinc, óxido de titanio, hidróxido de aluminio, hidróxido de zinc, sulfato de bario, arcilla, talco, sílice o calcio tratado superficialmente o polvo orgánico finamente dividido de, por ejemplo una resina urea-formaldehído, un copolímero de estireno/ácido metacrílico o poliestireno. La capa de revestimiento inferior usualmente contiene como sus componentes principales una resina aglutinante y una carga o relleno. Ejemplos específicos de resinas aglutinante para utilizar en la capa de revestimiento son: alcohol polivinílico; almidón y derivados de almidón; derivados de celulosa tales como metoxicelulosa, hidroxietilcelulosa, carboximetilcelulosa, metilcelulosa y etilcelulosa; poliacrilato de sodio; polivinil pirrolidona; copolímeros de poliacrilamida/éster de ácido acrílico, copolímeros de acrilamida/éster de ácido acrílico/ácido metacrílico; sales de metales alcalinos de copolímeros de estireno/anhídrido maleico; sales de metales alcalinos de copolímeros de isobutileno/anhídrido maleico; poliacrilamida; alginato de sodio; gelatina; caseína; polímeros solubles en agua tales como poliésteres solubles en agua, y alcoholes polivinílicos modificados con grupos carboxilo; polivinil acetato; poliuretanos; copolímeros de estireno/butadieno; ácido poliacrílico; esteres de ácido poliacrílico; copolímeros de cloruro de vinilo/acetato de vinilo; polibutilmetacrilato; copolímeros de etileno/vinilacetato y copolímeros derivados de estireno/butadieno acrílico.

Ejemplos específicos de cargas o rellenos para utilizar en la capa de revestimiento inferior o aparejo son: polvos inorgánicos finamente divididos, por ejemplo, de carbonato de calcio, sílice, óxido de zinc, óxido de titanio, hidróxido de aluminio, hidróxido de zinc, sulfato de bario, arcilla, talco, calcio tratado en superficie, sílice o arcilla calcinada (por ejemplo Ansilex, Engelhard Corp.) , y polvos orgánicos finamente divididos por ejemplo de resinas urea-formaldehído, copolímeros de estireno/ácido metacrílico y poliestireno. Además, la capa de revestimiento inferior puede contener un agente resistente al agua. Ejemplos de estos agentes se dieron anteriormente . En particular, la invención proporciona resistencia excepcional a plastificante, aceite y añej amiento térmico mientras que muestra una blancura de fondo mejorada. Los siguientes ejemplos no limitantes ilustran los materiales novedosos de la presente invención. Ejemplo de Síntesis 1 Preparación de N- (p - toluensulfonil ) -N '-( 3 - n -butilaminosulfonilfenil) urea. A una solución agitada de 4.6 g de aminobutil -benzensulfonamida en 10 g de dimetilformamida a temperatura ambiente se agregan 4.14 g de toluensulfonilisocianato .

Después de tres horas a temperatura ambiente, 0.65g toluensulfonilisocianato se agregan y la agitación continua por una hora. A la mezcla de reacción se agregan agua y metanol para precipitar el producto como un sólido blanco que se aisla por filtración y lava con metanol. Después de secar al vacío a 80°C el producto se obtiene con rendimiento en 8.1 g, punto de fusión 153 -153.3 °C. Ejemplo de Síntesis 2 Preparación de N- ( p - t oluensul f oni 1 ) -N' - (4-trimetilacetofenil) urea. Una mezcla de 22.3 g de 4-nitrofeniltrimetilacetato y 300 g de isopropanol se carga a un hidrogenador catalítico Buchi con 2 g de Pd-C al 5%. La mezcla luego se hidrogena a 60°C y 10 bar hasta que se detiene la absorción de hidrógeno. La mezcla de reacción se enfría, filtra y el solvente se retira para dar 18.7 g de 4 -aminofeniltrimetilacetato como un sólido blanco, punto de fusión 56.2 - 56.5°C. El 4 -aminofeniltrimetilacetato 15.4 g, luego se convierte al producto utilizando el método descrito en el Ejemplo 