JPH05162445A

JPH05162445A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPH05162445A
Application number: JP3351948A
Authority: JP
Inventors: Motoo Tasaka; 素男田坂; Kunihiko Haneda; 邦彦羽田; Hiroaki Inoue; 宏明井上
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1991-12-12
Filing date: 1991-12-12
Publication date: 1993-06-29

Abstract

(57)【要約】【構成】架橋剤及び顔料を主成分とした第１及び第２
の保護層を順次設けた感熱記録材料であって、顔料の吸
油量が第１の保護層より第２の保護層のものの方が高い
感熱記録材料。【効果】本発明の感熱記録材料は耐水性、耐油性、耐
可塑剤性に優れると共に耐スティッキング性の良好なも
のである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、更
に詳しくは、熱により呈色する感熱発色層を支持体上に
設けた感熱記録材料の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラ
スチックフィルム等の支持体上に熱発色性組成物を主成
分とする感熱発色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光、ストロボランプ等で加熱することによ
り発色画像が得られる。この種の記録材料は他の記録材
料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、
比較的簡単な装置で短時間に記録が得られること、騒音
の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが安いことな
どの利点により、図書、文書などの複写に用いられる
他、電子計算機、ファクシミリ、券売機、ラベル、レコ
ーダーなど多方面に亘る記録材料として広く利用されて
いる。このような感熱記録材料に用いられる熱発色性組
成物は一般の発色剤と、この発色剤を熱時発色せしめる
顕色剤とからなり、発色剤としては例えばラクトン、ラ
クタム又はスピロピラン環を有する無色又は淡色のロイ
コ染料が、また、顕色剤としては従来から有機酸、フェ
ノール性物質が用いられている。この発色剤と顕色剤と
を組合せた記録材料は、殊に得られる画像の色調が鮮明
であり、かつ地肌の白色度が高く、しかも、画像の耐候
性が優れているという利点を有し、広く利用されてい
る。

【０００３】近年、感熱記録材料が従来の他の記録方式
にとって代わり、また情報が増大するにつれて、この感
熱記録方式に用いられる感熱記録材料の品質向上に対す
る要求も高まってきており、特に画像安定性を改良する
要望が大きい。

【０００４】ロイコ系の感熱記録材料の場合、得られる
発色画像の耐可塑性が悪く、例えば、可塑剤を多く含ん
だプラスチックフィルム（例えばポリ塩化ビニル軟質フ
ィルム）と接触させると、その接触部分の画像が退色し
たり、消色する等の欠点があり、また、水に長時間接触
させた場合には、その接触部分の画像が退色するという
欠点がある。このような欠点を改良するために、感熱発
色層の表面に高分子保護層を設けることも行なわれてい
るが、耐スティッキング性を具備させるために顔料を必
要量加えるため、画像安定上の欠点を充分に克服するこ
とはできなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の感熱
記録材料に見られる画像安定上の欠点の克服され、かつ
耐ステイッキング性を具備した感熱記録材料を提供する
ことを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、支持体
上に感熱発色層を設け、更にその上に架橋剤と顔料を主
成分とした第１及び第２の保護層を順次設けた感熱記録
材料において、顔料の吸油量が第１の保護層のものより
第２の保護層のものの方が高いことを特徴とする感熱記
録材料が提供される。

【０００７】本発明の感熱記録材料は、前記したように
第２の保護層に含有される顔料の吸油量が第１の保護層
に含有させる顔料の吸油量よりも大きくしたことを特徴
とするものであるが、第１保護層の機能を画像安定性を
付与する層、第２保護層を耐スティッキングを付与する
層とした場合には、第１保護層の顔料は、吸油量が８０
ｃｃ／₁₀₀ｇ以下のものが適当であり、第２保護層の顔
料は吸油量が８０ｃｃ／₁₀₀ｇ以上のものが適当とな
る。

【０００８】吸油量が６０ｃｃ／₁₀₀ｇ以下の顔料は、
熱溶融物を吸収する能力は少ないが水溶性高分子が架橋
剤により架橋され、水、油、可塑剤等に対するバリヤー
層中の顔料としては有効性を発揮し、バリヤー効果を低
下させない。逆に吸油量が８０ｃｃ／₁₀₀ｇ以上の顔料
は、バリヤー効果を低下させる傾向にはあるが、熱溶融
物を吸収する能力が大きく、耐スティッキング性を付与
することができ、そのためサーマルヘッドにカス等が付
着しにくくなる。

