JPH0679873B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH0679873B2 JPH0679873B2 JP59210302A JP21030284A JPH0679873B2 JP H0679873 B2 JPH0679873 B2 JP H0679873B2 JP 59210302 A JP59210302 A JP 59210302A JP 21030284 A JP21030284 A JP 21030284A JP H0679873 B2 JPH0679873 B2 JP H0679873B2
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- Japan
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- methyl
- heat
- recording material
- leuco dye
- anilinofluorane
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料に関するものである。
た感熱記録材料に関するものである。
最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害化等の
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
シートが研究・開発され実用に供されているが、中でも
感熱記録シートは、（１）単に加熱するだけで発色画像
が記録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）比
較的簡単でコンパクトな装置を用いて製造できること、
更に得られた記録シートの取扱いが容易で維持費が安価
であること、（３）支持体として紙が用いられる場合が
多く、この際には支持体コストが安価であるのみでな
く、得られた記録シートの感触も普通紙に近いこと等の
利点故に、コンピューターのアウトプット、電卓等のプ
リンター分野、医療計測用のレコーダー分野、低並びに
高速ファクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野
等において広く用いられている。
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
シートが研究・開発され実用に供されているが、中でも
感熱記録シートは、（１）単に加熱するだけで発色画像
が記録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）比
較的簡単でコンパクトな装置を用いて製造できること、
更に得られた記録シートの取扱いが容易で維持費が安価
であること、（３）支持体として紙が用いられる場合が
多く、この際には支持体コストが安価であるのみでな
く、得られた記録シートの感触も普通紙に近いこと等の
利点故に、コンピューターのアウトプット、電卓等のプ
リンター分野、医療計測用のレコーダー分野、低並びに
高速ファクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野
等において広く用いられている。
上記感熱記録シートは、通常紙、合成紙又は合成樹脂フ
ィルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起し得
る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することに
より製造されており、このようにして得られた感熱記録
シートは熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより発色
画像が記録される。このような感熱記録シートの従来例
としては、例えば特公昭43−4160号公報は特公昭45−14
039号公報開示の感熱記録シートが挙げられるが、この
ような従来の感熱記録シートは、例えば熱応答性が低
く、高速記録の際十分な発色濃度が得られなかった。
ィルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起し得
る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することに
より製造されており、このようにして得られた感熱記録
シートは熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより発色
画像が記録される。このような感熱記録シートの従来例
としては、例えば特公昭43−4160号公報は特公昭45−14
039号公報開示の感熱記録シートが挙げられるが、この
ような従来の感熱記録シートは、例えば熱応答性が低
く、高速記録の際十分な発色濃度が得られなかった。
かかる欠点を改善する方法として例えば特開昭49−3484
2号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、ｍ−ニト
ロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化合物を、
特開昭52−106746号公報にはアセト酢酸アニリドを、特
開昭53−11036号公報には、N,N−ジフェニルアミン誘導
体、ベンズアミド誘導体、カルバゾール誘導体を、又特
開昭53−39139号公報には、アルキル化ビフェニル、ビ
フェニルアルカンを、又特開昭56−144193号公報には、
ｐ−オキシ安息香酸エステル誘導体を含有させる事によ
って高速化、高感度化をはかる方法が開示されている
が、これらの中でｐ−オキシ安息香酸エステル誘導体を
顕色剤として用いる方法が最も有効である。
2号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、ｍ−ニト
ロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化合物を、
特開昭52−106746号公報にはアセト酢酸アニリドを、特
開昭53−11036号公報には、N,N−ジフェニルアミン誘導
体、ベンズアミド誘導体、カルバゾール誘導体を、又特
開昭53−39139号公報には、アルキル化ビフェニル、ビ
フェニルアルカンを、又特開昭56−144193号公報には、
ｐ−オキシ安息香酸エステル誘導体を含有させる事によ
って高速化、高感度化をはかる方法が開示されている
が、これらの中でｐ−オキシ安息香酸エステル誘導体を
顕色剤として用いる方法が最も有効である。
しかし、最近は、更にサーマルファクシミリの高速化、
小型化が検討され、感熱記録シートの高感度化が更に要
求されてきており、上記高感度化方法では十分満足のい
く結果が得られない。
小型化が検討され、感熱記録シートの高感度化が更に要