1 para dar 27 g de un sólido blanco que se aisla por filtración y lava con isopropanol, punto de fusión 177.8-178.3°C. Ejemplo de Síntesis 3 Preparación de - (benz ensul f oni 1 ) - N ' - ( 3 - p -toluensulfoniloxifenil) urea. A una solución agitada de 5.65 g de m-aminofenol en 45 ml de acetonitrilo se agregan por gotas 9.5 g de benzensulfonilisocianato de manera tal que la temperatura se mantiene a <40°C. La mezcla se agita por una hora a temperatura ambiente y deja que repose durante la noche. A la reacción luego se agregan 25 ml de agua y 5.35 g de sosa cáustica a 47% y la reacción se calienta a 55-60°C. A esta se agregan durante dos horas, 9.93 g de cloruro de p-toluensulfonilo con adición simultánea de sosa cáustica a 47%, para mantener el pH entre el 10 y 11. Después de dos horas a 60°C la masa de reacción se neutraliza con ácido clorhídrico para producir un precipitado blanco espeso del producto deseado. Este se aisla por filtración y lava con agua para dar después de secado 21.1 g de producto, punto de fusión 162-170°C. Ejemplo de Síntesis 4 Preparación de N- (p- toluensulfonil ) -N '- ( 3 -p -toluensulfoniloxifenil) urea. A una solución de 81.75 g de m-aminofenol en 77.4 g de sosa cáustica a 47% y 44.3 g de agua a 65°C se agregan, por gotas durante tres horas, 143.7 g de cloruro de p-toluensulfonilo. La m-toluensulfoniloxianilina precipitada durante el curso de adición se aisla por filtración y lava libre de álcali con agua para dar 101.4 g de sólido. La m-toluensulfoniloxianilina luego se convierte al producto utilizando el método descrito en el Ejemplo 1 para dar un sólido blanco con punto de fusión 155-159°C. Ejemplo de Síntesis 5 Preparación de N- ( p - t o 1 uens u 1 f oni 1 ) -N' - (3-fenilsulfoniloxifenil) urea. Una solución agitada de N-t oluensul fonilet il carbamato (1.21 g) , 3-fenilsulfoniloxianilina (1.24 g) y trietilamina (0.55 g) en acetonitrilo (25 ml) se calienta bajo reflujo por 22 horas. La masa de reacción se deja que enfríe y diluye con agua para precipitar el producto como un sólido blanco. Ejemplos de Síntesis 5a a 44 De acuerdo con los métodos descritos anteriores las N,N' ureas disubstituidas dadas en la siguiente Tabla 1 pueden prepararse.

Tabla 1 Ejemplo de Síntesis 45 Preparación de una solución sólida de monofase a partir de 2 ' -carboxi-4-dibutilamino-2-hidroxibenzofenona (90 mol%) y 2 ' -carboxi-4-dietilamino-2-hidroxibenzofenona (10 mol%) .

A 249.5 g de ácido sulfúrico al 98% y 61.2 g de óleum se agregan, 78.97 g de 2 ' -carboxi-4-dibutilamino-2-hidroxibenzofenona y 7.44 g de 2 ' -carboxi-4-dietilamino-2-hidroxibenzofenona sobre aproximadamente 2 horas, con la temperatura que se mantiene por debajo de aproximadamente 25°C por uso de un baño de hielo. Una vez en solución, 50.7 g de 4-metoxi-2-metildifenilamino se agrega y la mezcla se agita por aproximadamente 3 horas a 30°C. La masa de reacción luego se agregan sobre aproximadamente 30 minutos con agitación, a una mezcla de 135 g de tolueno, 45 g de agua a 85°C. A esto luego se agregan durate 30 minutos, 135.7 g de agua. La agitación se detiene y se retira la fase acuosa separada. A la fase orgánica restante se agrega 244 g de hidróxido de sodio 100°TW, 199 g de tolueno y 387 g de agua y la reacción se agita por 2 horas a 85°C. La reacción se enfría a 25°C y el producto precipitado se aisla por filtración. El producto se lava con agua caliente (aproximadamente 60°C) luego metanol y seca para dar 106.2 g de una solución sólida monofásica (punto de fusión 179.9 - 181.4°C). Ejemplo 1 Preparación de formulaciones de revestimiento sensibles al calor que contienen N- (p-toluensulfonil) -N' -(3 -p-toluensulfoniloxifenil) urea .

