JPS61123585A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは。

常温において無色又はやや淡色のロイコ染料と。

該ロイコ染料と熱時反応して発色せしめる酸性物質とを
主成分として含有する感熱発色層を支持体上に設けた感
熱記録材料の改良に関する。

〔従来技術〕

最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害化等の
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
材料が研究・開発され実用に供されているが、中でも感
熱記録材料は、（１）　Ｑｔに加熱するだけで発色画像
が記録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）比
較的簡単でコンパクトな装置を用いて製造できること、
更に得られた記録材料の取扱いが容易で維持費が安価で
あること、（３）支持体として紙が用いられる場合が多
く、この際には支持体コストが安価であるのみでなく、
得られた記録物の感触も普通紙に近いこと等の利点故に
、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリンター
分野、医療計測用のレコーダー分野。

低並びに高速フ７り、シミリ分野、自動券売機分野、感
熱複写分野等において広く用いられている。

上記感熱記録材料は１通常紙１合成紙又は合成樹脂フィ
ルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起し得る
発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することによ
り製造されており、このようにして得られた感熱記録材
料は熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより発色画像
が記録される。

このような感熱記録材料の従来例としては、例えば特公
昭４３−４１６０号公報又は特公昭４５−１４０３９号
公報開示の感熱記録材料が挙げられるが、このような従
来の感熱記録材料は１例えば熱応答性が低く、高速記録
の際十分な発色濃度が得られなかった。

かかる欠点を改善する方法として例えば特開昭４９−３
４８４２号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、ｌ
１１−ニトロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素
化合物を、特開昭５２−１０６７４６号公報にはアセト
酢酸アニリドを、特開昭５３−１１０３６号公報には、
　Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミン誘導体、ベンズアミド誘導
体、カルバゾール誘導体を、又特開昭５３−３９１３９
号公報には、アルキル化ビフェニル、ビフェニルアルカ
ンを、又特開昭５６−１４４１９３号公報には、Ｐ−オ
キシ安息香酸エステル誘導体を含有させる事によって高
速化、高感度化をはかる方法が開示されているが、これ
らの中でＰ−オキシ安息香酸エステル誘導体を顕色剤と
して用いる方法が最も有効であるとされている。

しかしながら、これらの諸種顕色剤は、記録画像が褪色
したり、また画像部が白化（表面に白粉が生ずる）した
りするという欠点を依然として有している。

〔目　　　的〕

本発明の目的は、上記した従来の欠点を改善した高感度
熱記録材料を提供すること、即ち、高感度でかつ記録画
像が褪色したり、白化したりすることの少ない感熱記録
材料を提供することにある。

〔構　　成〕

本発明によれば、第１の発明として、支持体上にロイコ
染料と顕色剤とを主成分とする発色層を設けた感熱記録
材料において、該顕色剤として下一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物と、一般式（ＩＩ）で表わされる化合物と、
一般式（ＩＩ［）及び／又は（ＩＶ）で表わされる化合
物との組合せを用いることを特徴とする感熱記録材料が
提供され、第２の発明ととして、支持体上にロイコ染料
と顕色剤を主成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材
料において、該感熱発色層に下記一般式（ｊ）で表わさ
れる化合□１ｉ 物を含有させると共に、該支持体と感熱発色層との間に
前記感熱発色層と隣接して下記一般式（ｎ）で表わされ
る化合物を含むアンダーコート層を設け、更に前記感熱
発色層及びアンダーコート層のいずれか一層又は両層に
下記一般式（ＩＩＩ）及び／又は（ＩＶ）で表わされる
化合物を含有させたことを特徴とする感熱記録材料が提
供される。

一般式（１） （式中、ｎは１又は２を表わす） 一般式（ｎ） （式中、Ｒ□、Ｒ２，Ｒ３は水素又は炭素数１〜８個の
アルキル基、ＺはＳ又はＳ−３を表わす）一般式（ＩＩ
Ｉ） （式中、Ｘはハロゲン、ＹはＳＯ□又は−Ｃ（Ｃ）＋３
　）　ｚ−１ｍは１又は２を表わし、かつ左右のベンゼ
ン環のＸはＹに対して対称な位置に置換しているものと
する）一般式（ＩＶ） （式中、Ｒ工〜Ｒ７は水素又は炭素数１〜７個のアルキ
ル基を表わす） 本発明において顕色剤として用いる前記一般式（１）〜
（ＩＶ）の化合物のうち、一般式（１）の化合物は、従
来の顕色剤に比較して熱応答性が高く又発色画像の均一
性に優れ、一般式（ＩＩ）、　（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）
で表わされる化合物は、その融点は一般式（１）の化合
物に比較して高いが、一般式（１）の化合物と共融する
ことにより、発色部での再結晶化の防止あるいは油や可
塑剤等による画像消色の防止あるいは非画像部の光等に
よる変色防止の効果を示す。従って、一般式（１）であ
られされる化合物と一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉ
Ｖ）であられされる化合物の組合せを用いることで、発
色感度が高く、得られた画像の信頼性も高く、さらに非
画像部の変色も少ない感熱記録材料が得られる。

