JPH05572A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐油性、耐可塑剤性、耐水性等に優れ、且つ
ヘッドマッチング性が良好で、しかも印字中のヘッドダ
ウンの発生も防ぐ。 【構成】 感熱発色層上に樹脂及び架橋剤を主成分と
し、更にキトサンを含有させた保護層を設ける。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、更
に詳しくは、熱により呈色する感熱発色層を支持体上に
設けた感熱記録材料の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラ
スチックフィルム等の支持体上に熱発色性組成物を主成
分とする感熱発色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光、ストロボランプ等で加熱することによ
り発色画像が得られる。この種の記録材料は他の記録材
料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、
比較的簡単な装置で短時間に記録が得られること、騒音
の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが安いことな
どの利点により、図書、文書などの複写に用いられる
他、電子計算機、ファクシミリ、券売機、ラベル、レコ
ーダーなど多方面に亘る記録材料として広く利用されて
いる。このような感熱記録材料に用いられる熱発色性組
成物は一般の発色剤と、この発色剤を熱時発色せしめる
顕色剤とからなり、発色剤としては例えばラクトン、ラ
クタム又はスピロピラン環を有する無色又は淡色のロイ
コ染料が、また、顕色剤としては従来から有機酸、フェ
ノール性物質が用いられている。この発色剤と顕色剤と
を組合せた記録材料は、殊に得られる画像の色調が鮮明
であり、かつ地肌の白色度が高く、しかも、画像の耐候
性が優れているという利点を有し、広く利用されてい
る。

【０００３】しかし、この種感熱記録材料はＤＯＡやＤ
ＯＰ等の可塑剤や油脂類などと接触すると、画像が消色
したり、地肌部が発色したりするという欠点を有する。
これらの欠点を克服するために、従来から感熱発色層上
に保護層を設けることが行なわれ、この保護層を構成す
る成分としては、ポリビニルアルコールや殿粉などの水
溶性樹脂とグリオキザールやエポキシ化合物などの架橋
剤に、マッチング向上助剤として炭酸カルシウムやシリ
カなどのフィラーとワックスが用いられてきた。

【０００４】また、更に耐油性を向上させるために、例
えば特開昭５９−４５１９１号や同５９−６７０８１号
各公報に記載されているように、保護層を2層積層する
ことも提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところが、水溶性樹脂
と架橋剤に前記のようなマッチング助剤を添加した構成
の保護層の設置によって、ある程度の耐油性や耐可塑剤
性は達成し得るが、未だ実用上充分満足されるまでには
至っていないし、また2層積層保護層の設置によって
も、耐油性等は向上するが発色感度が劣るという問題点
がある。

【０００６】更に、感熱記録方法においては、最近マッ
チング性の問題で、印字中にサーマルヘッドの陰極部分
に小さな穴があき、そのためサーマルヘッドの抵抗が増
大するという現象が認められている。この因果関係は明
らかではないが、感熱記録材料における改良が強く望ま
れている。

【０００７】従って、本発明の目的は、前記の問題点を
克服した、即ち、耐油性、耐可塑剤性、耐水性等に優
れ、且つ印字中のヘッドダウンのない感熱記録材料を提
供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、支持体
上に熱により呈色する感熱発色層並びに該感熱発色層上
に樹脂及び架橋剤を主成分とする保護層を設けてなる感
熱記録材料において、該保護層中にキトサンを含有させ
たことを特徴とする感熱記録材料が提供される。

【０００９】即ち、本発明の感熱記録材料は、支持体上
に熱により呈色する感熱発色層を設け、且つ該発色層上
に樹脂と架橋剤を主成分とし、更にキトサンを含有する
保護層を設けたものであるが、このような構成としたこ
とから、耐油性、耐可塑剤性、耐水性等に優れ且つ印字
中にヘッドダウンのないものとなる。

【００１０】本発明において用いる熱により呈色させる
方式としては、ロイコ染料と顕色剤との発色反応を利用
するもの、ジアゾ化合物とカップラーの反応を利用する
もの、イソシアナートとアミンの反応を利用するものな
どがある。本発明の特徴は感熱記録材料の保護層にある
ので、特に発色方式を限定するものではない。以下、感
熱記録方式として、一般的なロイコ染料を用いた方式に
ついて説明を進める。