Dispersiones A a C se prepararon arl moler las composiciones mostradas a continuación - en un molino de atrición hasta que se alcanza un tamaño de partículas promedio de 1-1.5 µ . Dispersión A (Formador de Color) 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano 3.01 partes Alcohol polivinílico (solución acuosa al 10%) 10.50 partes Agua 6.49 partes Dispersión B (Revelador de Color) N- (p-toluensulfonil) -N' - (3 -p-toluensulfoniloxifenil) urea 7.5 partes Alcohol polivinílico (solución acuosa al 10%) 7.5 partes Agua 22.5 partes Dispersión C (Sensibilizador) parabenzilbifenilo 10.0 partes Alcohol polivinílico (solución acuosa al 10%) 10.0 partes Agua 20.0 partes Una mezcla de revestimiento térmico luego se prepara al combinar un conjunto los siguientes componentes: partes en peso Dispersión A 6 . 6 Dispersión B 10.0 Dispersión C 6.0 Carbonato de calcio (dispersión acuosa al 25%) 12.0 Estearato de zinc (dispersión acuosa al 33%) 0.9 Alcohol polivinílico (solución acuosa al 10%) 4.5 TinopalMR ABP-X (agente blanqueador fluorescente) 0.12 Agua 2.48 Esta mezcla de revestimiento se aplica en un lado de un papel base que pesa 50 g/m2 en un peso de revestimiento de aproximadamente 5.0 g/m2 y luego seca. La hoja resultante se calandria mediante un aparato de calandriado de laboratorio para producir una hoja de registro o de grabación con excelente blancura de fondo. El papel de grabación sensible al calor que se obtiene demuestra excelente blancura de fondo de papel después de aplicación del líquido de revestimiento y en estabilidad de almacenamiento, es decir resistencia a la luz, calor y humedad, en la porción no coloreada de papel revestido y excelente resistencia de la imagen al aceite de semilla de algodón, plastificante, calor, calor y humedad, agua. Adicionalmente, el papel de registro o de grabación obtenido muestra una alta sensibilidad dinámica. DESCRIPCIÓN DE MÉTODOS DE PRUEBA Blancura de Fondo Antes y Después de Añej amiento: En esta prueba se estima los efectos de calor y humedad en papel térmico no impreso. La blancura de papel no impreso se mide utilizando un Densitómetro serie Macbeth 1200 antes y después de añejamiento por una hora a 60°C y 50% H.R.

Sensibilidad Dinámica a Diversos Anchos de Pulso: En esta prueba se estima la sensibilidad e intensidad de la imagen producida en papel térmico. Diez áreas de impresión individuales se imprimen con cantidades incrementadas de energía utilizando un probador de respuesta térmica Atlantek modelo 200. La densidad óptica de cada imagen se mide utilizando un Densitómetro Macbeth serie 1200. Pruebas de firmeza a la luz (Exposición de 120 Horas) : Esta prueba estima la estabilidad de papel térmico, incluyendo la imagen, después de exposición a la luz del sol . Una imagen se produce utilizando un probador de respuesta térmica Atlantek modelo 200. La imagen incluyendo fondo, se coloca a una distancia de 8 cm por debajo de tubos fluorescentes de 40W que emiten luz de sol artificial (aproximadamente 1200 Lux) por 120 horas. La densidad óptica de la imagen y blancura de fondo de papel se miden antes y después de exposición, con un Densitómetro Macbeth serie 1200. Resistencia al Aceite de Semillas de Algodón de la Imagen : En esta prueba se estima la estabilidad de la imagen cuando se expone a aceite de semilla de algodón. Se produce una imagen utilizando el probador de respuesta térmico Atlantek modelo 200. Aceite de semillas de algodón luego se imprime por grabado sobre la imagen que luego se almacena a 40°C por 24 horas. La densidad óptica de la imagen se mide utilizando un Densitómetr Macbeth o serie 1200 antes y después de exposición. Resistencia a Plastificante de Imagen y Fondo En esta prueba se estima la estabilidad de la imagen y fondo cuando se expone a PVC que contiene 20-25% de plastificante tipo éster ftalato. Se produce una imagen utilizando un probador de respuesta térmica Atlantek modelo 200. La imagen se pone en contacto con el PVC bajo presión de 107 g cm"2 de presión por 24 horas a 50°C. La densidad óptica de la imagen y fondo se miden utilizando un Densitómetro serie Macbeth 1200 antes y después de exposición. Firmeza de Imagen al Agua : Esta prueba estima