JPH02165988A - 感熱記録用ラベル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録用ラベルに関し、詳しくは商品の確認
及び／又は表示に適した感熱記録用ラベルに関する。

〔従来の技術〕

商品の確認及び値付は用ラベルは古くから使用されてい
る。従来は、油性又は水性インクを用いて通常の印刷に
より商品の名称及び値段を紙に印刷した後、固定の為商
品に貼付していた。しかし。

油性又は水性インクを用いる通常の印刷法には多くの問
題がある。例えば大部分の油性又は水性インクは、印刷
後ラベルを商品に付ける前に充分な乾燥を行なわなけれ
ば、にじみやインク汚れが発生する。更に最産の為には
、湿潤インク又は含浸りボンを用いた印刷は、非常に汚
ならしい操作を必要とし、現場で印刷を行なう場合には
食料雑貨類には適さない。

通常の印刷に伴なう多くの問題を解決する為、米国特許
第４，３７０，３７９号明細書に記載されるような感熱
記録用ラベルが開発された。無色又は淡色のロイコ染料
及びこの染料を熱時発色せしめる酸性物質を含む感熱記
録材料を用いた感熱記録用ラベルは、汚ならしい湿潤イ
ンクを用いずにラベルによる商品の確認及び値付は等の
表示が可能である。本出願人も感熱記録型ラベルに関し
、感熱発色Ｊｆｌ上に水溶性高分子からなる障壁層を設
けたものを提案した。ただ、この様な保護層は感熱記録
用ラベルの退色を低減するには効果的であるが、ラベル
を作る為の製造工程及び材料コストが増加する点でラベ
ルに余計なコストがかかることになる。

これらのラベルを確認すべき商品に適用する。

即ち貼付けるために、通常ラベルには、接着層にアクリ
ル系接着剤、スチレン／ブタジェンゴムラテックス接着
剤、酢酸ビニル接着剤又はゴム接着剤等の感圧接着剤が
使用されてきた。そして、この様な感圧接着剤ノー上に
は、他と接着しないよう通常剥離シートが設けられてい
る。

ただ、この様な剥離シートを有する感熱記録用ラベルの
商品ラベルへの適用法は有効ではあるが、多くの欠点を
持っている。即ち、剥離シートは製品であるラベル自体
に比べて大きな容積を占めており、これら剥離シートは
感熱記録用ラベル保管中や使用中取り扱わなければなら
ず、しかも感熱記録用ラベルから取り除いた後も取り扱
い処理しなければならない、従って、これは紙の束を無
駄にする上、感熱記録用ラベルの製造コストや積出し及
び保管コストにも重大に影響する。これら剥離シートに
伴なう欠点を除くには、剥離シートを必要としない感熱
記録用ラベルを用いることが好ましい。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところが、この様な剥離シートを必要としない感熱記録
用ラベルとして、例えば実開昭５９−４３ｉ１１７９号
、実開昭５９−４６２６５号、特開昭６０−５４８４２
号公報等に接着剤をマイクロカプセル化する方法、保護
層の上に接着剤に対する離型剤Ｊケを設ける方法等が提
案されているが、粘着特性、剥離特性、サーマル特性等
の点で、未だ剥離シートを用いる従来の感圧タイプの感
熱記録用ラベルと同等のものは得られていない。

また、従来ラベル用粘着剤として、常時粘着性を有して
いる感圧粘着剤、熱により溶解・粘着剤化するデイレイ
ドタック粘着剤、水（又は湿気）により粘着剤化する感
水（湿）粘着剤、粘着剤をカプセル化し圧力により破壊
して粘着剤化するマイクロカプセル粘着剤等種々提案さ
れているが、粘着特性、コスト、ブロッキング性、サー
マル品質等総てを満足する粘着剤は得られていないのが
現状である。例えば、感圧粘着剤は粘着特性、ブロッキ
ング特性、サーマル特性等については問題ないが、剥離
シートを使用する為コストが高くなり、使用済み剥離シ
ートの処理も必要となる。デイレイドタック粘着剤は剥
離シートを使用しない為コスト面では有利だが、保持力
が弱く、熱によりブロッキングし易い、また、感水（湿
）粘着剤も剥離シートを使用しない為コスト面では有利
だが、粘着力、接着力が弱く、湿度によりブロッキング
し易い欠点がある。

