JP3616844B2

JP3616844B2 - 感熱記録材料

Info

Publication number: JP3616844B2
Application number: JP23946098A
Authority: JP
Inventors: 泰智森; 充成瀬; 猛秋本
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1997-08-15
Filing date: 1998-08-12
Publication date: 2005-02-02
Anticipated expiration: 2018-08-12
Also published as: FR2767284A1; FR2767284B1; US6060427A; JPH11123875A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感熱記録材料に関し、さらに詳しくは、熱により呈色する感熱記録層を支持体上に設けた感熱記録材料の改良に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
支持体（紙、フィルム等）上に熱発色性組成分を含んだ感熱発色層を設けた感熱記録材料は、サーマルヘッド、熱ペン等で加熱することで発色画像が得られ、多岐用途の出力シートとして用いられているが、一般に感熱記録材料は、水、油、薬品等の接触で画像が消えたり、非画像部が発色したりするという欠点を有している。その解決手段として、感熱発色層上に保護層を設けることが提案されている。
【０００３】
例えば、特開昭５４−１２８３４７号公報、特開昭５４−３５９４号公報、特開５６−１２６１９３号公報、特開昭５６−１３９９３号公報等には、水溶性樹脂を用いた保護層の提案がなされており、更には、特開昭５７−１８８３９２号公報、特開昭６４−６１２８７号公報、特開昭６０−６８９９０号公報等には耐水化剤を併用することが提案されているが、いずれもヘッドマッチング性、耐薬品性等の問題を十分に改善するには至っていない。
また、特開平５−６９６６５号公報、特開平６−２３９０１９号公報、及び特開平５−３１８９２６号公報で、コアシェル型エマルジョンタイプの樹脂を用いた保護層の提案がなされているが、いずれもヘッドマッチング性（発色性含む）、耐薬品性等が不十分であり、ひびわれ性については、前述した水溶性樹脂を用いた保護層の提案のものと比較して著しく劣ることが判明した。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、前記の問題点を克服し、ヘッドマッチング性（発色性含む）、耐薬品性、耐水性にも優れ、さらにはひびわれ性についても改善された感熱記録材料を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、本発明の（１）「支持体上に熱により呈色する感熱記録層を設け、さらに該感熱記録層上に樹脂を含む保護層を設けた感熱記録材料において、該感熱記録層のバインダー樹脂としてアセトアセチル変性ポリビニルアルコールまたは高結晶化ポリビニルアルコールを用い、かつ、保護層の該樹脂として、ａ．アクリルアミド又は／及びメタクリルアミド、ｂ．アクリロニトリル、ｃ．ヒドロキシル基を有するビニル単量体、を必須成分として重合して得られるシードエマルジョンの存在下で、ｄ．アクリルアミド又は／及びメタクリルアミド、ｅ．ヒドロキシル基を有するビニル単量体、を必須成分として重合して得られるコアシェル型エマルジョンを用いる感熱記録材料であって、該シードエマルジョンを重合する際の保護コロイド剤として、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール又は／及び高結晶化ポリビニルアルコールを用いることを特徴とする感熱記録材料」、（２）「該保護コロイド剤成分がコアシェル型エマルジョンの全成分中の２０％以上であることを特徴とする前記（１）項に記載の感熱記録材料」、（３）「該保護層中にアルキレンイミノ基を２ケ以上有する化合物を用いることを特徴とする前記（１）項又は（２）項に記載の感熱記録材料」、（４）「感熱記録材料の裏面に該樹脂を用いたバックコート層を設けることを特徴とする前記（１）項〜（３）項のいずれか１に記載の感熱記録材料」、（５）「支持体の裏側に粘着層（ラベル）を設けることを特徴とする前記（１）項に記載の感熱記録材料」、（６）「前記粘着層がライナーで被覆されていることを特徴とする前記（５）項に記載の感熱記録材料」、（７）「前記粘着層の粘着剤が感熱性であることを特徴とする前記（５）項に記載の感熱記録材料」、（８）「保護層側の表面に離型層を設けることを特徴とする前記（５）項に記載の感熱記録材料」、（９）「支持体の裏側に磁気記録層を設けることを特徴とする前記（１）項に記載の感熱記録材料。」によって解決される。
【０００６】
以下、本発明の内容をさらに詳細に説明する。
本発明の保護層に用いる樹脂は前記したものであるが、もちろんこれらと従来から保護層に用いられている樹脂を併用することも可能である。このような樹脂としては、一般に公知である天然樹脂（例えば、アルギン酸ソーダ、でん粉、カゼイン、セルロース）や合成樹脂が任意に使用できるが、中でもポリビニルアルコール、ポリカルボン酸化合物、ポリアクリルアミド及びこれらの変性物又は誘導体であるものがアジリジンとの反応性及び成膜性によい。変性物又は誘導体とは、ポリビニルアルコール、ポリカルボン酸化合物、ポリアクリルアミドを含有し、その他の成分を共重合やグラフト重合させるか、もしくは官能基にペンダントとして結合させた化合物を意味する。さらに、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の中でも、エポキシ基変性ＰＶＡ、シラノール基変性ＰＶＡ、アセトアセチル基変性ＰＶＡ、アクリルアミド変性ＰＶＡ、ブチラール化ＰＶＡ−マレイン酸共重合体、Ｎ−メチロールウレタン化ＰＶＡ、アミノ基変性ＰＶＡ及び、完全ケン化ＰＶＡが良好な結果を示す。完全ケン化ＰＶＡはケン化度０．５％以上のものが好ましい。特に良好なものは、エポキシ基変性ＰＶＡである。また、ポリカルボン酸化合物の中では、スチレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体及びこの誘導体、スチレン−アクリル酸−アクリルアミド共重合体が好ましい。特に好ましいものは、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体及びこの誘導体かスチレン−アクリルアミド共重合体である。さらに、ポリエチレンイミン、水性ポリエステル、水性ポリウレタン、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル酸エステル系（共）重合体、エポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル及びこれらの誘導体等の水性エマルジョン樹脂等が挙げられる。
また、本発明に用いられるアルキレンイミノ基を２ケ以上有する化合物の具体例を下記表１−１〜表１−４に示す。
【０００７】
【表１−１】

