JPH09220857A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐可塑剤性、裏面耐可塑剤性、発色特性及び
ヘッドマッチング性にすぐれた感熱記録材料を提供する
こと。 【解決手段】 感熱記録層上に樹脂と顔料を主成分とす
る保護層を設けるか、又は支持体裏面に樹脂と顔料を主
成分とするバックコート層を設けてなる感熱記録材料に
おいて、上記樹脂として、アクリロニトリルを含むビニ
ル（共）重合体のシードエマルジョン存在下で、アクリ
ルアミド及び／又はメタクリルアミドを含むビニルモノ
マーを重合して得られるコアシェル型エマルジョンを用
いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、更に詳しくは熱により呈色する感熱記録層を支持体
上に設けた感熱記録材料の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、紙、フィルム等の支持体上に、
熱発色性組成物を主成分とした感熱発色層を設けた感熱
記録材料は、熱ヘッド・熱ペン・レーザー光・ストロボ
ランプ等で加熱することで発色画像が得られる。この種
の記録材料は、他の記録材料に比べ、記録時に、煩雑な
操作、装置が不要であり、短時間で記録でき、騒音の発
生及び環境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの
利点の為、図書、文書などの複写に用いられる他、ファ
クシミリ、電子計算機、レコーダー、ラベル、券売機等
多方面な記録材料として用いられている。このような感
熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は、一般に発色
剤とこの発色剤を熱時発色せしめる顕色剤とからなり、
発色剤としては例えばラクトン、ラクタム又はスピロピ
ラン環を有する無色又は淡色のロイコ染料が、また顕色
剤としては従来から有機酸、フェノール性物質が用いら
れている。この発色剤と顕色剤とを組合せた記録材料
は、殊に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の
白色度が高く、しかも画像の耐候性が優れているという
利点を有し、広く利用されている。

【０００３】しかしながら、この種の感熱記録材料は水
やＤＯＡ、ＤＯＰ等の可塑剤に接触すると画像が消失し
たり、油、エタノール、酢酸エチル等の溶剤により白色
部が発色したり、画像信頼性に劣るという欠点が存在す
る。これらの改善として、感熱記録層上に保護層を設け
ることが提案されている（特開昭５４−１２８３４７号
公報、特開昭５４−３５９４号公報）。このような保護
層には、耐油性、耐可塑剤性を高める為に水溶性樹脂、
例えばポリビニルアルコールとその変性タイプ、でん粉
とその変性タイプ等が有効であるという提案もなされて
おり（特開昭５６−１２６１９３号公報、特開昭５６−
１３９９３号公報）、水溶性樹脂が主に用いられてい
る。しかし、このような水溶性樹脂を用いた保護層には
耐水性が欠ける場合が多く、架橋剤を併用することで保
護層を硬化させる方法（特開昭５７−１８８３９２号公
報）がよく用いられている。架橋剤としては多くのもの
が提案されているが、それぞれ不充分な問題が残されて
いる。例えば、グリジル系架橋剤（特開昭５７−１８８
３９２号公報）を用いることで耐油性、耐マッチング性
（熱ヘッドのカス付着）に優れたものが提案されている
が、反応性が良くなく耐水性としては充分といえない。

【０００４】アミノ化合物にグリオキジル系架橋剤を使
用した保護層（特開昭６４−６１２８７号）は耐水性、
耐薬品性にすぐれるが、ホルマリンを発生するので食品
用ラベルの使用には不適である。更にアミノ基を含む架
橋剤に関しては、保護層の異変を引き起し、アジリジン
系架橋剤は水溶液中で不安定であり、グリシジルアミン
系架橋剤に関してはホルマリン発生等の問題が残されて
いる。エポキシ系架橋剤の使用（特開昭４９−３６３４
３号公報、特開昭６０−６８９９０号公報）が提案され
ているが、芳香環を有する物は耐可塑剤性に劣り、グリ
コールタイプのものは耐熱性、地肌発色等の問題点を残
している。また、これら方法は感度を低下させたり、サ
ーマルヘッドとのマッチング性が不良（カス付着、印字
かすれ等）であるというような欠点を有している。

