JP2847189B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JP2847189B2 JP2847189B2 JP63330241A JP33024188A JP2847189B2 JP 2847189 B2 JP2847189 B2 JP 2847189B2 JP 63330241 A JP63330241 A JP 63330241A JP 33024188 A JP33024188 A JP 33024188A JP 2847189 B2 JP2847189 B2 JP 2847189B2
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- methyl
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは、常温に
おいて無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料
と熱時反応して発色せしめる顕色剤とを発色成分として
含有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料の
改良に関する。
おいて無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料
と熱時反応して発色せしめる顕色剤とを発色成分として
含有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料の
改良に関する。
感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィ
ルム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱
発色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー
光、ストロボランプ等で加熱することにより発色画像が
得られる。この種の記録材料は他の記録材料に比べて現
像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な
装置で短時間に記録が得られること、騒音の発生及び環
境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利点によ
り、図書、文書などの複写に用いられる他、電子計算
機、ファクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多
方面に亘る記録材料として広く利用されている。
ルム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱
発色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー
光、ストロボランプ等で加熱することにより発色画像が
得られる。この種の記録材料は他の記録材料に比べて現
像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な
装置で短時間に記録が得られること、騒音の発生及び環
境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利点によ
り、図書、文書などの複写に用いられる他、電子計算
機、ファクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多
方面に亘る記録材料として広く利用されている。
このような感熱記録材料に用いられる熱発色性組成物
は一般の発色剤と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色
剤とからなり、発色剤としては例えばラクトン、ラクタ
ム又はスピロピラン環を有する無色又は淡色のロイコ染
料が、また、顕色剤としては従来から有機酸、フェノー
ル性物質が用いられている。この発色剤と顕色剤とを組
合せた記録材料は、殊に得られる画像の色調が鮮明であ
り、かつ地肌の白色度が高く、しかも、画像の耐候性が
優れているという利点を有し、広く利用されている。
は一般の発色剤と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色
剤とからなり、発色剤としては例えばラクトン、ラクタ
ム又はスピロピラン環を有する無色又は淡色のロイコ染
料が、また、顕色剤としては従来から有機酸、フェノー
ル性物質が用いられている。この発色剤と顕色剤とを組
合せた記録材料は、殊に得られる画像の色調が鮮明であ
り、かつ地肌の白色度が高く、しかも、画像の耐候性が
優れているという利点を有し、広く利用されている。
ところが、このような記録材料には、水や湿気によっ
て画像が消色するという欠点がある。この点を克服する
ために、従来から4,4−チオビス（３−メチル−６−タ
ーシャリ−ブチル）フェノールやテトラブロモビスフェ
ノールＳのような画像退色に強い顕色剤が、主剤として
あるいは助剤として使用されてきた。しかしながら、こ
れらの顕色剤の使用によって、耐水性は改良されるもの
の、反面地肌がかぶる等という欠点が生じる。
て画像が消色するという欠点がある。この点を克服する
ために、従来から4,4−チオビス（３−メチル−６−タ
ーシャリ−ブチル）フェノールやテトラブロモビスフェ
ノールＳのような画像退色に強い顕色剤が、主剤として
あるいは助剤として使用されてきた。しかしながら、こ
れらの顕色剤の使用によって、耐水性は改良されるもの
の、反面地肌がかぶる等という欠点が生じる。
従って、本発明は前記の問題点を克服した。即ち水や
湿気によって画像が退色せず、しかも地肌のかぶりも小
さい、信頼性の優れた感熱記録材料を提供することを目
的とする。
湿気によって画像が退色せず、しかも地肌のかぶりも小
さい、信頼性の優れた感熱記録材料を提供することを目
的とする。
本発明によれば、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反
応を利用した感熱記録材料において、該顕色剤としてビ
ス（２−ヒドロキシ−３−ターシャリ−ブチル−６−メ
チルフェニル）スルフィドを用いたことを特徴とする感
熱記録材料が提供される。
応を利用した感熱記録材料において、該顕色剤としてビ
ス（２−ヒドロキシ−３−ターシャリ−ブチル−６−メ
チルフェニル）スルフィドを用いたことを特徴とする感
熱記録材料が提供される。
即ち、本発明の感熱記録材料は、顕色剤としてビス
（２−ヒドロキシ−３−ターシャリ−ブチル−６−メチ
ルフェニル）スルフィドを用いたことにより、発色画像
が耐水性、耐湿性等の保存性に優れている上に、地肌か
ぶりも小さいものとなる。
（２−ヒドロキシ−３−ターシャリ−ブチル−６−メチ
ルフェニル）スルフィドを用いたことにより、発色画像
が耐水性、耐湿性等の保存性に優れている上に、地肌か
ぶりも小さいものとなる。
本発明において用いられるロイコ染料は単独又は２種
以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料とし
ては、この種の感熱材料に適用されているものが任意に
適用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、フエノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン
系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好