求されてきており、上記高感度化方法では十分満足のい
く結果が得られない。
本発明者らは、かかる現状に鑑み感熱記録材料の高感度
化について鋭意研究を重ねた結果、感熱発色層の主成分
であるロイコ染料に融点が60〜140℃の特定の構造のロ
イコ染料を用い、また融点が60〜120℃の特定の構造の
顕色剤を用いれば、共融化剤（増感剤）を用いる場合
や、高融点のロイコ染料、顕色剤を用いる場合より、溶
融、溶解の熱エネルギーが少なくて、高感度化できる
（動的発色感度を高くできる）ことを見出し本発明を成
すに至つた。従つて、本発明の目的は、高感度の感熱記
録材料を提供することにある。
化について鋭意研究を重ねた結果、感熱発色層の主成分
であるロイコ染料に融点が60〜140℃の特定の構造のロ
イコ染料を用い、また融点が60〜120℃の特定の構造の
顕色剤を用いれば、共融化剤（増感剤）を用いる場合
や、高融点のロイコ染料、顕色剤を用いる場合より、溶
融、溶解の熱エネルギーが少なくて、高感度化できる
（動的発色感度を高くできる）ことを見出し本発明を成
すに至つた。従つて、本発明の目的は、高感度の感熱記
録材料を提供することにある。
本発明によれば、支持体上に通常無色又は、やや淡色の
ロイコ染料と該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤と
を主成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料におい
て、ロイコ染料が３−（Ｎ−iso−アミル−Ｎ−ｎ−ヘ
キシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
又は３−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオランであり、顕色
剤が、４−ヒドロキシフタル酸メチル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル及び1,7−ジ（４−ヒドロキシフェニ
ルチオ）−3,5−ジオキサヘプタンの中から選ばれる少
なくとも１種であることを特徴とする感熱記録材料が提
供される。
ロイコ染料と該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤と
を主成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料におい
て、ロイコ染料が３−（Ｎ−iso−アミル−Ｎ−ｎ−ヘ
キシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
又は３−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオランであり、顕色
剤が、４−ヒドロキシフタル酸メチル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル及び1,7−ジ（４−ヒドロキシフェニ
ルチオ）−3,5−ジオキサヘプタンの中から選ばれる少
なくとも１種であることを特徴とする感熱記録材料が提
供される。
本発明で用いるロイコ染料の融点は次のとおりである。
３−（Ｎ−iso−アミル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン（mp.130〜133
℃） ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン（mp.91〜93℃） また、本発明において、前記ロイコ染料と共に用いられ
る顕色剤は、融点が60〜120℃の前記した特定構造のも
のであるが、これらの化合物の融点は以下のとおりであ
る。
６−メチル−７−アニリノフルオラン（mp.130〜133
℃） ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン（mp.91〜93℃） また、本発明において、前記ロイコ染料と共に用いられ
る顕色剤は、融点が60〜120℃の前記した特定構造のも
のであるが、これらの化合物の融点は以下のとおりであ
る。
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル（mp.109〜110℃） ４−ヒドロキシフタル酸メチル（mp.110℃） 1,7−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオキ
サヘプタン（mp.108〜109℃）等。
サヘプタン（mp.108〜109℃）等。
これらの顕色剤は保存での地肌カブリが少なく、かつ画
像の褪色が少ないので望ましい。
像の褪色が少ないので望ましい。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤の
他に、記録画像の褪色防止や地肌部の黄度防止等のため
に、前記以外のロイコ染料や、顕色剤を適量添加するこ
ともできる。それらの具体例としては、例えば、以下の
ようなものが挙げられる。
他に、記録画像の褪色防止や地肌部の黄度防止等のため
に、前記以外のロイコ染料や、顕色剤を適量添加するこ
ともできる。それらの具体例としては、例えば、以下の
ようなものが挙げられる。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレツトラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフエニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフエニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフエニルフ
タリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフエニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フエ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
エニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレツトラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフエニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフエニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフエニルフ
タリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフエニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フエ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
エニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
2,2′−ジヒドロキシジフエニル、2,2−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）、2,2′−
ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、4,4′−シ
クロヘキシリデンジフエノール、４−フエニルフエノー
ル、2,2−ビス（3,5−ジブロモ−４−ヒドロキシフエニ
ル）プロパン、ビス（3,5−ジブロモ−４−ヒドロキシ
フエニル）スルホン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルベ
ンジルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジ
ルエステル等。
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）、2,2′−
ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、4,4′−シ
クロヘキシリデンジフエノール、４−フエニルフエノー
ル、2,2−ビス（3,5−ジブロモ−４−ヒドロキシフエニ
ル）プロパン、ビス（3,5−ジブロモ−４−ヒドロキシ
フエニル）スルホン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルベ
ンジルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジ
ルエステル等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
スチレン／ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリ
アクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、ポリブチ
ルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ス
チレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテック
スを用いることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
スチレン／ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリ
アクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、ポリブチ
ルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ス
チレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテック
スを用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
た炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素
−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、
ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることがで
き、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそ
のエステル、アミド（そのメチロール化物を含む）もし
くは金属塩の他、各種ワツクス類、ジメチルテレフタレ
ート、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸
フエニルエステル類、高級直鎖グリコール、3,4−エポ
キシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、
その他の熱可融性有機化合物等の70〜120℃の程度の融
点を持つものが挙げられる。また、必要に応じ、支持体
と感熱発色層との間にフイラーや水溶性結合剤からなる
アンダーコート層を設けることもできる。
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
た炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素
−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、
ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることがで
き、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそ
のエステル、アミド（そのメチロール化物を含む）もし
くは金属塩の他、各種ワツクス類、ジメチルテレフタレ
ート、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸
フエニルエステル類、高級直鎖グリコール、3,4−エポ
キシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、
その他の熱可融性有機化合物等の70〜120℃の程度の融
点を持つものが挙げられる。また、必要に応じ、支持体
と感熱発色層との間にフイラーや水溶性結合剤からなる
アンダーコート層を設けることもできる。
本発明の感熱記録材料を得るためには通常知らてれいる
方法を用いることができる。即ち、ロイコ染料、顕色
剤、結合剤、その他の添加剤を単独で、又はロイコ染料
以外は混合してポリビニルアルコール等の保護コロイド
物質、界面活性剤等を加えてボールミル、アトライタ
ー、サンドミル等の分散機にて分散した後、処方に従つ
て感熱発色層塗液を調製し、紙、合成紙、フイルム等の
支持体上に塗布、乾燥した後、カレンダーがけすること
によつて本発明の感熱記録材料が得られる。
方法を用いることができる。即ち、ロイコ染料、顕色
剤、結合剤、その他の添加剤を単独で、又はロイコ染料
以外は混合してポリビニルアルコール等の保護コロイド
物質、界面活性剤等を加えてボールミル、アトライタ
ー、サンドミル等の分散機にて分散した後、処方に従つ
て感熱発色層塗液を調製し、紙、合成紙、フイルム等の
支持体上に塗布、乾燥した後、カレンダーがけすること
によつて本発明の感熱記録材料が得られる。
本発明の感熱記録材料は、感熱発色層に融点が60〜140
℃の特定構造のロイコ染料と融点が60〜120℃の特定の