【０００５】また最近では、水溶性樹脂の耐水性の改善
の為にコアシェル型エマルジョンによる試みも報告され
ている（特開平５−３１８９２６号公報、特開平７−１
６４７４２号公報）。しかしながら、いずれも耐可塑剤
性、耐油性、耐水性（耐水化）等の保存特性で不十分で
あり、更にサーマルヘッドとのマッチング性が不良（カ
ス付着、印字カスレ等）であるというような欠点を有し
ている。一方、保護層に望まれている保存特性について
は、感熱記録層を有している面と逆の面（裏面）につい
ても要求されているが、保護層同様に不十分である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の問題
点を克服し、耐可塑剤性、耐熱性、及び耐水性に優れ、
発色濃度が高く、また記録部の消色や非印字部の発色防
止にも優れ、さらにサーマルヘッドとの、マッチング
性、ステッキング等にも優れた感熱記録材料を提供する
ことを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、支持体上に熱により呈色する感熱記録層を設け、更
に該感熱記録層上に樹脂と顔料を主成分とする保護層を
設けてなる感熱記録材料において、該該樹脂として、ア
クリロニトリルを含むビニル重合体又は共重合体のシー
ドエマルジョンの存在下で、アクリルアミド及び／又は
メタクリルアミドを含むビニルモノマーを重合して得ら
れるコアシェル型エマルジョンを用いたことを特徴とす
る感熱記録材料が提供される。第二に、前記コアシェル
型エマルジョンにおいて、コア部Ｔｇが１５℃以上であ
ることを特徴とする上記第一に記載した感熱記録材料が
提供される。第三に、前記コアシェル型エマルジョンに
おいて、シェル部Ｔｇが１５０℃以上であることを特徴
とする上記第一又は第二に記載した感熱記録材料が提供
される。第四に、前記コアシェル型エマルジョンにおい
て、シードエマルジョンを共重合させる際に水溶性樹脂
を保護コロイド剤として用いたことを特徴とする上記第
一〜第三のいずれかに記載した感熱記録材料が提供され
る。第五に、前記保護コロイド剤がポリビニルアルコー
ルであることを特徴とする上記第四に記載した感熱記録
材料が提供される。第六に、支持体上に熱により呈色す
る感熱記録層を設け、更に該支持体の裏面に樹脂と顔料
を主成分とするバックコート層を設けてなる感熱記録材
料において、該樹脂として、アクリロニトリルを含むビ
ニル重合体又は共重合体のシードエマルジョンの存在下
で、アクリルアミド及び／又はメタクリルアミドを含む
ビニルモノマーを重合して得られるコアシェル型エマル
ジョンを用いたことを特徴とする感熱記録材料が提供さ
れる。第七に、前記コアシェル型エマルジョンにおい
て、コア部Ｔｇが１５℃以上であることを特徴とする上
記第六に記載した感熱記録材料が提供される。第八に、
前記コアシェル型エマルジョンにおいて、シェル部Ｔｇ
が１５０℃以上であることを特徴とする上記第六又は第
七に記載した感熱記録材料が提供される。

【０００８】すなわち、本発明の感熱記録材料は、保護
層又はバックコート層の樹脂成分として、アクリロニト
リル（共）重合体のシードエマルジョンの存在下でアク
リルアミド及び／又はメタクリルアミドを含むビニルモ
ノマーを重合して得られるコアシェル型エマルジョンを
用いたことから、耐可塑剤性、裏面耐可塑剤性、発色性
及びヘッドマッチング性にすぐれたもの。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。前述したように、本発明においては樹脂と顔料を主
成分とする保護層又はバックコート層の樹脂成分とし
て、アクリロニトリルを含むビニル（共）重合体のシー
ドエマルジョンの存在下で、アクリルアミド及び／又は
メタアクリルアミドを含むビニルモノマーを重合して得
られるコアシェル型エマルジョンが用いられる。

【００１０】上記コアシェル型エマルジョンにおいて、
コア成分であるアクリロニトリルを含む共重合体は、ア
クリロニトリルと種々のビニルモノマーとの共重合体か
らなり、ビニルモノマーとしては、例えばアクリル酸、
メタクリル酸などが挙げられる。また、シェル成分はア
クリルアミド及び／又はメタクリルアミドを含むビニル
モノマーからの重合体により形成されるが、もちろんア
クリルアミド、メタクリルアミド以外のビニルモノマー
含んでいてもよい。この場合のビニルモノマーとして
は、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。

【００１１】また、このコアシェル型エマルジョンにお
いて、コア部ポリマー成分としてはＴｇが１５℃以上の
ものが好ましい。該コア成分を使用すると、耐可塑剤性
や発色性が更に向上する。また、シェル部ポリマー成分
としてはＴｇが１５０℃以上のものが好ましい。該シェ
ル部成分を使用すると、耐可塑剤性やマッチング性が更
に向上する。なお、バックコート層として、コア部ポリ
マー成分としてＴｇが１５℃以上のものを、及びシェル
部ポリマー成分としてＴｇ１５０℃以上のものを使用し
た場合にも、裏面耐可塑剤性が更に向上し、好ましい。