【０００８】
【表１−２】

【０００９】
【表１−３】

【００１０】
【表１−４】

【００１１】
前記表１−１〜表１−４で示された化合物は、さらにグリシジル系化合物、エピクロルヒドリン系化合物、グリオキザール、メチロール基含有化合物、ホウ酸等、架橋剤の併用も可能である。
上記に示したような架橋剤を併用することで、耐水はりつき性、ブロッキング性の点でさらに効果が大きくなる。
【００１２】
本発明の保護層においては、前記の樹脂、架橋剤の他に、必要に応じこの種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、フィラー、界面活性剤、紫外線吸収剤、熱可融性物質（又は滑剤）、圧力発色防止剤等を併用することができる。この場合、フィラーとしては、例えば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができる。また熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等）の他、各種ワックス類（ポリエチレンワックス、カルナバロウワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス）、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、脂肪酸アミド、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、ｐ−ベンジルビフェニルその他の熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃程度の融点を持つものが挙げられる。
【００１３】
本発明において用いる熱により呈色させる方式としては、ロイコ染料と顕色剤との発色反応を利用するもの、ジアゾ化合物とカップラーの反応を利用するもの、イソシアナートとアミンとの反応を利用するものなどがある。本発明の特徴は感熱記録材料の保護層にあるので、特に発色方式を限定するものではない。以下、感熱記録方式として、一般的なロイコ染料を用いた方式のものについて説明を進める。
【００１４】
本発明において、感熱発色層で用いられるロイコ染料は、単独または２種以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用され、例えば、トリフエニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
【００１５】
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラクトン）、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロルフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−フタリド、
３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、
３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン、
３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、
３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
２−｛Ｎ−（３’−トリフルオルメチルフェニル）アミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、
３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、
３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，４’−ジメチルアニリノ）フルオラン、
３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブル−、
６’−クロロ−８’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、
６’−ブロモ−３’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、
３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−クロルフェニル）フタリド、
３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−ニトロフェニル）フタリド、
３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジエチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−メチルフェニル）フタリド、
３−（２’−メトキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−ヒドロキシ−４’−クロル−５’−メチルフェニル）フタリド、
３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、
３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、
３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフェニルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、
２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、
３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５，６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４’−ブロモフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−４’，５’−ベンゾフルオラン、
３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、等。
【００１６】
また、本発明の感熱記録層で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金属塩等が好ましく適用され、その具体例としては以下に示すようなものが挙げられる。
４，４’−イソプロピリデンビスフェノール、
４，４’−イソプロピリデンビス（ｏ−メチルフェノール）、
４，４’−セカンダリ−ブチリデンビスフェノール、
４，４’−イソプロピリデンビス（２−ターシャリ−ブチルフェノール）、
４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、
４，４’−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリ−ブチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ−ブチルフェノール）、
４，４’−ブチリデンビス（６−ターシャリ−ブチル−２−メチルフェノール）、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ターシャリブチルフェニル）ブタン、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、