構造の顕色剤との組合せを用いているため、溶融、溶解
の熱エネルギーが少なく、従来にない高感度のものであ
る。
℃の特定構造のロイコ染料と融点が60〜120℃の特定の
構造の顕色剤との組合せを用いているため、溶融、溶解
の熱エネルギーが少なく、従来にない高感度のものであ
る。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１〜３ 〔Ａ液〕 ３−（Ｎ−iso−アミル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン 300部 10％ポリビニルアルコール水溶液 300部 水 400部 〔Ｂ液〕 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 150部 炭酸カルシウム 150部 ステアリン酸亜鉛 25部 10％ポリビニルアルコール水溶液 300部 水 375部 上記組成から成る混合物をそれぞれサンドグライダーに
て、２〜4hr粉砕分散して、Ａ液、Ｂ液を調製した。
６−メチル−７−アニリノフルオラン 300部 10％ポリビニルアルコール水溶液 300部 水 400部 〔Ｂ液〕 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 150部 炭酸カルシウム 150部 ステアリン酸亜鉛 25部 10％ポリビニルアルコール水溶液 300部 水 375部 上記組成から成る混合物をそれぞれサンドグライダーに
て、２〜4hr粉砕分散して、Ａ液、Ｂ液を調製した。
次にＡ液とＢ液をその重量比がA:B＝1:6となるように混
合撹拌して感熱塗液を調製した。
合撹拌して感熱塗液を調製した。
ポリスチレン40％デイスパージヨン 750部 10％ポリビニルアルコール水溶液 200部 水 50部 上記混合物をサンドグライダーにて30分分散してアンダ
ーコート塗液を得た。
ーコート塗液を得た。
次に、このアンダーコート塗液を、52g/m2の上質紙に乾
燥後塗布量が4g/m2になるように調製して塗布乾燥し、
アンダーコート層を形成した後、前記感熱塗液を、乾燥
後のロイコ染料塗布量が0.5g/m2となるように塗布乾燥
した。これらの塗布紙をベツク平滑度が700〜1500secに
なるようにキヤレンダーがけして、本発明の感熱記録材
料を作成した（実施例１）。
燥後塗布量が4g/m2になるように調製して塗布乾燥し、
アンダーコート層を形成した後、前記感熱塗液を、乾燥
後のロイコ染料塗布量が0.5g/m2となるように塗布乾燥
した。これらの塗布紙をベツク平滑度が700〜1500secに
なるようにキヤレンダーがけして、本発明の感熱記録材
料を作成した（実施例１）。
また、前記〔Ｂ液〕におけるｐ−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジルのかわりに、1,7−ジ（４−ヒドロキシフエニル
チオ）−3,5−ジオキサヘプタン（実施例２）及び４−
ヒドロキシフタル酸メチル（実施例３）をそれぞれ用い
た以外は同様にして、実施例2,3の感熱記録材料を作成
した。
ンジルのかわりに、1,7−ジ（４−ヒドロキシフエニル
チオ）−3,5−ジオキサヘプタン（実施例２）及び４−
ヒドロキシフタル酸メチル（実施例３）をそれぞれ用い
た以外は同様にして、実施例2,3の感熱記録材料を作成
した。
比較例１ 実施例２における３−（Ｎ−iso−アミル−Ｎ−ｎ−ヘ
キシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
のかわりに３−（Ｎ−エチル−Ｎ−iso−アミル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン （融点 166〜168℃）を用いた以外は同様にして比較用の感熱記
録材料を作成した。
キシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
のかわりに３−（Ｎ−エチル−Ｎ−iso−アミル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン （融点 166〜168℃）を用いた以外は同様にして比較用の感熱記
録材料を作成した。
実施例４〜６ 実施例１〜３における３−（Ｎ−iso−アミル−Ｎ−ｎ
−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ランのかわりに３−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−エチルヘキ
シル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを
用いた以外は同様にしてそれぞれ実施例４〜６の感熱記
録材料を作成した。
−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ランのかわりに３−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−エチルヘキ
シル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを
用いた以外は同様にしてそれぞれ実施例４〜６の感熱記
録材料を作成した。
比較例２ 実施例１〜３における〔Ａ液〕の３−（Ｎ−iso−アミ
ル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオランのかわりに、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シ
クロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オランを用いてＡ′液を調製し、また〔Ｂ液〕のかわり
に、下記組成からなるＤ液を調製した。
ル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオランのかわりに、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シ
クロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オランを用いてＡ′液を調製し、また〔Ｂ液〕のかわり
に、下記組成からなるＤ液を調製した。
ビスフエノールＡ 100部 ステアリン酸アミド 50部 炭酸カルシウム 100部 ポリカルボン酸型界面活性剤 ５部 10％ポリビニルアルコール水溶液 250部 水 495部 次に、Ａ′液とＤ液をその重量比がＡ′:D＝1:9となる
ように混合撹拌して感熱塗液を調製し、52g/m2の上質紙
に乾燥後塗布量が5g/m2となるようにワイヤーバーで塗
布した。この塗布紙を実施例１と同様にして比較例２の
感熱記録材料を作成した。
ように混合撹拌して感熱塗液を調製し、52g/m2の上質紙