ましく用いられる。このようなロイコ染料の具体例とし
ては、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料とし
ては、この種の感熱材料に適用されているものが任意に
適用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、フエノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン
系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好
ましく用いられる。このようなロイコ染料の具体例とし
ては、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリ
ド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオ
ラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−ク
ロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリク
ロロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２′,4′−
ジメチルアニリノ）フルオラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（N,N−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジ
ル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メ
チルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニル
フェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−
（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジメチルアミノフタリド、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフル
オラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリ
ド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオ
ラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−ク
ロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリク
ロロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２′,4′−
ジメチルアニリノ）フルオラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（N,N−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジ
ル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メ
チルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニル
フェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−
（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジメチルアミノフタリド、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフル
オラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
また本発明においては、顕色剤としてビス（２−ヒド
ロキシ−３−ターシャリ−ブチル−６−メチルフェニ
ル）スルフィドを用いるが、必要に応じ、他の顕色剤を
使用することができ、この場合併用される顕色剤として
は、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容性の種
々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオフェノー
ル性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金属塩等
が好ましく適用され、その具体例としては以下に示すよ
うなものが挙げられる。
ロキシ−３−ターシャリ−ブチル−６−メチルフェニ
ル）スルフィドを用いるが、必要に応じ、他の顕色剤を
使用することができ、この場合併用される顕色剤として
は、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容性の種
々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオフェノー
ル性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金属塩等
が好ましく適用され、その具体例としては以下に示すよ
うなものが挙げられる。
4,4′−イソプロピリデンビスフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（ｏ−メチルフェノー
ル）、 4,4′−セカンダリ−ブチリデンビスフェノール 4,4′−イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブ
チルフェノール）、 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル）、 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリ
ーブチルフェノール）、 2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
ーブチルフェノール）、 4,4′−ブチリデンビス（６−ターシャリーブチル−
２−メチルフェノール）、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ターシャリブチルフェニル）ブタン、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
シクロヘキシルフェニル）ブタン、 4,4′−チオビス（６−ターシャリーブチル−２−メ
チルフェノール）、 4,4′−ジフェノールスルホン、 ４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルス
ルホン、 ４−ベンジロキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 4,4′−ジフェノールスルホキシド、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 プロトカテキユ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジ
オキサンヘプタン、 1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム等の金属塩、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステ
ル、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステ
ル、 1,3−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 1,4−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 2,4′−ジフェノールスルホン、 3,3′−ジアリル−4,4′−ジフェノールスルホン、 α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチ
ルトルエン、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、 テトラブロモビスフェノールＡ、 テトラブロモビスフェノールＳ等。
ル）、 4,4′−セカンダリ−ブチリデンビスフェノール 4,4′−イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブ
チルフェノール）、 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル）、 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリ
ーブチルフェノール）、 2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
ーブチルフェノール）、 4,4′−ブチリデンビス（６−ターシャリーブチル−
２−メチルフェノール）、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ターシャリブチルフェニル）ブタン、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
シクロヘキシルフェニル）ブタン、 4,4′−チオビス（６−ターシャリーブチル−２−メ
チルフェノール）、 4,4′−ジフェノールスルホン、 ４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルス
ルホン、 ４−ベンジロキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 4,4′−ジフェノールスルホキシド、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 プロトカテキユ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジ
オキサンヘプタン、 1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム等の金属塩、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステ
ル、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステ
ル、 1,3−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 1,4−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 2,4′−ジフェノールスルホン、 3,3′−ジアリル−4,4′−ジフェノールスルホン、 α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチ
ルトルエン、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、 テトラブロモビスフェノールＡ、 テトラブロモビスフェノールＳ等。
本発明の感熱記録材料を製造するために、ロイコ染料
及び前記顕色剤を支持体上に結合支持させる場合、慣用
の種々の結合剤を適宜用いることができ、その具体例と
しては、例えば、以下のものが挙げられる。
及び前記顕色剤を支持体上に結合支持させる場合、慣用
の種々の結合剤を適宜用いることができ、その具体例と
しては、例えば、以下のものが挙げられる。
ポリビニルアルコール、殿粉及びその誘導体、ヒドロ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチ
ルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソ
ーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エ
ステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マ
レイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アル
ギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、
ポリアクリル酸エスエル、ポリメタクリル酸エステル、
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニ
ル共重合体等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン共
重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等
のラテックス等。
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチ
ルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソ
ーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エ
ステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マ
レイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アル
ギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、
ポリアクリル酸エスエル、ポリメタクリル酸エステル、
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニ
ル共重合体等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン共
重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等
のラテックス等。
また、本発明においては、ロイコ染料及び前記顕色剤
と共に、必要に応じ、この種の感熱記録材料に慣用され
る補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可融性
物質（又は滑剤）、圧力発色防止剤等を併用することが
できる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシ
ウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表
面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の
他、尿素−ホルマリン樹脂、スチメン／メタクリル酸共