本発明の好ましい態様においては、一般式（１）で表わ
される化合物は感熱発色層に含有させるのがよく、また
支持体と感熱発色層との間に感熱発色層を隣接してアン
ダーコート層を設け、このアンダーコート層に一般式（
１）の化合物より融点は高いが顕色能が高く画像信頼性
に優れる一般式（ｎ）で表わされる化合物を含有させる
のがよく、更に、油、可塑剤等による影響の少ない一般
式（ＩＩＩ）で表わされる化合物及び光等による非画像
部の変色を防止する一般式（ＩＶ）で表わされる化合物
の中から選ばれる１種又は２種以上の化合物を感熱発色
層及び／又はアンダーツ１−８層に含有させるのがよい
。このような構成により、より有利な製品を得ることが
できる。

前記一般式（１）で表わされる化合物の使用量は、ロイ
コ染料１重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは２
〜５重量部であり、その使用量が少ないと発色感度が低
くなり、又使用量が多過ぎると発色濃度が低くなる。一
般式（１１）、（ＩＩＩ）、（Ｉｔ／）で表わされる化
合物の使用量は、０．０１〜３重量部、好ましくは０，
０５〜１重量部である。一般式（ＩＩ）で表わされる化
合物は、顕色能が高いため一般式（１）の化合物と同じ
感熱発色層に用いると経時によるカブリが生じ、白色度
の低下があり好ましくないが。

アンダーコート層に用いれば経時によるカブリがなく、
又得られる効果は感発色層に用いた時と同等となるので
好ましく、この場合の使用量は一般式（１）で表わされ
る化合物１重量部に対して、０．０１〜３重量部、好ま
しくは０．０５〜１重量部であり。

その使用量が少ないと上記効果が得られず、使用量が多
過ぎるとアンダーコート層に用いても経時によるカブリ
が少しではあるが生じ、白色度の低下がある。

更に、一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）で表わされる化合物
は、各々顕色能や水への溶解度等が異なる為に顕色能の
高いものは２種を併用するとカブリが生じ白色度の低下
があり、又、水への溶解度の高いものは感熱発色層に用
いるとカブリが生じ白色度の低下があるが、このような
場合にはアンダーコート層に用いる必要がある。従って
、一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）で表わされる化合物は、
その具体的種類に応じて使用量及び使用層が異なるが、
一般式（［）で表わされる化合物１重量部に対して、ア
ンダーコート層では、　０．０１〜５重量部、好ましく
は０．０５〜３重量部であり、その使用量が少ないと上
記効果が得られず、使用量が多過ぎると経時によるカブ
リが生じ、白色度の低下がある。又、感熱発色層では。

０．０１〜３重量部、好ましくは０．０５〜１重量部で
あり。

その使用量が少ないと上記効果が得られず、使用量が多
過ぎると発色濃度、発色感度の低下や経時によるカブリ
が生じ白色度の低下がある。

前記一般式（１）で表わされる化合物の具体例は、例え
ば、以下のものが挙げられる。

一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の具体例としては、
例えば、以下のものが挙げられる６一般式（ＩＩＩ）で
表わされる化合物の具体例としては、例えば以下のもの
が挙げられる。

一般式（ＩＶ）で表わされる化合物の具体例としては、
例えば以下のものが挙げられる。

本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。

３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミ：ノフェニル）−ブタ
リド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド。

３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン。

３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン。

３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン。

３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。

３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−　（Ｎ−（３’　−トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン。

２−　（３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−
クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン。

３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。

３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−７ニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン。

６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロス（ラン、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−メトキシ−５′−クロルフェニル
）フタリド。

３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２！　−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリプルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーρ−グロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−）−ルイジノ）−７−（α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。

本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結着剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸
ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共
重合体等のラテックス等が用いられる。

また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分１例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−へ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃の程度の融点を
持つものが挙げられる。

本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を１紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野に応用される。