la estabilidad de la imagen después de inmersión en agua. Se produce una imagen utilizando un probador de respuesta térmica Atlantek modelo 200. La imagen se sumerge en agua desionizada a temperatura ambiente por 24 horas. La densidad óptica de la imagen se mide utilizando un Densitómetro Macbeth serie 1200 antes y después de inmersión. Resistencia de Imagen al Calor y Humedad: Esta prueba estima los efectos de calor y humedad en la imagen. Se produce una imagen utilizando un probador de respuesta térmica Atlantek modelo 200. La imagen se añeja a 60°C, 70% H.R. por 24 horas. La densidad óptica de la imagen se mide utilizando un Densitómetro Macbeth serie 1200 antes y después de exposición. Resistencia Térmica de Imagen y Fondo a 80 °C: Esta prueba estima el efecto de calor tanto en la imagen como el fondo de papel térmico. Se produce una imagen utilizando un probador de respuesta térmica Atlantek modelo 200. La imagen se añeja a 80°C por 24 horas. La densidad óptica de la imagen y fondo se miden utilizando un Densitómetro Macbeth serie 1200 antes y después de exposición. Sensibilidad Estática y Estabilidad de Almacenamiento de Fondo Esta prueba determina la sensibilidad térmica de papel térmico. El papel térmico se expone a un rango de temperatura por un periodo fijo de 1 segundo. Doce bloques calentados por separado a 50°, 60°, 70°, 75°, 80°, 85°, 90°, 95°, 100°, 110°, 120° y 150°C se aplican al papel para producir una imagen. La densidad óptica de cada imagen se mide utilizando un Densitómetro Macbeth serie 1200.

De la sensibilidad estática, se calcula la temperatura a la cual ocurre una densidad de 0.2. Esta temperatura da una indicación de la estabilidad de almacenamiento de fondo del papel . Ejemplos 2 a 48 La siguiente Tabla 2 muestra las combinaciones de formador de color/revelador/sensibilizador que se emplearon en cada ejemplo. El material de registro termo sensible se prepara por el método descrito en el ejemplo 1. En todos los casos, el papel de registro termosensible así obtenido demuestra excelente blancura de fondo de papel después de aplicación del líquido de revestimiento y en estabilidad de almacenamiento, es decir resistencia a la luz, calor y humedad, de porciones no coloreadas de papel revestido y excelente- -resistencia de la imagen a aceite de semillas de algodón, plastificante, calor y humedad, agua. Tabla 2 * Revelador empleado en conjunto con un estabilizador, la formulación se describe a continuación; Ejemplo 49 Preparación de formulaciones de revestimiento sensibles al calor que contienen N- (p-toluensulfonil) - ' - (3 -p-toluensulfoniloxifenil) urea y un estabilizador. Dispersiones A a D se prepararon al moler las composiciones mostradas a continuación en un molino de atrición hasta que se alcanza un tamaño de partículas promedio de 1-1.5 µ . Dispersión A (Formador de Color) 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano 3.01 partes Alcohol polivinílico (solución acuosa al 10%) 10.50 partes Agua 6.49 partes Dispersión B (Revelador de Color) N- (p-toluensulfonil) -N' - (3 -p-toluensulfoniloxifenil) urea 7.5 partes Alcohol polivinílico (solución acuosa al 105) 7.5 partes Agua 22.5 partes Dispersión C (Sensibilizador) parabenzilbifenilo 10.0 partes Alcohol polivinílico (solución acuosa al 10%) 10.0 partes Agua 20.0 partes Dispersión D (Estabilizador) 1, 1, 3-tris (3 ' -ciclohexil-4 ' -hidroxi-6 ' -metilfenil) butano 7.5 partes Alcohol polivinílico (solución acuosa al 10%) 7.5 partes Agua 22.5 partes Una mezcla de revestimiento térmica luego se prepara al combinar los siguientes componentes : partes en peso Dispersión A 6.6 Dispersión B 10.0 Dispersión C 6.0 Dispersión D 2.5 Carbonato de calcio (dispersión acuosa al 25%) 12.0 Estearato de zinc (dispersión acuosa al 33%) 0.9 Alcohol polivinílico (solución acuosa al 10%) 4.5 TinopalMR ABP-X (agente blanqueador fluorescente) 0.12 Agua 2.48 Esta mezcla de revestimiento se aplica en un lado de un papel base que pesa 50 g/m2 en un peso de revestimiento de aproximadamente 5.0 g/m2 y luego seca . La hoja resultante se calandria mediante un aparato de calandriado de laboratorio para producir una hoja de registro con excelente blancura de fondo.