重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げる
ことができる。また熱可融性物質としては、例えば、高
級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金属塩の
他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮
合物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコー
ル、3,4−エポキシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキ
ル、高級ケトン、Ｐ−トルエンスルホン酸フェニルエス
エル、1,2−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、Ｐ
−ベンジルビフェニール、1,4−ビス（ビニルオキシエ
チルオキシ）ベンゼン、その他の熱可融性有機化合物等
が挙げられる。
と共に、必要に応じ、この種の感熱記録材料に慣用され
る補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可融性
物質（又は滑剤）、圧力発色防止剤等を併用することが
できる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシ
ウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表
面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の
他、尿素−ホルマリン樹脂、スチメン／メタクリル酸共
重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げる
ことができる。また熱可融性物質としては、例えば、高
級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金属塩の
他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮
合物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコー
ル、3,4−エポキシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキ
ル、高級ケトン、Ｐ−トルエンスルホン酸フェニルエス
エル、1,2−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、Ｐ
−ベンジルビフェニール、1,4−ビス（ビニルオキシエ
チルオキシ）ベンゼン、その他の熱可融性有機化合物等
が挙げられる。
なお、本発明においては、必要に応じ、支持体と感熱
発色層との間に、フィラーや水溶性結合剤からなるアン
ダーコート層を設けることもできる。
発色層との間に、フィラーや水溶性結合剤からなるアン
ダーコート層を設けることもできる。
また、本発明の感熱記録材料を感熱記録型ラベルシー
トとして使用する場合、支持体の一方の面に、ロイコ染
料と前記顕色剤とを含有する感熱発色層を設け、支持体
の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設けれた構
造のものにすればよい。この場合、必要に応じ、画像安
定性を高めるために、感熱発色層表面に水溶性樹脂等か
らなる保護層を設けることもできる。
トとして使用する場合、支持体の一方の面に、ロイコ染
料と前記顕色剤とを含有する感熱発色層を設け、支持体
の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設けれた構
造のものにすればよい。この場合、必要に応じ、画像安
定性を高めるために、感熱発色層表面に水溶性樹脂等か
らなる保護層を設けることもできる。
本発明の感熱記録材料は顕色剤としてビス（２−ヒド
ロキシ−３−ターシャリーブチル−６−メチルフェニ
ル）スルフィドを用いたことにより、耐水性、耐湿性に
優れ、しかも地肌かぶりの小さいものである。
ロキシ−３−ターシャリーブチル−６−メチルフェニ
ル）スルフィドを用いたことにより、耐水性、耐湿性に
優れ、しかも地肌かぶりの小さいものである。
本発明を次に実施例により更に詳細に説明する。な
お、以下において示す部及び％は何れも重量基準であ
る。
お、以下において示す部及び％は何れも重量基準であ
る。
実施例１ 〔Ａ液〕 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン 10部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 10部 水 80部 〔Ｂ液〕 ビス（２−ヒドロキシ−３−ターシャリ−ブチル−６
−メチルフェニル）スルフィド 10部 炭酸カルシウム 10部 ステアリン酸亜鉛の20％水溶液 10部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 50部 上記組成からなる混合物をそれぞれサンドグラインダ
ーで２〜４時間粉砕分散して〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕を調製
した。
チル−７−アニリノフルオラン 10部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 10部 水 80部 〔Ｂ液〕 ビス（２−ヒドロキシ−３−ターシャリ−ブチル−６
−メチルフェニル）スルフィド 10部 炭酸カルシウム 10部 ステアリン酸亜鉛の20％水溶液 10部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 50部 上記組成からなる混合物をそれぞれサンドグラインダ
ーで２〜４時間粉砕分散して〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕を調製
した。
次に、〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕の重量比が1:3となるよう
混合撹拌して感熱発色層塗布液を調製し、市販上質紙上
に乾燥塗布量が5g/m2になるようにラボーコーティング
ロッドで塗布乾燥した。その後、この塗布紙をキャレン
ダーがけして、本発明の感熱記録材料を作成した。
混合撹拌して感熱発色層塗布液を調製し、市販上質紙上
に乾燥塗布量が5g/m2になるようにラボーコーティング
ロッドで塗布乾燥した。その後、この塗布紙をキャレン
ダーがけして、本発明の感熱記録材料を作成した。
実施例２ 実施例１の〔Ｂ液〕の代りに下記〔Ｃ液〕を用い、且
つ市販上質紙上への乾燥塗布量を6g/m2とした以外は、
実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料を作成し
た。
つ市販上質紙上への乾燥塗布量を6g/m2とした以外は、
実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料を作成し
た。
1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジ
オキサヘプタン 10部 ビス（２−ヒドロキシ−３−ターシャリ−ブチル−６
−メチルフェニル）スルフィド ５部 シリカ微粒子 ５部 ステアリン酸亜鉛の20％水溶液 10部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 50部 実施例３ 実施例２の〔Ｃ液〕中の1,7−ビス（４−ヒドロキシ