【００１２】本発明の保護層及びバックコート層に用い
る樹脂は前記したものであるが、もちろんこれらと従来
から保護層及びバックコート層に用いられている樹脂を
併用することも可能である。特に、前記シードエマルジ
ョンを共重合させる際に、水溶性樹脂を保護コロイド剤
として用いることが好ましい。このような樹脂として
は、一般に公知である天然樹脂（例えば、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉、カゼイン、セルロース）や合成樹脂が任意
に使用できるが、中でもポリビニルアルコール、ポリカ
ルボン酸化合物、ポリアクリルアミド及びこれらの変性
物又は誘導体が好ましい。変性物又は誘導体とは、ポリ
ビニルアルコール、ポリカルボン酸化合物、ポリアクリ
ルアミドを含有し、その他の成分を共重合やグラフト重
合させるか、若しくは官能基にペンダントとして結合さ
せた化合物を意味する。更に、ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）の中でも、カルボキシ変性ＰＶＡ、エポキシ
基変性ＰＶＡ、シラノール基変性ＰＶＡ、アセトアセチ
ル基変性ＰＶＡ、アクリルアミド変性ＰＶＡ、ブチラー
ル化ＰＶＡ−マレイン酸共重合体、Ｎ−メチロールウレ
タン化ＰＶＡ、アミノ基変性ＰＶＡ及び、完全ケン化Ｐ
ＶＡが良好な結果を示す。完全ケン化ＰＶＡはケン化度
８０％以上の物が好ましい。特に良好なものは、エポキ
シ基変性ＰＶＡである。また、ポリカルボン酸化合物の
中では、スチレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸エ
ステル−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸エ
ステル−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共
重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体及びこ
の誘導体、スチレン−アクリル酸−アクリルアミド共重
合体が好ましい。特に好ましいものは、イソブチレン−
無水マレイン酸共重合体及びこの誘導体かスチレン−ア
クリルアミド共重合体である。更に、ポリエチレンイミ
ン、水性ポリエステル、水性ポリウレタン、ポリエステ
ル、ポリウレタン、アクリル酸エステル系（共）重合
体、エポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリ塩化ビニル及びこれらの誘導体等の水性エマル
ジョン樹脂等が挙げられる。

【００１３】本発明の感熱記録材料において、樹脂に更
に架橋剤を組み合わせた保護層及びバックコート層を設
けることにより、耐水性、耐可塑剤性、耐熱性が優れた
ものとなる。このような架橋剤としては、アジリジン系
化合物、グリシジル系化合物、エピクロルヒドリン系化
合物、グリオキザール、メチロール基含有化合物、ホウ
酸等を挙げることができる。

【００１４】また、本発明の保護層及びバックコート層
に用いる顔料としては、例えば、二酸化ケイ素、ケイ酸
カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウ
ム、ケイ酸亜鉛、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、酸化チタン、リトポン、タルク、ロウ石、カオリ
ン、水酸化アルミニウム、焼成カオリンなどの無機顔
料、尿素ホルマリン樹脂、ポリエチレン粉末等の有機顔
料などが挙げられる。

【００１５】本発明の保護層においては、前記の樹脂、
顔料の他に、必要に応じ、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、フィラー、界面活性剤、
紫外線吸収剤、熱可融性物質(又は滑剤)、圧力発色防止
剤等を併用することができる。この場合、熱可融性物質
としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエステル、アミ
ド若しくは金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等）の他、各種ワ
ックス類（ポリエチレンワックス、カルナバロウワック
ス、パラフィンワックス、マイクロフリスタリンワック
ス）、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、脂肪酸ア
ミド、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコー
ル、3,4-エポキシ-ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、
高級ケトン、ｐ-ベンジルビフェニルその他の熱可融性
有機化合物等の５０〜２００℃の程度の融点を持つもの
が挙げられる。

【００１６】本発明において用いる熱により呈色させる
方式としては、ロイコ染料と顕色剤との発色反応を利用
するもの、ジアゾ化合物とカップラーの反応を利用する
もの、イソシアナートとアミンの反応を利用するものな
どがある。本発明の特徴は感熱記録材料の保護層にある
ので、特に発色方式を限定するものではない。以下、感
熱記録方式として、一般的なロイコ染料を用いた方式の
ものについて説明を進める。