【０００９】また、第１保護層の顔料付着量は０．０５
〜０．４ｇ／ｍ²が好ましい。０．０５ｇ／ｍ²未満であ
るとバリヤー効果は良いが第２保護層形成液の浸み込み
が悪く、第２保護層が均一に形成されない。０．４ｇ／
ｍ²をこえると、水、油、可塑剤等に対するバリヤー効
果が低下する。

【００１０】また、第２保護層の顔料付着量は０．５〜
１．０ｇ／ｍ²が好ましい。０．５ｇ／ｍ²未満であると
熱溶融物を吸収する能力が少なく、耐スティッキングに
対して好ましくない。１．０ｇ／ｍ²をこえると層の結
着力が弱まり、保護層が剥れやすくなる。

【００１１】ＪＩＳＫ５１０１法に基づく吸油量が８０
ｃｃ／₁₀₀ｇ以上の顔料としては、例えば焼成クレー、
酸化アルミニウム、酸化チタン、炭化マグネシウム、珪
藻土、無定形シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシ
ウム、珪酸カルシウム、アルミノ珪酸マグネシウム等で
上記特定の吸油量を有するもの、あるいは、一般の顔料
を物理的化学的に処理して上記特定の吸油量を有するよ
うにした無機や有機の顔料等が例示される。吸油量６０
ｃｃ／₁₀₀ｇ以下の顔料としては、例えば炭酸カルシウ
ム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、ポリスチレン
粒子等で上記特定の吸油量を有する無機や有機の顔料等
が例示される。

【００１２】また、保護層に用いることができる樹脂と
しては、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース誘
導体、澱粉及びその誘導体、カルボキシル基変性ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸及びその誘導体、スチ
レン／アクリル酸共重合体及びその誘導体、ポリ（メ
タ）アクリルアミド及びそれらの誘導体、スチレン／ア
クリル酸／アクリルアミド共重合体、アミノ基変性ポリ
ビニルアルコール、エポキシ変性ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレンイミン、水性ポリエステル、水性ポリ
ウレタン、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体及び
その誘導体等の水溶性樹脂や、ポリエステル、ポリウレ
タン、アクリル酸エステル系（共）重合体、スチレン／
アクリル系共重合体、エポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル及びこれらの誘導
体が挙げられる、中でも水溶性樹脂が好ましい。

【００１３】また、保護層に用いることができる架橋剤
としては、例えばホルマリン、クロム明バン、グリオキ
ザール、ホウ酸、アミン化合物、エポキシ化合物、ポリ
アミドエピクロルヒドリン化合物、メチロール化合物、
エチレンイミン化合物、グリシジル化合物等が挙げられ
る。

【００１４】本発明に係る保護層には以上の樹脂、架橋
剤、顔料の他に従来用いられている補助添加成分、例え
ば、界面活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）、圧力発色
防止剤等を併用することができる。

【００１５】この場合、熱可融性物質として、例えば、
高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金属塩の
他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮
合物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコー
ル、３，４−エポキシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキ
ル、高級ケトン、ｐ−べンジルビフェニルその他の熱可
融性有機化合物等の５０〜２００℃の程度の融点を持つ
ものが挙げられる。

【００１６】本発明において用いる熱により呈色させる
方式としては、ロイコ染料と顕色剤との発色反応を利用
するもの、ジアゾ化合物とカップラーの反応を利用する
もの、イソシアナートとアミンの反応を利用するものな
どがある。本発明の特徴は感熱記録材料の保護層にある
ので、特に発色方式を限定するものではない。以下、感
熱記録方式として、一般的なロイコ染料を用いた方式の
ものについて説明を進める。

【００１７】本発明において、感熱発色層で用いられる
ロイコ染料は単独又は2種以上混合して適用されるが、
このようなロイコ染料としては、この種の感熱材料に適
用されているものが任意に適用され、例えば、トリフェ
ニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オー
ラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
ロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。