〔効　　果〕

本発明の感熱記録材料は、前記構成であって、白色度が
高く、熱感度にすぐれて高発色性を示し、かつ記録画像
の褪色、白化が極めて少なく１画像信頼性の高いもので
ある。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示す部及び％はいずれも重量基準である
。

実施例１ 〔Ａ　液〕 ３−Ｎ−メチル−３−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン　２００部イタコン酸
変性ポリビニルアルコール のアルカリ塩１０％水溶液　　　　　　　２００部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
００部〔Ｂ　液〕 〔一般式（ｎ）のＮｏ、１） 〔一般式（ＩＩＩ）のＮｏ、５） 炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　１４０部イタ
コン酸変性ポリビニルアルコール のアルカリ塩の１０％水溶液　　　　　　１５０部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０部上記各組成物をそれぞれ７２時間ボールミルで分散
してＡ液及びＢ液を得、次に、Ａ液２０部、Ｂ液８０部
を混合して感熱発色層形成液を調製し、これを坪量５０
ｇ／　ｒｆの上質紙上に乾燥後の重量が４　、０ｇ／　
ｇとなるよう＄；塗布乾燥して、本発明の感熱記録材料
を得る。

実施例２ 実施例１のＢ液の一般式（ＩＩＩ）のＮ００５の化合物
に代えて、一般式（ＩＩＩ）のＮ００８の化合物を用い
た以外は実施例１と全く同様にして、本発明の感熱記録
材料を得る。

実施例３ 実施例１のＢ液に一般式（ＩＶ）のＮｏ、３の化合物を
２０部加えた以外は実施例１と全く同様にて本発明の感
熱記録材料を得る。

比較例１ 実施例１のＢ液の一般式（ｎ）のＮｏ、　ｌの化合物を
除いた以外は実施例１と全く同様にして、比較例１の感
熱記録材料を得る。

比較例２ 比較例１のＢ液の一般式（Ｉ）のＮｏ、ｌの化合物に代
えてｐ−オキシ安息香酸ベンジルを用いた以外は比較例
１と同様にして比較例２の感熱記録材料を得る。

比較例３ 比較例２のＢ液のｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルに代
えてビスフェノールＡを用いた以外は比較例２と同様に
して比較例３の感熱記録材料を得る。

以上の感熱記録材料について動的発色感度画像の褪色性
、画像の白化、油、可塑剤による画像の消色及び経時に
よるカブリの有無について試験を行った。その結果を表
−１に示した。なお、試験法は下記のようにして行った
。

（１）動的発色感度・・・松下電子部品■製、薄膜ヘッ
ドを有する感熱印字実験装置にてヘッド電力０．４５１
１／ドツト、１ライン記録時間２０＋ｍｓ／Ω、走査綿
密度８Ｘ３．８５ドツト７ａｍの条件でパルス巾を１．
０．１．２．１．４．１．６．１．８．２．Ｏｎ＋ａｅ
ｃで印字し、その印字濃度はマクベス濃度計ＲＤ−５１
４（７イ／Ｌ／ター　−１−１０６）テ測定した。

（２）画像の褪色性・・・（１）の動的発色感度を測定
したサンプルについて印字濃度が１．０〜１．２のもの
を（これをＤｏ）常温で１５日間放置した後の濃度を測
定しくこれをＤとする）、下式に従って濃度減少を求め
た。

（”Ｊ）　薔崩６ル００．ｔり）し　Ｈ進出、；　７　
に　九本：　？、ｓ　＋　％　　　　冑視により下のよ
うに判定した。

０　白粉発生がほとんどなし Δ　白粉発生あるが実用上問題なし Ｘ　白粉発生が多く実用不可 （４）油、可塑剤による画像の消色・・・前記（１）の
動的発色感度を測定したサンプルについて、印字濃度が
１．０〜１．２のもの（濃度Ｄｏ）に、綿実油をＯ，，
５ｇ／一つけたもの及びポリ塩化ビニルラップを貼り付
けたものを、３０℃、９５％ＲＨの条件下で１日間放置
した後の濃度（濃度Ｄ）を測定し、下式に従って濃度減
少を求め、以下の評価基準に従って評価した。