従って、本発明の目的は、コストの高い剥離シートを必
要とせず、しかもサーマル品質、粘着特性等に問題のな
い、安価な感熱記録用ラベルを提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、支持体の表面に無色又は淡色のロイコ
染料と顕色剤を主成分とする感熱発色層を設け且つ該支
持体の裏面に感圧粘着剤層を設けた感熱記録用ラベルで
あって、該粘着剤層が滑剤又は／及び離型剤を含有する
ことを特徴とする感熱記録用ラベルが提供される。

本発明者らは、剥離シートを使用せず且つ粘着特性、ブ
ロッキング特性等が優れている感熱記録用ラベルについ
て鋭意研究を重ねた結果、感圧粘着剤ＪＶＪ中に滑剤又
は離型剤を含有せしめることにより、上記目的が達成さ
れることを見出し１本発明を一完成するに至った。更に
本発明において、１６熱発色層の上に離型層を設けるこ
とにより、表面及び裏面の剥離性、ブロッキング特性等
をより向上させることができる。

本発明で用いられる滑剤としては、高級脂肪酸又はその
エステル、アミド若しくは金属塩、セラックワックス、
モンタンワックス、カルナバワックス等のワックス類、
その他後記感熱発色層との関連で示された各種のものが
挙げられ、また離型剤としては、汎用されているアミノ
変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルキッド
変性シリコーン等のシリコーンオイルないしシリコーン
樹脂や弗素樹脂等が挙げられるが５本発明はこれらに限
定されるものではない。

また、本発明において感熱発色層上に離型層を設ける場
合、該離型層を構成する成分としては、同様に滑剤又は
／及び離型剤が用いられ、その具体例としては上記と同
様なものが挙げられる。離型層の塗布量は５〜０．２ｇ
／イ、好ましくは３〜０．５ｇ／ｎ（であり、適量を塗
布することにより、離型層とサーマルヘッドとの密着性
が良好となって、実質的に印字特性が向上し、離型層を
設けたことによる感度低下を防止できるようになる。

本発明において用いられるロイコ染料は単独又は２種以
上混合して適用されるが、このようなロイコ染料として
は、この種の感熱材料に適用されているものが任意に適
用され１例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系
、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等
の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このよう
なロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すよ
うなものが挙げられる。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−Ｎ−メチル−Ｎ−インブチル−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン。

３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。

３−ピロリジノ−６−メチル−７〜アニリノフルオラン
、 ２−　（Ｎ−（３’　−トリフルオルメチルフェニル）
アミノン−６−シエチルアミノフルオラン２−（３．６
ービス（ジエチルアミノ）−０−（ｏ−クロルアニリノ
）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。

３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−７ニリノフルオ
ラン。

３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’　、４’
−ジメチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ．Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスビラン。

６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド。

３−（２’　−ヒドロキシ−４１−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’−メトキシ−５′−二トロフェニル
）フタリド、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−メトキシ−５′−メチルフェニル
）フタリド、 ３−（２’　−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフエニル）フタリド。

３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン。

３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
ートリプルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン。

３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン。

３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−〇
−ブチルアニリノ）フルオラン。

３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３．６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９
，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、３−（〜−
ベンジルーＮ−シクロへキシルアミノ）−５，６−ペン
ゾー７−α−ナフチルアミノ−４′ブロモフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン。

３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−メシチジノー４’、５’−ベン
ゾフルオラン等。

また本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料を
接触特発色させる電子受容性の種々の化合物１例えばフ
ェノール性化合物、チオフェノール性化合物、チオ尿素
誘導体、有機酸及びその金属塩等が好ましく適用され、
その具体例としては以下に示すようなものが挙げられる
。