【００１８】3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−
フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6
−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレッ
トラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)
−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチル
アミノフェニル)−6−クロルフタリド、3,3−ビス(p−
ジブチルアミノフェニル)フタリド、3−シクロヘキシル
アミノ−6−クロルフルオラン、3−ジメチルアミノ−5,
7−ジメチルフルオラン、3-N-メチル-N-イソブチル-6-
メチル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N-イソアミ
ル-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メ
チルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフ
ルオラン、3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、2−｛N−(3'−トリフ
ルオルメチルフェニル)アミノ｝−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−｛3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−
クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム｝、3-ジ
エチルアミノ-6-メチル-7-(m-トリクロロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルア
ニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロ
ルアニリノ)フルオラン、3−N−メチル−N−アミルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3-N-メチル-N
-シクロヘキシルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(2',4'-ジメチ
ルアニリノ)フルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−5
−メチル−7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベ
ンゾイルロイコメチレンブルー、6'−クロロ−8'−メト
キシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、6'−ブロモ−
3'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、3−
(2'−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2'−メトキシ−5'−クロルフェニル)フタリド、3−(2'
−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'
−メトキシ−5'−ニトロフェニル)フタリド、3−(2'−
ヒドロキシ−4'−ジエチルアミノフェニル)−3−(2'−
メトキシ−5'−メチルフェニル)フタリド、3−(2'−メ
トキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−ヒド
ロキシ−4'−クロル−5'−メチルフェニル)フタリド、3
-モルホリノ-7-(N-プロピル-トリフルオロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチ
ルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロロ
−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)フル
オラン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)
メチルアミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-5-クロル-
7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3-(N-エチル
-p-トルイジノ)-7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラ
ン、3-ジエチルアミノ-7-(o-メトキシカルボニルフェニ
ルアミノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-5-メチル-7-
(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−ピペリジノフルオラン、2-クロロ-3-(N-メチ
ルトルイジノ)-7-(p-n-ブチルアニリノ)フルオラン、3-
(N-メチル-N-イソプロピルアミノ)-6-メチル-7-アニリ
ノフルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-アニリノ
フルオラン、3,6-ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピ
ロ(9,3')-6'-ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベンジ
ル−N−シクロヘキシルアミノ)−5、6−ベンゾ−7−α
−ナフチルアミノ−4'−ブロモフルオラン、3-ジエチル
アミノ-6-クロル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N
-(2-エトキシプロピル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフ
ルオラン、3-N-エチル-N-テトラヒドロフルフリルアミ
ノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ
-6-メチル-7-メシチジノ-4'、5'-ベンゾフルオラン、3-
N-エチル-N-イソブチル−6−メチル−7−アニリノフル
オラン等。

【００１９】また、本発明の感熱発色層で用いる顕色剤
としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容
性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等が好ましく適用され、その具体例としては以下に
示すようなものが挙げられる。

【００２０】4,4'−イソプロピリデンビスフェノール、
4,4'−イソプロピリデンビス(o−メチルフェノール)、
4,4'−セカンダリーブチリデンビスフェノール4,4'−イ
ソプロピリデンビス(2−ターシャリーブチルフェノー
ル)、4,4'−シクロヘキシリデンジフェノール、4,4'−
イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、2,2'−
メチレンビス(4−メチル−6−ターシャリーブチルフェ
ノール)、2,2'ーメチレンビス(4−エチル−6−ターシャ
リーブチルフェノール)、4,4'−ブチリデンビス(6−タ
ーシャリーブチル−2-メチルフェノール)、1,1,3−トリ
ス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャリブチルフ
ェニル)ブタン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-
5-シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4'−チオビス(6
−ターシャリーブチル−2−メチルフェノール)、4,4'−
ジフェノールスルホン、4-イソプロポキシ-4'-ヒドロキ
シジフェニルスルホン、4-ベンジルオキシ-4'-ヒドロキ
シジフェニルスルホン、4,4'−ジフェノールスルホキシ
ド、P−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、P−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジル、没食
子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸オクチ
ル、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5−ジ
オキサヘプタン、1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニルチ
オ)−3−オキサペンタン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニルチオ)−プロパン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニルチオ)−2−ヒドロキシプロパン、N,N'−ジフェニル
チオ尿素、N,N'−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿素、サ
リチルアニリド、5−クロロ−サリチルアニリド、2−ヒ
ドロキシ−3−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−1−ナフト
エ酸、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、ヒドロキシナフ
トエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属塩、
ビス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエステル、ビ
ス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエステル、1,3
−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,4−ビス(4−
ヒドロキシクミル)ベンゼン、2,4'−ジフェノールスル
ホン、3,3'−ジアリル−4,4'−ジフェノールスルホン、
α,α-ビス(4−ヒドロキシフェニル)-α-メチルトルエ
ン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロ
モビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールS等。

【００２１】本発明の感熱記録材料を製造するために、
ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場
合、慣用の種々の結合剤を適宜用いることができ、その
具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。

【００２２】ポリビニルアルコ−ル、殿粉及びその誘導
体、ヒドロキシメチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセ
ルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、メチルセルロ
−ス、エチルセルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、ポリア
クリル酸ソ−ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド/アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アク
リル酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソ−ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアク
リル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビ
ニル共重合体、ポリブチルメタクリレ−ト、エチレン/
酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン/ブタ
ジエン共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重
合体等のラテックス等。