４，４’−チオビス（６−ターシャリ−ブチル−２−メチルフェノール、
４，４’−ジフェノールスルホン、
４−イソプロポキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、
４−ベンジルオキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、
４，４’−ジフェノールスルホキシド、
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
プロトカテキユ酸ベンジル、
沈食子酸ステアリル、
沈食子酸ラウリル、
沈食子酸オクチル、
１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、
１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、
１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパン、
１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒドロキシプロパン、
Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、
Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、
サリチルアニリド、
５−クロロ−サリチルアニリド、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、
２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、
１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、
ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属塩
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステル、
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステル、
１，３−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、
１，４−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、
２，４’−ジフェノールスルホン、
３，３’−ジアリル−４，４’−ジフェノールスルホン、
α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチルトルエン、
チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、
テトラブロモビスフェノールＡ、
テトラブロモビスフェノールＳ等。
【００１７】
本発明の感熱記録材料を製造するために、ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場合、慣用の種々の結合剤を適宜用いることができ、その具体例としては、たとえば以下のものが挙げられる。
ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、セルロース誘導体（ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等）、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、エチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、カゼイン、ゼラチン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンや、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテックス等があるが、その中でも保護層コアシェル型エマルジョンの保護コロイド成分と同一のアセトアセチル変性ＰＶＡ及び、高結晶化ＰＶＡを用いると、層間結着力等に優れ、印刷時の高速化に対応できる。
【００１８】
また、本発明の感熱記録層においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と共に、必要に応じ、この種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、フィラー、界面活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）、圧力発色防止剤等を併用することができる。この場合、フィラー及び熱可融性物質の具体例としては、前記保護層との関連で例示されたものと同様のものが挙げられる。
【００１９】
本発明においては、支持体と感熱記録層の間にアンダーコート層を設けることも可能である。この場合、アンダーコート層を構成する主成分としては、前記保護層において用いた樹脂と架橋剤が好ましく使用される。このような構成にすると、支持体裏面から浸出する水や薬品に対する耐水性や耐薬品性が優れたものとなる。また、本発明においては、支持体の裏面にバックコート層を設けることができるが、この場合の主成分としても前記保護層において用いた樹脂と架橋剤を用いることが望ましい。かかる構成によれば、支持体裏面からの水や薬品の浸出を効果的に抑制することがきる。さらに、本発明においては、保護層を２層以上構成することも可能である。
【００２０】
本発明の感熱記録材料は、種々の分野において利用されるが、殊に、前記した優れた発色画像及び地肌部の安定性を利用し、感熱記録型ラベルシートや感熱記録型磁気券紙として有利に利用することができる。感熱記録型ラベルシートの場合、支持体の一方の面に、前記したロイコ染料及び顕色剤を含有する感熱記録層と前記保護層を設け、支持体の他方の面に、接着剤層又は粘着剤層を介して剥離台紙（ライナー）を設ければよく、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて、強磁性体と結合剤とを主成分とする磁気記録層を設ければよい。
【００２１】
【実施例】
以下、本発明の内容を実施例を用いてさらに具体的に説明する。なお、以下の「部」、及び「％」はいずれも重量基準である
感熱記録層の形成
下記組成からなる混合物をそれぞれサンドミルで２〜４時間粉砕分散して（Ａ液）及び（Ｂ液）を調整した。

上記混合物をＡ液：Ｂ液：Ｃ液＝１：１：１の割合で混合し、感熱記録層形成液を調整し、市販上質紙上に乾燥重量が約５ｇ／ｍ^２になるように塗布乾燥した。
【００２２】
保護層及びバックコート層液の形成
下記組成からなる混合物をそれぞれサンドミルで２〜４時間粉砕分散して（Ｄ液）を調整した。
（Ｄ液）
カオリン１０部
界面活性剤１％水溶液１０部
水８０部
（Ｅ液）
バインダー１０％溶液（表１参照のこと）１００部
（Ｆ液）
架橋剤１０％溶液（表１参照のこと）１０部
水９０部
上記混合物をＤ液：Ｅ液：Ｆ液＝１：１：１の割合で混合し、感熱記録層上に乾燥重量が約３ｇ／ｍ^２になるように塗布乾燥した。その後、キャレンダーにて表面処理し、実施例１〜５、実施例７〜９、参考例１及び比較例１〜４のサンプルを作成した。なお、バックコート層の場合には、実施例１の裏面に同様の処理を行なった。
【００２３】
【表２】