４．４′　　−イソプロピリデンビスフェノール、４．
４′　−イソプロピリデンビス（０−メチルフェノール
）、 ４．４′　−セカンダリ−ブチリデンビスフェノール ４．４’　−−イソプロピリデンビス（２−ターシャリ
−ブチルフェノール）。

４．４′　−シクロへキシリデニノジフェノール、４．
４′　−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール
）、 ２．２′　−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）、 ２．２′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
−ブチルフェノール）、 ４．４′　−ブチリデンビス（６−ターシャリ−ブチル
−２−メチルフェノール）。

１．１．３−　）−リス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ターシャリブチルフェニル）ブタン、１．１．３
−　トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロ
へキシルフェニル）ブタン、 ４．４′　−チオビス（６−ターシャリ−ブチル−２−
メチルフェノール）、 ４．４′　−ジフェノールスルホン、 ４−インプロポキシ−４７−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 ４−ベンジロキシ−４１−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 ４．４′　−ジフェノールスルホキシド、Ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、 プロトカテキュ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 １．７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）　　３．
５−ジオキサへブタン、 １，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 Ｎ、Ｎ’　−ジフェニルチオ尿素、 Ｎ、Ｎ’　−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素。

サリチルアニリド。

５−クロロ−サリチルアニリド。

２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステル
、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステ
ル、 １．３−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１．
４−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、２．４′
−ジフェノールスルホン、 ３．３′−ジアリル−４，４′−ジフェノールスルホン
、α、α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチ
ルトルエン。

チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビ
スフェノールＡ。

テトラブロモビスフェノールＳ等。

本発明では、顕色剤はロイコ染料１重量部に対して、一
般に１〜１０重量部、好ましくは２〜６重量部の範囲で
用いられる。

本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができる。このような結合剤の具体例として
は、例えば、ポリビニルアルコール、殿粉及びその誘導
体、ヒドロキシメチルセルロ−ス ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチル
セルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル
酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他
、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エス
テル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビ
ニル共重合体，エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエマ
ルジョンやスチレン／ブタジェン共重合体，スチレン／
ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテックス等が挙
げられる。

また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、この種の感熱記録材料に慣用される
補助添加成分、例えば、フィラー界面活性剤、熱可融性
物質（又は滑剤）等を併用することができる。この場合
、フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂，スチレン／メタクリル酸共重合体，ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ，ま
た熱可融性物質（又は滑剤）としては、例えば、高級脂
肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、各
種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物，
安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、３，
４−エポキシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級
ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の５０〜２００
℃の程度の融点を持つものが挙げられる。

なお、本発明においては、必要に応じて感熱発色層上に
水溶性高分子を主成分とするオーバーコート層を設ける
ことができる．（なお、前記した離型層を設ける場合に
は，該オーバーコート層は感熱発色層と離型層との間に
設けられることになる。）この場合の水溶性高分子の」
５体例としては、前記感熱発色層との関連で水溶性高分
子結合剤として例示されたものが挙げられる。また水溶
性高分子は、これを耐水化する慣用の耐水化剤と共に用
いることができ、この耐水化剤の具体例としては１例え
ばホルムアルデヒド、グリオキザール、クロム明ばん、
メラミン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂等が挙げ
られる。更にオーバーコート層には、必要に応じ慣用の
補助添加成分、例えばフィラー、熱可融性物質（滑剤）
、界面活性剤等を含有させることもでき、フィラー及び
熱可融性物質の具体例としては、前記感熱発色層との関
連で例示されたものが挙げられる。

〔発明の効果〕

請求項（１）の感熱記録用ラベルは、前記のような構成
としたことにより、剥離シートを使用しないためコスト
が安く且つサーマル品質、粘着特性等に優れたものであ
る。

また、請求項（２）の感熱記録用ラベルは、表面及び裏
面の剥離性、ブロッキング特性等がより向上したものと
なる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。尚、
以下において示される部及び％は何れも重＃、基準であ
る。