【００１１】本発明において、保護層で用いるキトサン
は、キチンの脱アセチル化によって得られるものであ
る。その原材料はかにやえびなどの甲羅であるが、えび
より製造されたキトサンを用いる方が、耐水性や溶剤バ
リアー性に優れた感熱記録材料が得られるので好まし
い。また、キトサンは通常水に不溶であり、水溶液とし
て使用するときは、弱酸で溶解して使用される。この場
合、使用する酸により、得られる感熱記録材料のマッチ
ング性に大きな差が生じる。使用する酸としては、融点
０℃〜１００℃の酸、例えば乳酸(１８℃)、グリコール
酸(７０〜７４℃)、グルタル酸(９７〜９８℃)等が挙げ
られ、中でも乳酸が最も好ましい。[( )内は融点を示
す。]

【００１２】本発明の保護層で用いる樹脂としては、例
えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、殿粉及
びその誘導体、カルボキシル基変性ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸及びその誘導体、スチレン/アクリ
ル酸共重合体及びその誘導体、ポリ(メタ)アクリルアミ
ド及びそれらの誘導体、スチレン/アクリル酸/アクリル
アミド共重合体、アミノ基変性ポリビニルアルコール、
エポキシ変性ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミ
ン、水性ポリエステル、水性ポリウレタン、イソブチレ
ン/無水マレイン酸共重合体及びその誘導体等の水溶性
樹脂や、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル酸エス
テル系(共)重合体、スチレン/アクリル系共重合体、エ
ポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リ塩化ビニル及びこれらの誘導体等の水性エマルジョン
樹脂が挙げられる。これらの中でも、水溶性樹脂が好ま
しく、特に(変成)ポリビニルアルコール、その中でも完
全けん化タイプで重合度１，０００以上のものが好まし
い。

【００１３】また、本発明の保護層では架橋剤が用いら
れる。この場合、架橋剤としては従来公知のものが用い
られ、例えばグリオキザール及びその誘導体、エポキシ
系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤、アル
デヒドでんぷん、グルタルアルデヒド等のアルデヒド系
架橋剤、メラミン系架橋剤、メチロール系架橋剤、イソ
シアネート系架橋剤、ジルコニウム系金属架橋剤、ホウ
酸、ポリアミドエピクロルヒドリン系架橋剤等が挙げら
れる。これらの中でも、特にアジリジン系架橋剤、グリ
オキザール及びその誘導体が好ましい。なお、樹脂、架
橋剤及びキトサン使用量は、樹脂１重量部に対し、架橋
剤０．０１〜１重量部、キトサン０．０５〜１重量部の
範囲が好ましい。

【００１４】本発明の保護層においては、前記の樹脂、
架橋剤、キトサン等の他に、必要に応じ、この種の感熱
記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、フィラ
ー、界面活性剤、熱可融性物質(又は滑剤)、圧力発色防
止剤等を併用することができる。この場合、フィラーと
しては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、
酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バ
リウム、クレ−、タルク、表面処理されたカルシウムや
シリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、
スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等
の有機系の微粉末を挙げることができる。また熱可融性
物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエステル、
アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳香族カ
ルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニルエステ
ル、高級直鎖グリコール、3,4-エポキシ-ヘキサヒドロ
フタル酸ジアルキル、高級ケトン、ｐ-ベンジルビフェ
ニルその他の熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃の
程度の融点を持つものが挙げられる。

【００１５】本発明において、感熱発色層で用いられる
ロイコ染料は単独又は2種以上混合して適用されるが、
このようなロイコ染料としては、この種の感熱材料に適
用されているものが任意に適用され、例えば、トリフェ
ニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オー
ラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
ロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。