【００２４】
【表３】

【００２５】
【表４】

【００２６】
【表５】

【００２７】
なお、評価は次の方法によって行なった。
ヘッドマッチング性
サーマルプリンタにて１０ｍ印字し、その後のサーマルヘッド上のカス付着及び印字品質を観察した。
５：カス付着がほとんど見られない。
４：カス付着が若干見られる。
３：カス付着は見られるが、印字品質に影響なし。
２：カス付着はみられ、印字品質にも若干影響あり。
１：カス付着が見られ、印字品質は著しく悪い。
耐可塑剤性
１５０℃の熱ブロックにて印字したサンプル上に市販のポリラップ（商品名）を接着させ、４０℃にて２４時間放置した後の印字濃度を測定した。（試験前濃度は１．３５〜１．３８の値を示していた。）
耐水はがれ性
水中に１６時間浸漬し、その後ラビングテストを実施した。
５：ラビング１０回以上ＯＫ。
４：ラビング１０回以上ＯＫだが、若干ぬめり感あり。
３：ラビング５〜１０回の間で剥離する。
２：ラビング１〜４回の間で剥離する。
１：ラビングする前に保護層が剥離又は溶解している。
ひびわれ性
５ｍｍ及び１０ｍｍφの丸ガラス棒でしごく。（図１参照）
その後、アルコールを塗布し、ひびわれの状態を観察する。（ひびわれした部分は、アルコールが含漬して発色する。）
５：１０ｍｍφ及び５ｍｍφでも良好
４：５ｍｍφでやや発色（１０ｍｍφＯＫ）
３：５ｍｍφで発色（１０ｍｍφＯＫ）
２：１０ｍｍφでやや発色（５ｍｍφで発色）
１：１０ｍｍφで発色（５ｍｍφＯＫ）
【００２８】
裏面可塑剤性
可塑剤テストのラップを裏面から接触させる以外は耐可塑性の場合と同じ。
裏面耐水はがれ性
裏面をラビングする以外は、耐水はがれ性と同じ。
裏面ひびわれ性
裏面を評価面にしてしごきを行ない、それ以外はひびわれ性と同じ。
なお、本発明の実施例１〜９は、ブロッキング性についても良好であった。
【００２９】
【発明の効果】
以上、詳細かつ具体的な説明から明らかなように、本発明はヘッドマッチング性、耐薬品性、耐水はがれ性、ひびわれ性等に極めて優れた効果を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る感熱記録材料のひびわれ性の評価方法を示した図である。

Claims

支持体上に熱により呈色する感熱記録層を設け、さらに該感熱記録層上に樹脂を含む保護層を設けた感熱記録材料において、該感熱記録層のバインダー樹脂としてアセトアセチル変性ポリビニルアルコールまたは高結晶化ポリビニルアルコールを用い、かつ、保護層の該樹脂として、ａ．アクリルアミド又は／及びメタクリルアミド、ｂ．アクリロニトリル、ｃ．ヒドロキシル基を有するビニル単量体、を必須成分として重合して得られるシードエマルジョンの存在下で、ｄ．アクリルアミド又は／及びメタクリルアミド、ｅ．ヒドロキシル基を有するビニル単量体、を必須成分として重合して得られるコアシェル型エマルジョンを用いる感熱記録材料であって、該シードエマルジョンを重合する際の保護コロイド剤として、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール又は／及び高結晶化ポリビニルアルコールを用いることを特徴とする感熱記録材料。
該保護コロイド剤成分がコアシェル型エマルジョンの全成分中の２０％以上であることを特徴とする請求項１に記載の感熱記録材料。
該保護層中にアルキレンイミノ基を２ケ以上有する化合物を用いることを特徴とする請求項１又は２に記載の感熱記録材料。
感熱記録材料の裏面に該樹脂を用いたバックコート層を設けることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１に記載の感熱記録材料。
支持体の裏側に粘着層（ラベル）を設けることを特徴とする請求項１に記載の感熱記録材料。
前記粘着層がライナーで被覆されていることを特徴とする請求項５に記載の感熱記録材料。
前記粘着層の粘着剤が感熱性であることを特徴とする請求項５に記載の感熱記録材料。
保護層側の表面に離型層を設けることを特徴とする請求項５に記載の感熱記録材料。
支持体の裏側に磁気記録層を設けることを特徴とする請求項１に記載の感熱記録材料。