実施例１ 次の成分から成る混合物をサンドグラインダーで２〜４
時間分散しくＡ）−（Ｄ）液を調製した。

［Ａ）液 ポリビニルアルコール１０％水溶液　　　２５．０部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
０．０部ＣＢ）液 圓−◎−５ＣＩ（、−００（、ＯＣＲ，Ｃ１ｌ、Ｓ−◎
−ＯＨ７５，０部炭酸カルシウム ポリビニルアルコール１０％水溶液 水 （Ｃ）液 ステアリン酸亜鉛 １００．０部 ２００．０部 ４００．０部 ２０．０部 メチルセルロース錦水溶液　　　　　　２０．０部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０．
０部（Ｄ）液 シリカ １．６部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１５．０部次の成分からなる混合物をアジティターで混
合撹拌して感熱発色層塗液及びオーバーコート層塗液を
調製した。

〔感熱発色層塗液〕

（Ａ）液　　　　　　　　　　　　　　　　４０．０部
（Ｉ３）液　　　　　　　　　　　　　　　　３２０．
０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６０．０部〔オーバーコート層塗液〕 （Ｄ）液　　　　　　　　　　　　　　　　４５．０部
〔Ｃ〕液　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１１．３部次に得られた感熱発色層塗液を、坪ｆ＆
５２ｇ／ｒ＆の上質紙の表面に乾燥時重量が５．５ｇ／
ｍとなるように塗布乾燥して感熱発色層を設け、その上
にオーバーコート層塗液を乾燥時重量が３．５ｇ１ｒｄ
となるように塗布乾燥してオーバーコート層を設け、該
層表面をカレンダー掛けして感熱記録紙を得た。

次に上記の感熱記録紙の裏面に、下記（Ｅ）液からなる
感圧粘着剤層塗液を、乾燥時重量が２０ｇ／ボとなるよ
うに塗布乾燥して感圧粘着剤層を設け、本発明の感熱記
録用ラベルを得た。

（Ｅ）液 （商品名：２Ｑ−４２７；カネボウＮＳＣ社製）（Ｃ）
液　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０部実施
例２ 実施例１において調製した感熱記録紙のオーバーコート
層の上に、下記ＣＦ）液からなる離型ｗ１塗液を、乾燥
時！ｉ量が１．０ｇ／イとなるように塗布乾燥して離型
層を設けた以外は、実施例１と同様にして本発明の感熱
記録用ラベルを得た。

ＣＦ）液 ＣＣＥ液　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２０．０部実施例３ 実施例２において用いた離型層塗液を下記［Ｇ）液に置
きかえた以外は、実施例２と同様にして本発明の感熱記
録用ラベルを得た。

（Ｇ）液 以上得られた剥離シートを用いない本発明の感熱記録用
ラベルを１紙及びポリ塩化ビニルラップに貼り付けたと
ころ、剥離シートを用いた比較例の感熱記録用ラベルと
同様、良好な接着強度が得られた。

また１本発明の感熱記録用ラベルの感熱発色層側を、東
洋精機製熱傾斜試験機でヘッド温度８０’Ｃ−１５０℃
、圧着時間１秒間、圧着圧力２ｋｇ／ｃｄで印字したと
ころ、鮮明な黒発色画像が得られた。

（商品名：ＸＳ−３１５；東亜合成化学社Ｗ）トルエン
　　　　　　　　　　　　　　　２０．０部比較例 実施例１において用いた感圧粘着剤層塗液からステアリ
ン酸亜鉛を除いた以外は、実施例１と同様にしてラベル
を調製した後、更にシリコーン樹脂からなる剥離層を有
する剥離シートを、感圧粘着剤層面にラミネートして、
比較用の感熱記録用ラベルを得た。

特許出願人　株式会社　リ　　コ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体の表面に無色又は淡色のロイコ染料と顕色
   剤を主成分とする感熱発色層を設け且つ該支持体の裏面
   に感圧粘着剤層を設けた感熱記録用ラベルであって、該
   粘着剤層が滑剤又は／及び離型剤を含有することを特徴
   とする感熱記録用ラベル。
2. （２）前記感熱発色層上に離型層を設けてなる請求項（
   １）記載の感熱記録用ラベル。