【００１６】3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−
フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6
−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレッ
トラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)
−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチル
アミノフェニル)−6−クロルフタリド、3,3−ビス(p−
ジブチルアミノフェニル)フタリド、3−シクロヘキシル
アミノ−6−クロルフルオラン、3−ジメチルアミノ−5,
7−ジメチルフルオラン、3-N-メチル-N-イソブチル-6-
メチル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N-イソアミ
ル-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メ
チルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフ
ルオラン、3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、2−｛N−(3'−トリフ
ルオルメチルフェニル)アミノ｝−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−｛3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−
クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム｝、3-ジ
エチルアミノ-6-メチル-7-(m-トリクロロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルア
ニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロ
ルアニリノ)フルオラン、3−N−メチル−N−アミルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3-N-メチル-N
-シクロヘキシルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(2',4'-ジメチ
ルアニリノ)フルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−5
−メチル−7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベ
ンゾイルロイコメチレンブルー、6'−クロロ−8'−メト
キシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、6'−ブロモ−
3'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、3−
(2'−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2'−メトキシ−5'−クロルフェニル)フタリド、3−(2'
−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'
−メトキシ−5'−ニトロフェニル)フタリド、3−(2'−
ヒドロキシ−4'−ジエチルアミノフェニル)−3−(2'−
メトキシ−5'−メチルフェニル)フタリド、3−(2'−メ
トキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−ヒド
ロキシ−4'−クロル−5'−メチルフェニル)フタリド、3
-モルホリノ-7-(N-プロピル-トリフルオロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチ
ルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロロ
−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)フル
オラン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)
メチルアミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-5-クロル-
7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3-(N-エチル
-p-トルイジノ)-7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラ
ン、3-ジエチルアミノ-7-(o-メトキシカルボニルフェニ
ルアミノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-5-メチル-7-
(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−ピペリジノフルオラン、2-クロロ-3-(N-メチ
ルトルイジノ)-7-(p-n-ブチルアニリノ)フルオラン、3-
(N-メチル-N-イソプロピルアミノ)-6-メチル-7-アニリ
ノフルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-アニリノ
フルオラン、3,6-ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピ
ロ(9,3')-6'-ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベンジ
ル−N−シクロヘキシルアミノ)−5、6−ベンゾ−7−α
−ナフチルアミノ−4'−ブロモフルオラン、3-ジエチル
アミノ-6-クロル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N
-(2-エトキシプロピル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフ
ルオラン、3-N-エチル-N-テトラヒドロフルフリルアミ
ノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ
-6-メチル-7-メシチジノ-4'、5'-ベンゾフルオラン、3-
N-エチル-N-イソブチル−6−メチル−7−アニリノフル
オラン等。

【００１７】また、本発明の感熱発色層で用いる顕色剤
としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容
性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等が好ましく適用され、その具体例としては以下に
示すようなものが挙げられる。

【００１８】4,4'−イソプロピリデンビスフェノール、
4,4'−イソプロピリデンビス(o−メチルフェノール)、
4,4'−セカンダリーブチリデンビスフェノール 4,4'−イソプロピリデンビス(2−ターシャリーブチルフ
ェノール)、4,4'−シクロヘキシリデンジフェノール、
4,4'−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、
2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−ターシャリーブチ
ルフェノール)、2,2'ーメチレンビス(4−エチル−6−タ
ーシャリーブチルフェノール)、4,4'−ブチリデンビス
(6−ターシャリーブチル−2-メチルフェノール)、1,1,3
−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャリブ
チルフェニル)ブタン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒド
ロキシ-5-シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4'−チオ
ビス(6−ターシャリーブチル−2−メチルフェノール)、
4,4'−ジフェノールスルホン、4-イソプロポキシ-4'-ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4-ベンジルオキシ-4'-ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4,4'−ジフェノールスル
ホキシド、P−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、P−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジ
ル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸
オクチル、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,
5−ジオキサヘプタン、1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ルチオ)−3−オキサペンタン、1,3−ビス(4−ヒドロキ
シフェニルチオ)−プロパン、1,3−ビス(4−ヒドロキシ
フェニルチオ)−2−ヒドロキシプロパン、N,N'−ジフェ
ニルチオ尿素、N,N'−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿
素、サリチルアニリド、5−クロロ−サリチルアニリ
ド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−1
−ナフトエ酸、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、ヒドロ
キシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の
金属塩、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエス
テル、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエス
テル、1,3−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,4
−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、2,4'−ジフェ
ノールスルホン、3,3'−ジアリル−4,4'−ジフェノール
スルホン、α,α-ビス(4−ヒドロキシフェニル)-α-メ
チルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、
テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェ
ノールS等。