Claims (22)

1. REIVINDICACIONES 1. Un material de registro termosensible, caracterizado porque comprende: a) al menos un compuesto formador de color, y b) al menos un revelador de la fórmula en donde Rx es sin substituir o substituido fenilo, naftilo o alquilo con 1-20 átomos de carbono, X es un grupo de la fórmula
2. A es sin substituir o substituido fenileno, naftileno o alquileno con 1-12 átomos de carbono, o es un grupo heterocíclico sin substituir o substituido, B es un grupo de enlace de la fórmula -0-S02-, -S02-0-, -NH-S02-, -S02-NH-, -S-S02-, -0-C0-, -O-CO-NH-, -NH-CO-, -NH-CO-O-, -S-CO-NH-, -S-CS-NH-, -CO-NH-S02-, -0-CO-NH-S02- , -NH=CH- , -CO-NH-CO-, -S-, -CO-, -O-, -S02-NH-C0-, -O-CO-O- y -O-PO- (OR2) 2 , y R2 es sin substituir o substituido arilo o benzilo o alquilo con 1-20 átomos de carbono, con la condición de que si B no es un grupo de enlace de la fórmula -0-S02-, R2 es sin substituir o substituido fenilo, naftilo o alquilo con 1-8 átomos de carbono y si B es -O-, R2 no es alquilo. 2. Un material de registro de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque Rx es fenilo que está sin substituir o substituido por alquilo con 1-8 átomos de carbono, alcoxi con 1-8 átomos de carbono o halógeno.
3. 3. Un material de registro de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque Rx es fenilo que está substituido por alquilo con 1-8 átomos de carbono, alcoxi con 1-8 átomos de carbono o halógeno .
4. 4. Un material de registro de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque Rx es fenilo que está substituido por alquilo con 1-4 átomos de carbono, de preferencia metilo.
5. 5. Un material de registro de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque X es un grupo de la fórmula
6. 6. Un material de registro de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque A es fenileno que está sin substituir o substituido por alquilo con 1-8 átomos de carbono, alquilo con 1-8 átomos de carbono substituido por halógeno, alquilo con 1-8 átomos de carbono substituido por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1-8 átomos de carbono, alcoxi con 1-8 átomos de carbono substituido por halógeno, alquilo con 1-8 átomos de carbono-sulfonilo, halógeno, fenilo, fenoxi o fenoxicarbonilo; o es naftileno; o alquileno con 1-12 átomos de carbono; o pirimidileno que está sin substituir o substituido por alquilo con 1-8 átomos de carbono.
7. 7. Un material de registro de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque A es fenileno que está sin substituir o substituido por alquilo con 1-8 átomos de carbono, alquilo con 1-8 átomos de carbono substituido por halógeno, alquilo con 1-8 átomos de carbono substituido por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1-8 átomos de carbono, alcoxi con 1-8 átomos de carbono substituido por halógeno, alquilo con 1-8 átomos de carbono-sulfonilo, halógeno, fenilo, fenoxi o fenoxicarbonilo .
8. 8. Un material de registro de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque A es fenileno que está sin substituir o substituido por alquilo con 1-8 átomos de carbono, alquilo con 1-8 átomos de carbono substituido por halógeno, alquilo con 1-8 átomos de carbono-sulfonilo o halógeno.