に乾燥後塗布量が5g/m2となるようにワイヤーバーで塗
布した。この塗布紙を実施例１と同様にして比較例２の
感熱記録材料を作成した。
以上の感熱記録シートについて、動的発色感度について
の試験を行い、その結果を表−１に示す。この場合の試
験方法は以下のようである。松下電子部品（株）製、薄
膜ヘッドを有する印字実験装置にて、ヘツド電力0.45w/
ドツト、１ライン記録時間20ms/、走査線密度８×3.8
5ドツト/mmの条件でパルス巾を0.4、0.6、0.8、1.0、1.
2（msec）で印字し、その印字濃度をマクベス濃度計RD
−514（フイルターwratten-106）で測定した。
の試験を行い、その結果を表−１に示す。この場合の試
験方法は以下のようである。松下電子部品（株）製、薄
膜ヘッドを有する印字実験装置にて、ヘツド電力0.45w/
ドツト、１ライン記録時間20ms/、走査線密度８×3.8
5ドツト/mmの条件でパルス巾を0.4、0.6、0.8、1.0、1.
2（msec）で印字し、その印字濃度をマクベス濃度計RD
−514（フイルターwratten-106）で測定した。
表−１からわかるように、本発明の感熱記録材料は公知
であるステアリン酸アミド等の増感剤を用いる系、又は
ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル顕色剤を用いた従来よ
り知られている系よりもその動的発色感度が高いことが
明らかである。
であるステアリン酸アミド等の増感剤を用いる系、又は
ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル顕色剤を用いた従来よ
り知られている系よりもその動的発色感度が高いことが
明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−98284（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−148694（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−136349（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−205796（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−118291（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】支持体上に通常無色又は、やや淡色のロイ
コ染料と該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤とを主
成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料において、
ロイコ染料が３−（Ｎ−iso−アミル−Ｎ−ｎ−ヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン又は
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオランであり、顕色剤
が、４−ヒドロキシフタル酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル及び1,7−ジ（４−ヒドロキシフェニル
チオ）−3,5−ジオキサヘプタンの中から選ばれる少な
くとも１種であることを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59210302A JPH0679873B2 (ja) | 1984-10-06 | 1984-10-06 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59210302A JPH0679873B2 (ja) | 1984-10-06 | 1984-10-06 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6189089A JPS6189089A (ja) | 1986-05-07 |
| JPH0679873B2 true JPH0679873B2 (ja) | 1994-10-12 |
Family
ID=16587150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59210302A Expired - Fee Related JPH0679873B2 (ja) | 1984-10-06 | 1984-10-06 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0679873B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07119150B2 (ja) * | 1990-04-10 | 1995-12-20 | 日本製紙株式会社 | 感熱記録シート |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5898284A (ja) * | 1981-12-09 | 1983-06-11 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS58118291A (ja) * | 1982-01-07 | 1983-07-14 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS58205796A (ja) * | 1982-05-25 | 1983-11-30 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS59136349A (ja) * | 1983-01-25 | 1984-08-04 | Yamada Kagaku Kogyo Kk | フルオラン化合物及びそれを使用した発色性記録材料 |
| JPS59148694A (ja) * | 1983-02-14 | 1984-08-25 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
-
1984
- 1984-10-06 JP JP59210302A patent/JPH0679873B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6189089A (ja) | 1986-05-07 |
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Legal Events
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