【００１７】本発明において、感熱記録層で用いられる
ロイコ染料は単独又は2種以上混合して適用されるが、
このようなロイコ染料としては、この種の感熱材料に適
用されているものが任意に適用され、例えば、トリフェ
ニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オー
ラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
ロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。

【００１８】3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−
フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6
−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレッ
トラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)
−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチル
アミノフェニル)−6−クロルフタリド、3,3−ビス(p−
ジブチルアミノフェニル)フタリド、3−シクロヘキシル
アミノ−6−クロルフルオラン、3−ジメチルアミノ−5,
7−ジメチルフルオラン、3-N-メチル-N-イソブチル-6-
メチル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N-イソアミ
ル-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メ
チルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフ
ルオラン、3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、2−｛N−(3'−トリフ
ルオルメチルフェニル)アミノ｝−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−｛3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−
クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム｝、3-ジ
エチルアミノ-6-メチル-7-(m-トリクロロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルア
ニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロ
ルアニリノ)フルオラン、3−N−メチル−N−アミルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3-N-メチル-N
-シクロヘキシルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(2',4'-ジメチ
ルアニリノ)フルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−5
−メチル−7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベ
ンゾイルロイコメチレンブルー、6'−クロロ−8'−メト
キシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、6'−ブロモ−
3'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、3−
(2'−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2'−メトキシ−5'−クロルフェニル)フタリド、3−(2'
−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'
−メトキシ−5'−ニトロフェニル)フタリド、3−(2'−
ヒドロキシ−4'−ジエチルアミノフェニル)−3−(2'−
メトキシ−5'−メチルフェニル)フタリド、3−(2'−メ
トキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−ヒド
ロキシ−4'−クロル−5'−メチルフェニル)フタリド、3
-モルホリノ-7-(N-プロピル-トリフルオロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチ
ルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロロ
−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)フル
オラン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)
メチルアミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-5-クロル-
7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3-(N-エチル
-p-トルイジノ)-7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラ
ン、3-ジエチルアミノ-7-(o-メトキシカルボニルフェニ
ルアミノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-5-メチル-7-
(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−ピペリジノフルオラン、2-クロロ-3-(N-メチ
ルトルイジノ)-7-(p-n-ブチルアニリノ)フルオラン、3-
(N-メチル-N-イソプロピルアミノ)-6-メチル-7-アニリ
ノフルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-アニリノ
フルオラン、3,6-ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピ
ロ(9,3')-6'-ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベンジ
ル−N−シクロヘキシルアミノ)−5、6−ベンゾ−7−α
−ナフチルアミノ−4'−ブロモフルオラン、3-ジエチル
アミノ-6-クロル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N
-(2-エトキシプロピル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフ
ルオラン、3-N-エチル-N-テトラヒドロフルフリルアミ
ノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ
-6-メチル-7-メシチジノ-4'、5'-ベンゾフルオラン、3-
N-エチル-N-イソブチル−6−メチル−7−アニリノフル
オラン等。

【００１９】また、本発明の感熱記録層で用いる顕色剤
としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容
性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等が好ましく適用され、その具体例としては以下に
示すようなものが挙げられる。

【００２０】4,4'−イソプロピリデンビスフェノール、
4,4'−イソプロピリデンビス(o−メチルフェノール)、
4,4'−セカンダリーブチリデンビスフェノール 4,4'−イソプロピリデンビス(2−ターシャリーブチルフ
ェノール)、4,4'−シクロヘキシリデンジフェノール、
4,4'−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、
2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−ターシャリーブチ
ルフェノール)、2,2'ーメチレンビス(4−エチル−6−タ
ーシャリーブチルフェノール)、4,4'−ブチリデンビス
(6−ターシャリーブチル−2-メチルフェノール)、1,1,3
−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャリブ
チルフェニル)ブタン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒド
ロキシ-5-シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4'−チオ
ビス(6−ターシャリーブチル−2−メチルフェノール)、
4,4'−ジフェノールスルホン、4-イソプロポキシ-4'-ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4-ベンジルオキシ-4'-ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4,4'−ジフェノールスル
ホキシド、P−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、P−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジ
ル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸
オクチル、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,
5−ジオキサヘプタン、1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ルチオ)−3−オキサペンタン、1,3−ビス(4−ヒドロキ
シフェニルチオ)−プロパン、1,3−ビス(4−ヒドロキシ
フェニルチオ)−2−ヒドロキシプロパン、N,N'−ジフェ
ニルチオ尿素、N,N'−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿
素、サリチルアニリド、5−クロロ−サリチルアニリ
ド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−1
−ナフトエ酸、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、ヒドロ
キシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の
金属塩、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエス
テル、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエス
テル、1,3−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,4
−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、2,4'−ジフェ
ノールスルホン、3,3'−ジアリル−4,4'−ジフェノール
スルホン、α,α-ビス(4−ヒドロキシフェニル)-α-メ
チルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、
テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェ
ノールS等。