9. 9. Un material de registro de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque A es fenileno que está sin substituir o substituido por alquilo con 1-4 átomos de carbono o halógeno, de preferencia fenileno sin substituir.
10. 10. Un material de registro de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque B es un grupo de enlace de la fórmula -0-S02-, -S02-O-, -S02-NH-, -S-S02-, -0-CO-, -O-, -O-CO-NH-, -S02-NH-CO-, -O-CO-O- o -0-PO- (OR2) 2, de preferencia un grupo de enlace de la fórmula -O-, -0-S02-, -S02-0- o -S02-NH- .
11. 11. Un material de registro de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque B es un grupo de enlace de la fórmula -O-SO,- .
12. 12. Un material de registro de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque B es un grupo de enlace de la fórmula -O- y R2 es arilo o benzilo sin substituir o substituido.
13. 13. Un material de registro de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 , caracterizado porque R es alquilo con 1-6 átomos de carbono; alquilo con 1-6 átomos de carbono substituido por halógeno; alquilo con 1-6 átomos de carbono substituido con fenilo; alquilo con 1-6 átomos de carbono substituido por naftilo; fenilo que está sin substituir o substituido por alquilo con 1-8 átomos de carbono, alquilo con 1-8 átomos de carbono substituido por halógeno, alquilo con 1-8 átomos de carbono substituido por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1-8 átomos de carbono, alcoxi con 1-8 átomos de carbono substituido por halógeno o halógeno; naftilo y benzilo que está substituido por alquilo con 1-4 átomos de carbono o halógeno .
14. 14. Un material de registro de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 , caracterizado porque R, es alquilo con 1-4 átomos de carbono; alquilo con 1-4 átomos de carbono substituido por halógeno; fenilo que está sin substituir o substituido por alquilo con 1-4 átomos de carbono o halógeno; naftilo o benzilo que está sin substituir o substituido por alquilo con 1-4 átomos de carbono o halógeno.
15. 15. Un material de registro de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque R2 es fenilo que está sin substituir o substituido por alquilo con 1-4 átomos de carbono.
16. 16. Un material de registro de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 , caracterizado porque R? es fenilo que está substituido por alquilo con 1-4 átomos de carbono, de preferencia metilo, X es un grupo de la fórmula A es fenileno que está sin substituir o substituido por alquilo con 1-4 átomos de carbono o halógeno, de preferencia fenileno sin substituir, B es un grupo de enlace de la fórmula -0-S02- o -O-, y R2 es fenilo o benzilo que está sin substituir o substituido por alquilo con 1-4 átomos de carbono.
17. 17. Un material de registro de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado porque el material de registro comprende al menos un sensibilizador.
18. 18. Un material de registro de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el material de registro comprende al menos un sensibilizador seleccionado del grupo que consiste de estearamida, metilol estearamida, p-benzilbifenilo, m-terfenilo, 2 -benziloxinaftaleno, 4-metoxibifenilo, dibenzil oxalato, di (4-metilbenzil) oxalato, di (4-clorobenzil) oxalato, dimetil ftalato, dibenzil tereftalato, dibenzil isoftalato, 1,2-difenoxietano, 1, 2-bis (4-metilfenoxi) etano, 1, 2-bis (3-metilfenoxi) etano, 4 , 4 ' -dimetilbifenilo, fenil -1-hidroxi -2-naftoato, 4-metilfenil bifenil éter, 1, 2-bis (3,4-dimetilfenil) etano, 2 , 3 , 5 , 6-4 ' -metildifenil metano, 1,4- dietoxina taleno , 1 , 4 -diacetoxibenzeno , 1,4-diproprionoxibenzeno, o-xililen-bis (fenil éter) , 4- (m-metilf enoximetil) bifenilo, p-hidroxiacetanilida, p-hidroxibut iranilida, p-hidroxinonananilida , p-hidroxilauranilida, p-hidroxioctadecananilida, N-fenil-f enilsulfonamida y sensibilizadores de la fórmula en donde R y R' son idénticos o diferentes entre sí y cada uno representa alquilo con 1-6 átomos de carbono.
19. 19. Un material de registro de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizado porque el material de registro comprende al menos un estabilizador.