【００２３】また、本発明の感熱発色層においては、前
記ロイコ染料及び顕色剤と共に、必要に応じ、この種の
感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、フィ
ラー、界面活性剤、熱可融性物質(又は滑剤)、圧力発色
防止剤等を併用することができる。この場合、フィラー
及び熱可融性物質の具体例としては、前記保護層との関
連で例示されたものと同様のものが挙げられる。

【００２４】なお、本発明においては、支持体と感熱発
色層の間に、必要に応じ、アンダーコート層を設けるこ
とも可能である。この場合、アンダーコート層を構成す
る成分としては、前記のフィラー、結合剤、熱可融性物
質、界面活性剤等を用いることができる。更に、本発明
においては、バックコート層を設けることもできる。

【００２５】本発明の感熱記録材料は、種々の分野にお
いて利用されるが、殊に、前記した優れた発色画像及び
地肌部の安定性を利用し、感熱記録型ラベルシートや、
感熱記録型磁気券紙として有利に利用することができ
る。感熱記録型ラベルシートの場合、支持体の一方の面
に、前記したロイコ染料及び顕色剤を含有する感熱発色
層と前記保護層を設け、支持体の他方の面に、接着剤層
を介して剥離台紙を設ければよく、磁気券紙の場合は、
この剥離台紙に代えて、強磁性体と結合剤とを主成分と
する磁気記録層を設ければよい。

【００２６】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、感熱発色層上
に架橋剤と顔料を主成分とした第１保護層とさらに架橋
剤と顔料を主成分とした第２保護層とが順次設けられた
感熱記録材料において、好ましくは第１保護層の顔料が
吸油量６０ｃｃ／₁₀₀ｇ以下の顔料を主体とするもので
あり、また好ましくは第２保護層の顔料が吸油量８０ｃ
ｃ／₁₀₀ｇ以上の顔料を主体とするものであることか
ら、耐油性、耐可塑剤性、耐水性等の画像安定性がよ
く、かつ、耐スティッキング性に優れたものである。

【００２７】

【実施例】本発明を次に実施例により更に詳細に説明す
る。なお、以下の部及び％はいずれも重量基準である。

【００２８】実施例１〔感熱発色層の形成〕下記組成からなる混合物をそれぞ
れサンドグラインダーで２〜４時間粉砕分散して、〔Ａ
液〕及び〔Ｂ液〕を調製した。〔Ａ液〕 3-(N-メチル-N-シクロヘキシル)アミノ-6- １０部メチル-7-アニリノフルオランポリビニルアルコールの10%水溶液１０部水８０部〔Ｂ液〕 4-ヒドロキシフェニル-4'-イソプロポキシフェニルスルホン１０部炭酸カルシウム１０部 1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ−５−シクロヘキシル５部フェニル)ブタンポリビニルアルコールの10%水溶液２０部水５５部〔Ｃ液〕水酸化アルミニウムの微粉末２部ポリビニルアルコールの１０％水溶液５０部ポリアミドエピクロルヒドリン化合物の１０％水溶液２０部水２８部〔Ｄ液〕無定形シリカの微粉末４部ステアリン酸亜鉛の粉末０．２部ポリビニルアルコールの１０％水溶液５０部ポリアミドエピクロルヒドリン化合物の１０％水溶液２０部水２５．８部上記成分を含有する混合物をそれぞれボールミルで２４
時間分散してＡ液、Ｂ液、Ｃ液、Ｄ液を調整した。前記
のようにして得られたＡ液、Ｂ液を１：３重量部の割合
で混合して感熱形成液を調整し、この塗布液を坪量６０
ｇ／ｍ²の市販上質紙上に乾燥後塗布量が６ｇ／ｍ²とな
るように塗布乾燥して、乾燥発色層を形成した。次にこ
の感熱発色層上に上記組成のＣ液を乾燥後塗布量が２ｇ
／ｍ²となるように塗布乾燥して第１保護層を形成し
た。次にこの第１保護層上に上記組成のＤ液を乾燥後塗
布量が１．５ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥後スーパー
キャレンダーにて平滑度５００秒となるよう表面処理し
て本発明の感熱記録材料を得た。