【００１９】本発明の感熱記録材料を製造するために、
ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場
合、慣用の種々の結合剤を適宜用いることができ、その
具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。

【００２０】ポリビニルアルコ−ル、殿粉及びその誘導
体、ヒドロキシメチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセ
ルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、メチルセルロ
−ス、エチルセルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、ポリア
クリル酸ソ−ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド/アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アク
リル酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソ−ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアク
リル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビ
ニル共重合体、ポリブチルメタクリレ−ト、エチレン/
酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン/ブタ
ジエン共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重
合体等のラテックス等。

【００２１】また、本発明の感熱発色層においては、前
記ロイコ染料及び顕色剤と共に、必要に応じ、この種の
感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、フィ
ラー、界面活性剤、熱可融性物質(又は滑剤)、圧力発色
防止剤等を併用することができる。この場合、フィラー
及び熱可融性物質の具体例としては、前記保護層との関
連で例示されたものと同様のものが挙げられる。

【００２２】なお、本発明においては、支持体と感熱発
色層の間に、必要に応じ、アンダーコート層を設けるこ
とも可能である。この場合、アンダーコート層を構成す
る成分としては、前記のフィラー、結合剤、熱可融性物
質、界面活性剤等を用いることができる。更に、本発明
においては、保護層を２層以上構成することも可能であ
るし、またバックコート層を設けることもできる。

【００２３】本発明の感熱記録材料は、種々の分野にお
いて利用されるが、殊に、前記した優れた発色画像及び
地肌部の安定性を利用し、感熱記録型ラベルシートや、
感熱記録型磁気券紙として有利に利用することができ
る。感熱記録型ラベルシートの場合、支持体の一方の面
に、前記したロイコ染料及び顕色剤を含有する感熱発色
層と前記第一及び第二保護層を設け、支持体の他方の面
に、接着剤層を介して剥離台紙を設ければよく、磁気券
紙の場合は、この剥離台紙に代えて、強磁性体と結合剤
とを主成分とする磁気記録層を設ければよい。

【００２４】

【実施例】本発明を次に実施例により更に詳細に説明す
る。なお、以下の部及び％はいずれも重量基準である。

【００２５】実施例１〜１２ 下記組成からなる混合物をそれぞれサンドグラインダー
で２〜４時間粉砕分散して、〔Ａ液〕及び〔Ｂ液〕を調
製した。

【００２６】 〔Ａ液〕 3-(N-メチル-N-シクロヘキシル)アミノ-6- １０部 メチル-7-アニリノフルオラン ポリビニルアルコールの10%水溶液 １０部 水 ８０部

【００２７】 〔Ｂ液〕 4-ヒドロキシフェニル-4'-イソプロポキシフェニルスルホン １０部 炭酸カルシウム １０部 1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシフェニル-5- ５部 ターシャリーブチルフェニル)ブタン ポリビニルアルコールの10%水溶液 ２０部 水 ５５部

【００２８】更に、〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕を重量比が１：
３となるよう混合攪拌して感熱発色層塗布液を調製し、
市販上質紙に乾燥後塗布量が５．４〜５．６ｇ／ｍ²に
なるようにラボコーティングロッドで塗布乾燥して感熱
発色層塗布済紙を得た。

【００２９】次いで、表1に記載の水溶性樹脂、架橋
剤、キトサン及びキトサン溶解用酸に、フィラーとして
シリカ微粒子、滑剤としてステアリン酸亜鉛の分散物を
配合して、以下の固形分組成になるように調整し、更に
適性粘度となるように水で希釈し、これを前記感熱発色
層塗布剤紙上に、乾燥塗布量が３．０ｇ／ｍ²となるよ
うに塗布乾燥して保護層を設け、本発明の感熱記録材料
を得た。 保護層組成（固形分で） 樹脂／架橋剤／キトサン／シリカ／ステアリン酸亜鉛＝
1/0.35/0.3/0.6/0.1