評価基性： ０〜２０％・・・・・・０ ２１〜４０％・・・・・Δ ４０％以上・・・・・Ｘ （５）経時によるカブリ・・・常温で６力月間放置後の
地肌の濃度を測定し、放置前との濃度差を求め下の様に
判定した 濃度差： ゛　　０〜０．０２以下・・・０ ０．０２〜０．０４・・・・Δ ０．０４以上・・・・・・× 実施例４ 〔Ａ　液〕 一般式（ｎ）の化合物のＮｏ、１の化合物　　　１０部
一般式（ＩＩＩ）のＮｏ、Ｌの化合物　　　　　　　４
０部スチレン−メタクリル酸共重合体 の微粒子　　　　　　　　　　　　　　　１５０部イタ
コン酸変性ポリビニルアルコールのアルカリ塩１０％水
溶液　　　　　　　　１００部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　７００部〔Ｂ　液〕 ３−Ｎ−メチル−３−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン　　　　　　　　　　
　　　　　　２０部イタコン酸変性ポリビニルアルコー
ルのアルカリ塩１０％水溶液　　　　　　　　　２０部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６０部〔Ｃ液〕 一般式（Ｔ）のＮｏ、ｌの化合物　　　　　　　１０部
一般式（ＴＶ）のＮｏ、１の化合物　　　　　　　１０
部炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　２０部イタ
コン酸変性ポリビニルアルコールのアルカリ塩１０％水
溶液　　　　　　　　　２０部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４０部上記組成物を
それぞれボールミルで７２時間分散して、Ａ液、Ｂ液及
びＣ液を調製した。

次に、Ａ液を坪量５０ｇ／　ｒｄの上質紙上に乾燥後の
重量が３ｇ／　ｒｄになるように塗布乾燥してアンダー
コート層を設けた。

次に、Ｂ液２０部とＣ液８０部を混合攪拌し、乾燥後の
重量が４ｇ／ｍになるように前記のアンダーコート層の
上に塗布乾燥して、本発明の感熱記録材料を得た。

実施例５ 実施例４の〔Ｃ液〕の一般式ＣＩ）のＮｏ、ｌの化合物
に代えて、一般式（１）のＮｏ、２の化合物を用いた以
外は実施例１と同様にして、本発明の感熱記録材料を得
た。

比較例４ 実施例４のＡ液の一般式（ｎ）のＮｏ、１の化合物を除
いた以外は実施例４と同様にして、比較例４の感熱記録
材料を得た。

比較例５ 比較例４のＣ液の一般式（１）のＮ０９１の化合物に代
え、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを用いた以外は、
比較例４と同様にして比較例５の感熱記録材料を得た。

比較例６ 比較例５のＣ液のρ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルに代
えて、ビスフェノールＡを用いた以外は、比較例５と同
様にして比較例６の感熱記録材料を得た。

以上の感熱記録材料について、動的発色感度画像の褪色
性、画像の白化、油、可塑剤による画像の消色及び経時
によるカブリの有無について前記に示したのと同様にし
て試験を行った。その結果を表−２に示した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にロイコ染料と顕色剤とを主成分とする
   感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該顕色剤と
   して下記一般式（ I ）で表わされる化合物と、一般式
   （II）で表わされる化合物と、一般式（III）及び／又
   は（IV）で表わされる化合物との組合せを用いることを
   特徴とする感熱記録材料。 一般式（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは１又は２を表わす） 一般式（II）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素又は炭素数１〜
   ８個のアルキル基、ＺはＳ又はＳ−Ｓを表わす）一般式
   （III）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン、ＹはＳＯ＿２又は−Ｃ（ＣＨ＿
   ３）＿２−、ｍは１又は２を表わしかつ左右のベンゼン
   環のＸはＹに対して対称な位置に置換しているものとす
   る）一般式（IV）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿７は水素又はＣ＿１〜Ｃ＿７のア
   ルキル基を表わす）
2. （２）支持体上にロイコ染料と顕色剤を主成分とする感
   熱発色層を設けた感熱記録材料において、該感熱発色層
   に下記一般式（ I ）で表わされる化合物を含有させる
   と共に、該支持体と感熱発色層との間に前記感熱発色層
   と隣接して下記一般式（II）で表わされる化合物を含む
   アンダーコート層を設け、更に前記感熱発色層及びアン
   ダーコート層のいずれか一層又は両層に下記一般式（I
   II）及び／又は（IV）で表わされる化合物を含有させた
   ことを特徴とする感熱記録材料。 一般式（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは１又は２を表わす） 一般式（II）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素又は炭素数１〜
   ８個のアルキル基、ＺはＳ又はＳ−Ｓを表わす）一般式
   （III）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン、ＹはＳＯ＿２又は−Ｃ（ＣＨ＿
   ３）＿２−、ｍは１又は２を表わし、かつ左右のベンゼ
   ン環のＸはＹに対して対称な位置に置換しているものと
   する）一般式（IV）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿７は水素又は炭素数１〜７個のア
   ルキル基を表わす）