20. 20. Un material de registro de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el material de registro comprende al menos un estabilizador seleccionado del grupo que consiste de 2 , 2 ' -metilen-bis (4-metil-6-ter-butilfenol) , 2,2' -metilen-bis (4-etil-6-ter-butilfenol) , 4, 4 ' -butiliden-bis (3 -metil-6-ter-butilfenol) , 4,4 '-tio-bis (2 -ter-butil -5 -metilfenol) , 1,1, 3-tris (2 -metil -4-hidroxi-5-ter-butilfenil) butano, 1, 1 , 3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil) butano, bis (3-ter-butil-4-hidroxi- 6-metilfenil) sulfona, bis (3 , 5-dibromo-4-hidroxifenil) sulfona, 4, 4 ' -sulfinil bis (2-ter-butil-5-metilfemol) , 2 , 2 ' -metilen bis (4 , 6-di-ter-butilfenil) fosfato y sales de metales alcalinos, amonio y polivalentes de los mismos, 4-benziloxi-4 ' - (2-metilglicidiloxi) difenil sulfona, 4 , 4 ' -diglicidiloxidifenil sulfona, 1,4-diglicidiloxibenzeno, 4- [alfa- (hidroximetil) benziloxi] -4-hidroxidifenil sulfona, sales de metales de ácido p-nitrobenzoico, sales de metales de mono benzil éster de ácido ftálico, sales metálicas de ácido cinámico y sus mezclas .
21. 21. Un compuesto de la fórmula en donde R? es sin substituir o substituido fenilo, naftilo o alquilo con 1-20 átomos de carbono, R3 y R4 independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo con 1-8 átomos de carbono, alquilo con 1-8 átomos de carbono substituido con halógeno, alquilo con 1-8 átomos de carbono substituido con alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1-8 átomos de carbono, alcoxi con 1-8 átomos de carbono substituido con halógeno, alquilo con 1-8 átomos de carbono-sulfonilo, halógeno, fenilo, fenoxi o fenoxicarbonilo, X es un grupo de la fórmula NH S O -C- -C- -C- B es un grupo de enlace de la fórmula -0-S02-, -S02-0-, -S02-NH-, -0-C0- o -C0-NH-S02-, y R2 es sin substituir o substituido fenilo, naftilo o alquilo con 1-20 átomos de carbono, con la condición de que si B no es grupo de enlace de la fórmula -0-S02-, R2 es sin substituir o substituido fenilo, naftilo o alquilo con 1-8 átomos de carbono.
22. 22. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque Rx es fenilo que está substituido por alquilo con 1-4 átomos de carbono, de preferencia metilo, X es un grupo de la fórmula R3 y R4 independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo con 1-4 átomos de carbono o halógeno, de preferencia hidrógeno, B es un grupo de enlace de la fórmula -0-S02-, y R2 es fenilo que está sin substituir o substituido por alquilo con 1-4 átomos de carbono. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Un material de registro o grabación sensible al calor, que comprende: a) cuando menos un compuesto formador de color, y b) al menos un revelador de la fórmula en donde Rx es sin substituir o substituido fenilo, naftilo o alquilo con 1-20 átomos de carbono, X es un grupo de la fórmula A es sin substituir o substituido fenileno, naftileno o alquileno con 1-12 átomos de carbono, o es un grupo heterocíclico sin substituir o substituido, B es un grupo de enlace de la fórmula, -0-S02-, -S02-0-, - NH-S02-, -S02-NH-, -S-S02-, -O-CO-, -O-CO-NH-, -NH-CO-, -NH- C0-0-, -S-CO-NH-, -S-CS-NH-, -C0-NH-S02-, -0-C0-NH-S02- - NH=CH-, -CO-NH-CO-, -S-, -CO-, -O-, -S02-NH-C0-, -O-CO-O-y -0-PO-(OR2)2, y R2 es sin substituir o substituido arilo o benzilo o alquilo con 1-20 átomos de carbono, con la condición de que si B no es un grupo de enlace de la fórmula -0-S02-, R2 es sin substituir o substituido fenilo, naftilo o alquilo con 1-8 átomos de carbono y que si B es -O-, R2 no es alquilo. 21886SA