【００２１】本発明の感熱記録材料を製造するために、
ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場
合、慣用の種々の結合剤を適宜用いることができ、その
具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。

【００２２】ポリビニルアルコ−ル、カルボキシ変性ポ
リビニルアルコール、殿粉及びその誘導体、ヒドロキシ
メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、カル
ボキシメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、エチルセ
ルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、ポリアクリル酸ソ−
ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル
酸エステル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エス
テル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、エチレン−無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソ−
ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリ
ブチルメタクリレ−ト、エチレン/酢酸ビニル共重合体
等のエマルジョンやスチレン/ブタジエン共重合体、ス
チレン/ブタジエン/アクリル系共重合体等のラテックス
等。

【００２３】また、本発明の感熱記録層においては、前
記ロイコ染料及び顕色剤と共に、必要に応じ、この種の
感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、フィ
ラー、界面活性剤、熱可融性物質(又は滑剤)、圧力発色
防止剤等を併用することができる。この場合、フィラー
及び熱可融性物質の具体例としては、前記保護層との関
連で例示されたものと同様のものが挙げられる。

【００２４】本発明においては、支持体と感熱記録層の
間にアンダーコート層を設けることも可能である。この
場合、アンダーコート層を構成する主成分としては、前
記保護層において用いた樹脂と架橋剤が好ましく使用さ
れる。このような構成にすると、支持体裏面から浸出す
る水や薬品に対する耐水性や耐薬品性が優れたものとな
る。

【００２５】また、本発明においては、支持体の裏面に
バックコート層を設けることができるが、この場合の主
成分としても前記保護層において用いた樹脂と顔料を用
いることが望ましい。かかる構成によれば、支持体裏面
からの水や薬品の浸出を効果的に抑制することができ
る。更に、本発明においては、保護層を２層以上構成す
ることも可能である。

【００２６】本発明の感熱記録材料は、種々の分野にお
いて利用されるが、殊に、前記した優れた発色画像及び
地肌部の安定性を利用し、感熱記録型ラベルシートや、
感熱記録型磁気券紙として有利に利用することができ
る。感熱記録型ラベルシートの場合、支持体の一方の面
に、前記したロイコ染料及び顕色剤を含有する感熱記録
層と前記保護層を設け、支持体の他方の面に、接着剤層
を介して剥離台紙を設ければよく、磁気券紙の場合は、
この剥離台紙に代えて、強磁性体と結合剤とを主成分と
する磁気記録層を設ければよい。

【００２７】

【実施例】本発明を次に実施例により更に詳細に説明す
る。なお、以下の部及び％はいずれも重量基準である。

【００２８】実施例１〜２８、比較例１及び２ 〔感熱記録層の形成〕下記組成からなる混合物をそれぞ
れサンドグラインダーで２〜４時間粉砕分散して、〔Ａ
液〕及び〔Ｂ液〕を調製した。 〔Ａ液〕 3-(N-メチル-N-シクロヘキシル)アミノ-6- １０部 メチル-7-アニリノフルオラン ポリビニルアルコールの10%水溶液 １０部 水 ８０部 〔Ｂ液〕 4-ヒドロキシフェニル-4'-イソプロポキシフェニルスルホン １０部 炭酸カルシウム １０部 1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキシ-5-シクロヘキシル） ５部 フェニル)ブタン ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 更に、〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕ともにサンドミルにて２４時
間分散し各分散液を得て、重量比が〔Ａ液〕：〔Ｂ液〕
＝１：３となるよう混合撹拌して感熱記録層塗布液を調
製し、市販上質紙坪量５０ｇ／ｍ²に、乾燥重量が５ｇ
／ｍ²になるように塗布乾燥して感熱記録層塗布済紙を
得た。