【００２９】実施例２実施例１において、第２保護層形成液であるＤ液の代わ
りに下記Ｅ液を用いた他は、実施例１と同様にして本発
明の感熱記録材料を得た。〔Ｅ液〕ケイ酸カルシウムの微粉末８部ステアリン酸亜鉛の粉末０．２部ポリビニルアルコールの１０％水溶液５０液ポリアミドエピクロルヒドリン化合物の１０％水溶液２０部水２１．８部上記成分を含有する混合物をボールミルで２４時間分散
してＥ液を調整した。

【００３０】実施例３実施例１において、第１保護層形成液であるＣ液の代わ
りに下記Ｆ液を用いた他は実施例１と同様にして本発明
の感熱記録材料を得た。〔Ｆ液〕クレーの微粉末２部ポリビニルアルコールの１０％水溶液５０部ポリアミドエピクロルヒドリン化合物の１０％水溶液２０部水２８部上記成分を含有する混合物をボールミルで２４時間分散
してＦ液を調整した。

【００３１】比較例１実施例１において、第２保護層形成液であるＤ液の代わ
りに下記Ｇ液を用いた他は実施例１と同様にして比較用
の感熱記録材料を得た。〔Ｇ液〕水酸化アルミニウムの微粉末８部ステアリン酸亜鉛の粉末０．２部ポリビニルアルコールの１０％水溶液５０部ポリアミドエピクロルヒドリン化合物の１０％水溶液２０部水２１．８部上記成分を含有する混合物をボールミルで２４時間分散
してＧ液を調整した。

【００３２】比較例２実施例１において、第１保護層形成液であるＣ液の代わ
りに下記Ｈ液を用いた他は実施例１と同様にして比較用
の感熱記録材料を得た。〔Ｈ液〕無定形シリカの微粉末２部ポリビニルアルコールの１０％水溶液５０部ポリアミドエピクロルヒドリン化合物の１０％水溶液２０部水２８部上記成分を含有する混合物をボールミルで２４時間分散
してＨ液を調整した。

【００３３】比較例３実施例１において、第１保護層形成液であるＣ液の代わ
りに上記Ｈ液を用い第２保護層形成液であるＤ液の代わ
りに上記Ｇ液を用いた他は実施例１と同様にして比較用
の感熱記録材料を得た。以上の様にして得られた感熱記
録材料について下記に示す様な方法で耐水性、耐油性、
耐可塑剤の各画像安定性試験を行なった。更に、耐ステ
ィッキング性の試験を行なった。その結果を表１に示
す。

【００３４】〈保護性試験〉松下電子部品（株）製、薄
膜ヘッドを有する印字実験装置にて、ヘッド電圧０．６
８ｗ／ｄｏｔ、１ライン記録時間１０ｍｓ／ｌ、走査線
密度８×３．８５ドット／ｍｍの条件でパルス巾０．９
ｍｓで印字を行ない、試験サンプルとした。 ii) 耐熱性…上記の印字サンプルを70℃、乾燥条件下
で24時間放置した後の画像部の濃度を測定した。 ii) 耐油性…上記の印字サンプルの表面に綿実油を塗
布して、40℃、乾燥条件下で24時間縁した後の画像部の
濃度を測定した。 ii) 耐可塑剤性…上記の印字サンプルの表面に塩ビラ
ップを10枚重ね、5kgの荷重をかけて、40℃、乾燥条件
下で24時間放置した後の画像部の濃度を測定した。ただし、画像濃度はマクベス濃度計ＲＤ９１４で測定し
た。

【００３５】〈耐スティッキング試験〉保存性試験と同
様にパルス巾を１．２ｍｓで印字を行い、そのときのス
ティッキング状態を目視で観察した。スティッキング非常によい ◎ 良い ○ 普通 △ 悪い ×

【表１】表１の結果から、本発明の記録材料は、保存性がよく、
耐スティッキング性のよいことがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に感熱発色層を設け、更にその
上に架橋剤と顔料を主成分とした第１及び第２の保護層
を順次設けた感熱記録材料において、顔料の吸油量が第
１の保護層のものより第２の保護層のものの方が高いこ
とを特徴とする感熱記録材料。
【請求項２】第１保護層の顔料が吸油量６０ｃｃ／
₁₀₀ｇ以下の顔料を主体とするものであり、また第２保
護層の顔料が吸油量６０ｃｃ／₁₀₀ｇ以上の顔料を主体
とするものであることを特徴とする請求項１の感熱記録
材料。
【請求項３】第１保護層の顔料付着量が０．０５〜
０．４ｇ／ｍ²であり、第２保護層の顔料付着量が０．
５〜１．０ｇ／ｍ²であることを特徴とする請求項１の
感熱記録材料。