【００３０】

【表１】 ━━━━━┛

【００３１】比較例１〜５ 表２記載の樹脂、架橋剤、キトサン及びトキサン溶解用
酸（一部不使用）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て感熱発色層塗布済紙上に保護層を設け、比較用の感熱
記録材料を得た。

【００３２】

【表２】

【００３３】以上のようにして得た感熱記録材料につい
て、熱ヘッドを内蔵した熱傾斜計(東洋精機製作所製)を
用いて、温度７０〜１５０℃、圧着時間1秒間、圧着圧
力２kg/ｃｍ²の条件下で印字し、その保存性をテストし
た。その結果を表３に示す。なお濃度値はマクベス濃度
計Ｒ−９１４型、フィルターはｗ−１０６での測定結果
である。なお、前記テスト項目に対するテスト条件は次
の通りである。

【００３４】(１) 耐可塑剤テスト １５０℃で印字した発色部に可塑剤が含有されたポリ塩
化ビニルシートを重ね合せ、１００ｇ/ｃｍ²の荷重をか
け、４０℃、乾燥条件下で１５時間保存後の画像濃度を
測定する。

【００３５】(２) 耐油性テスト １５０℃で印字した発色部に綿実油をコーテイングし、
４０℃、乾燥条件下で１５時間保存後の画像濃度を測定
する。

【００３６】(３) 耐水性テスト １００ccのガラスビーカーに１００gの水を入れ、その
中に１５０℃で印字した発色サンプルを浸漬し、２０℃
の条件下で１５時間保存後の画像濃度を測定する。更
に、取出したサンプルを１０回こすり、皮膜の評価をし
た。耐水ランクは下記の５段階表示とした。 ５・・・問題なし。 ４・・・わずかにはがれあり。 ３・・・ややはがれあり。 ２・・・著しくはがれあり。 １・・・皮膜残存なし。

【００３７】

【表３】

【００３８】また、松下電子部品社製、薄膜ヘッドを有
する感熱印字実験装置にて、ヘッド電力０.６０ｗ/ドッ
ト、１ライン記録時間１０msec/l、走査線密度８×７.
７ドット/mmの条件でパルス巾を１.０msecで印字し、そ
の際のマッチング性（スティッキング及びカス付着）に
ついて検討した。その結果を表４に示す。

【００３９】(５) スティッキング 下記の5段階表示とした。 ５・・・問題なし。 ４・・・スティッキングがわずかに認められる。 ３・・・スティッキングが認められる。 ２・・・スティッキングが著しく認められる。 １・・・スティックして印字不能。

【００４０】(６) カス付着 下記の5段階表示とした。 ５・・・なし。 ４・・・わずかに痕跡あり。 ３・・・認められる。 ２・・・可成り多い。 １・・著しく多い。

【００４１】(７）ヘッド切れの評価 薄膜ヘッドを塔載したラベルプリンターにて、作成サン
プルをループにして連続でランニングテストを行なっ
た。印字切れの発生した距離で良否を判断した。その結
果を表４に示す。

【００４２】

【表４】

【００４３】表３及び表４から明らかなように、本発明
の感熱記録材料は、従来のものに比べ油、可塑剤及び水
に対する耐性が強く且つヘッドマッチング性が良好で、
しかも印字中のヘッドタウンもないものであることが分
かる。

【００４４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の感熱記録
材料は、感熱発色層上に設けられた樹脂及び架橋剤を主
成分とする保護層中にキトサンを含有させるという構成
としたことから、耐油性、耐可塑剤性及び耐水性に優
れ、且つヘッドマッチング性が良好である上に、印字中
のヘッドタウンもないものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森 泰智 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 武井 一博 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 渡辺 泰彦 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 古屋 浩美 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 支持体上に熱により呈色する感熱発色層
   並びに該感熱発色層上に樹脂及び架橋剤を主成分とする
   保護層を設けてなる感熱記録材料において、該保護層中
   にキトサンを含有させたことを特徴とする感熱記録材
   料。 【請求項２】 前記保護層中にキトサンと共に乳酸を含
   有させたことを特徴とする請求項１記載の感熱記録材
   料。