【００２９】 〔保護層又はバックコート層塗布液〕 カオリン分散液 ２０部 樹脂（表１記載のもの） ４０部 水 ５０部 前記感熱記録層塗布済上質紙上の記録層上、又は上質紙
裏面上に乾燥重量が３ｇ／ｍ²になるように塗布乾燥し
て所定の層を形成し、実施例１〜２８、比較例１及び２
の感熱記録材料を作成した（表２に記載）。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２−（１）】

【００３２】

【表２−（２）】 註）保護層形成品についてはバックコート層を形成せ
ず、バックコート層形成品については保護層を形成して
いない。

【００３３】（評価）以上のようにして得られた感熱記
録材料について、耐可塑剤性、裏面耐可塑剤性、発色性
及びマッチング性を評価した。その結果を表３に示す。
なお、評価は次の方法によった。 〈耐可塑剤性〉熱ブロックを用い、マクベス濃度計にお
ける濃度１．３０に発色させたところに、ＤＯＡを塗
り、３０℃、１６時間後、マクベス濃度計で濃度を測定
した。 〈裏面耐可塑剤性〉熱ブロックを用い、マクベス濃度計
における濃度１．３０に発色させたところに裏面からＤ
ＯＡを塗り、４０℃、２４時間後、マクベス濃度計で濃
度を測定した。 〈発色性〉松下電子（株）製印字装置にて、０．６Ｗ、
１．２ｍｓｅｃにて印字し、マクベス濃度計にて濃度を
測定した。 〈マッチング性〉松下電子（株）製印字装置にて０．６
Ｗ、１．０ｍｓｅｃにて印字を１０ｃｍ行なった後の印
字サンプル及びサーマルヘッド上のカス付着を観察し
た。 ◎ カス付着なし 印字良好 ○ カス付着若干あり 印字良好 △ カス付着あり 印字良好 × カス付着あり 印字に問題あり（ステッキング発生）

【００３４】

【表３−（１）】

【００３５】

【表３−（２）】

【００３６】表３から、本発明の感熱記録材料は、耐可
塑剤性、発色性及びヘッドマッチング性にすぐれたもの
であることがわかる。

【００３７】

【発明の効果】請求項１〜５の感熱記録材料は、前記構
成としたことから、耐可塑剤性、発色性及びヘッドマッ
チング性に優れたものとなる。

【００３８】請求項６〜８の感熱記録材料は、前記構成
としたことから、裏面耐可塑剤性に優れたものとなる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に熱により呈色する感熱記録層
   を設け、更に該感熱記録層上に樹脂と顔料を主成分とす
   る保護層を設けてなる感熱記録材料において、該該樹脂
   として、アクリロニトリルを含むビニル重合体又は共重
   合体のシードエマルジョンの存在下で、アクリルアミド
   及び／又はメタクリルアミドを含むビニルモノマーを重
   合して得られるコアシェル型エマルジョンを用いたこと
   を特徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】 前記コアシェル型エマルジョンにおい
   て、コア部Ｔｇが１５℃以上であることを特徴とする請
   求項１に記載の感熱記録材料。
3. 【請求項３】 前記コアシェル型エマルジョンにおい
   て、シェル部Ｔｇが１５０℃以上であることを特徴とす
   る請求項１又は２に記載の感熱記録材料。
4. 【請求項４】 前記コアシェル型エマルジョンにおい
   て、シードエマルジョンを共重合させる際に水溶性樹脂
   を保護コロイド剤として用いたことを特徴とする請求項
   １〜３のいずれかに記載の感熱記録材料。
5. 【請求項５】 前記保護コロイド剤がポリビニルアルコ
   ールであることを特徴とする請求項４に記載の感熱記録
   材料。
6. 【請求項６】 支持体上に熱により呈色する感熱記録層
   を設け、更に該支持体の裏面に樹脂と顔料を主成分とす
   るバックコート層を設けてなる感熱記録材料において、
   該樹脂として、アクリロニトリルを含むビニル重合体又
   は共重合体のシードエマルジョンの存在下で、アクリル
   アミド及び／又はメタクリルアミドを含むビニルモノマ
   ーを重合して得られるコアシェル型エマルジョンを用い
   たことを特徴とする感熱記録材料。
7. 【請求項７】 前記コアシェル型エマルジョンにおい
   て、コア部Ｔｇが１５℃以上であることを特徴とする請
   求項６に記載の感熱記録材料。
8. 【請求項８】 前記コアシェル型エマルジョンにおい
   て、シェル部Ｔｇが１５０℃以上であることを特徴とす
   る請求項６又は７に記載の感熱記録材料。