フェニルチオ）−3,5−ジオキサヘプタンの代りに、４
−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを用いた以外は、実施例
２と同様にして本発明の感熱記録材料を作成した。
オキサヘプタン 10部 ビス（２−ヒドロキシ−３−ターシャリ−ブチル−６
−メチルフェニル）スルフィド ５部 シリカ微粒子 ５部 ステアリン酸亜鉛の20％水溶液 10部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 50部 実施例３ 実施例２の〔Ｃ液〕中の1,7−ビス（４−ヒドロキシ
フェニルチオ）−3,5−ジオキサヘプタンの代りに、４
−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを用いた以外は、実施例
２と同様にして本発明の感熱記録材料を作成した。
実施例４ 実施例２で得られた感熱記録材料上に、更に下記のオ
ーバーコート液を乾燥重量で4g/m2塗布し乾燥して、本
発明の感熱記録材料を作成した。
ーバーコート液を乾燥重量で4g/m2塗布し乾燥して、本
発明の感熱記録材料を作成した。
ポリビニルアルコールの10％水溶液 80部 尿素−ホルマリン樹脂微粒子 ４部 ポリアミド／エピクロルヒドリン共重合体の10％水溶
液 40部 ステアリン酸亜鉛の20％水溶液 ４部 水 70部 実施例５ 実施例２で得られた感熱記録材料の代りに、実施例３
で得られた感熱記録材料を用いた以外は、実施例４と同
様にしてオーバーコート液を塗布乾燥して、本発明の感
熱記録材料を作成した。
液 40部 ステアリン酸亜鉛の20％水溶液 ４部 水 70部 実施例５ 実施例２で得られた感熱記録材料の代りに、実施例３
で得られた感熱記録材料を用いた以外は、実施例４と同
様にしてオーバーコート液を塗布乾燥して、本発明の感
熱記録材料を作成した。
比較例１〜５ 実施例１〜５の〔Ｂ液〕又は〔Ｃ液〕中のビス（２−
ヒドロキシ−３−ターシャリ−ブチル−６−メチルフェ
ニル）スルフィドの代りに、4,4′−チオビス（６−タ
ーシャリ−ブチル−３−メチル）フェノールを用いた以
外は、実施例１〜５と同様にして比較用の感熱記録材料
を作成した。
ヒドロキシ−３−ターシャリ−ブチル−６−メチルフェ
ニル）スルフィドの代りに、4,4′−チオビス（６−タ
ーシャリ−ブチル−３−メチル）フェノールを用いた以
外は、実施例１〜５と同様にして比較用の感熱記録材料
を作成した。
比較例６〜９ 実施例２〜５の〔Ｃ液〕中のビス（２−ヒドロキシ−
３−ターシャリ−ブチル−６−メチルフェニル）スルフ
ィドを除いた以外は、実施例２〜５と同様にして比較用
の感熱記録材料を作成した。
３−ターシャリ−ブチル−６−メチルフェニル）スルフ
ィドを除いた以外は、実施例２〜５と同様にして比較用
の感熱記録材料を作成した。
以上得られた感熱記録材料について、熱ヘッドを内蔵
した熱傾斜試験機（東洋精機社製）を用いて、温度150
℃、圧着時間１秒間、圧着圧力2kg/cm2の条件下で印字
し、画像及び地肌部の保存性をテストした。その結果を
表−１に示す。なお、濃度値はマクベス濃度計RD−914
型、フィルターはＷ−106での測定結果である。
した熱傾斜試験機（東洋精機社製）を用いて、温度150
℃、圧着時間１秒間、圧着圧力2kg/cm2の条件下で印字
し、画像及び地肌部の保存性をテストした。その結果を
表−１に示す。なお、濃度値はマクベス濃度計RD−914
型、フィルターはＷ−106での測定結果である。
また、上記テスト項目に対するテスト条件は次の通り
である。
である。
（ｉ）耐水性テスト…100ccのガラスビーカーに100gの
水を入れ、その中に150℃で印字した発色サンプルを浸
漬し、20℃の条件下で15時間保存後の濃度を測定する。
（注：該テストはオーバーコート層を有するサンプルに
ついてのみ行なった。） （ii）耐湿性テスト…150℃で印字したサンプルを、40
℃、90％RHの条件下に15時間保存後、濃度を測定する。
水を入れ、その中に150℃で印字した発色サンプルを浸
漬し、20℃の条件下で15時間保存後の濃度を測定する。
（注：該テストはオーバーコート層を有するサンプルに
ついてのみ行なった。） （ii）耐湿性テスト…150℃で印字したサンプルを、40
℃、90％RHの条件下に15時間保存後、濃度を測定する。
（iii）耐熱性テスト…生サンプルを60℃、24時間保存
後、地肌の濃度を測定する。
後、地肌の濃度を測定する。
表−１から、本発明の感熱記録材料は、地肌かぶりが
無く、しかも耐水性、耐熱性等の保存性も良好であるこ
とが判る。
無く、しかも耐水性、耐熱性等の保存性も良好であるこ
とが判る。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利
用した感熱記録材料において、該顕色剤としてビス（２
−ヒドロキシ−３−ターシャリ−ブチル−６−メチルフ
ェニル）スルフィドを用いたことを特徴とする感熱記録
材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63330241A JP2847189B2 (ja) | 1988-12-27 | 1988-12-27 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63330241A JP2847189B2 (ja) | 1988-12-27 | 1988-12-27 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02175189A JPH02175189A (ja) | 1990-07-06 |
| JP2847189B2 true JP2847189B2 (ja) | 1999-01-13 |
Family
ID=18230438
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63330241A Expired - Fee Related JP2847189B2 (ja) | 1988-12-27 | 1988-12-27 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2847189B2 (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5764594A (en) * | 1980-10-09 | 1982-04-19 | Ricoh Co Ltd | Thermal recording material |
| JPH0673993B2 (ja) * | 1984-03-12 | 1994-09-21 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
| JPS61228986A (ja) * | 1985-04-02 | 1986-10-13 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
-
1988
- 1988-12-27 JP JP63330241A patent/JP2847189B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02175189A (ja) | 1990-07-06 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |