JP2887294B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JP2887294B2 JP2887294B2 JP1323057A JP32305789A JP2887294B2 JP 2887294 B2 JP2887294 B2 JP 2887294B2 JP 1323057 A JP1323057 A JP 1323057A JP 32305789 A JP32305789 A JP 32305789A JP 2887294 B2 JP2887294 B2 JP 2887294B2
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- bis
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、特に画像の安定性に優
れた感熱記録材料に関する。
れた感熱記録材料に関する。
通常、無色ないし淡色の電子供与性無色染料（ロイコ
染料）とフェノール類、有機酸等の電子受容性化合物
（顕色剤）との加熱発色反応を利用した感熱記録材料は
特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、特開昭48−277
36号等に発表され広く実用化されている。
染料）とフェノール類、有機酸等の電子受容性化合物
（顕色剤）との加熱発色反応を利用した感熱記録材料は
特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、特開昭48−277
36号等に発表され広く実用化されている。
一般に感熱記録シートは、ロイコ染料とフェノール性
物質等の顕色剤とをそれぞれ微細な粒子に粉砕分散した
後、両者を混合し、バインダー、充填剤、感度向上剤、
滑剤その他の助剤を添加して得た塗液を紙およびフィル
ム等の支持体に塗工したもので、加熱による瞬時の化学
反応により発色記録を得るものである。
物質等の顕色剤とをそれぞれ微細な粒子に粉砕分散した
後、両者を混合し、バインダー、充填剤、感度向上剤、
滑剤その他の助剤を添加して得た塗液を紙およびフィル
ム等の支持体に塗工したもので、加熱による瞬時の化学
反応により発色記録を得るものである。
このような感熱記録材料の発色のための加熱には、熱
ヘッドを内蔵したサーマルプリンター、ファクシミリ等
が用いられる。そしてこのような記録材料は他の記録材
料に比較して現象、定着等の煩雑な処理を施すことなく
比較的短時間で記録が得られることと、騒音の発生がな
いこと、比較的安価であること等の利点により、図書、
文書などの複写はもちろんのこと、電子計算機、ファク
シミリ、テレックス、医療、計測機等の情報、並びにバ
ーコードラベルなどに広く利用されている。
ヘッドを内蔵したサーマルプリンター、ファクシミリ等
が用いられる。そしてこのような記録材料は他の記録材
料に比較して現象、定着等の煩雑な処理を施すことなく
比較的短時間で記録が得られることと、騒音の発生がな
いこと、比較的安価であること等の利点により、図書、
文書などの複写はもちろんのこと、電子計算機、ファク
シミリ、テレックス、医療、計測機等の情報、並びにバ
ーコードラベルなどに広く利用されている。
従来ロイコ染料に対する顕色剤としては、ビスフェノ
ールＡやｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類等が用いら
れてきたが、これらのフェノール類は、発色濃度が高い
が発色画像の安定性に欠けるため、自然放置で濃度が低
下する他、水や指紋等の油脂類や可塑剤等と接触して
も、濃度低下を起すことが問題となっている。これらの
現象は、フェノール類のみならず一般の有機酸を用いた
場合にも生じるものであり、その克服が強く要望されて
いる。安定性の良い画像を与える顕色剤として特開昭59
−38091号公報に見られるように、塩化アルミニウムな
どの金属化合物の使用が提案されているが、これを感熱
記録材料に適用した場合、画像は安定化するものの、初
期の地肌発色及び画像濃度の低下があり、また耐水性も
不充分なため感熱記録材料への応用は実際上困難なのが
現状である。
ールＡやｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類等が用いら
れてきたが、これらのフェノール類は、発色濃度が高い
が発色画像の安定性に欠けるため、自然放置で濃度が低
下する他、水や指紋等の油脂類や可塑剤等と接触して
も、濃度低下を起すことが問題となっている。これらの
現象は、フェノール類のみならず一般の有機酸を用いた
場合にも生じるものであり、その克服が強く要望されて
いる。安定性の良い画像を与える顕色剤として特開昭59
−38091号公報に見られるように、塩化アルミニウムな
どの金属化合物の使用が提案されているが、これを感熱
記録材料に適用した場合、画像は安定化するものの、初
期の地肌発色及び画像濃度の低下があり、また耐水性も
不充分なため感熱記録材料への応用は実際上困難なのが
現状である。
本発明は、前記従来技術にみられる欠点を克服し、特
に水によって発色部の濃度が低下しない、いわゆる耐水
性に優れた感熱記録材料を提供することを目的とする。
に水によって発色部の濃度が低下しない、いわゆる耐水
性に優れた感熱記録材料を提供することを目的とする。
本発明によれば、電子供与性無色染料および電子受容
性化合物からなる感熱記録材料において、該電子受容性
化合物として下記一般式で示される化合物を使用するこ
とを特徴とする感熱記録材料が提供される。
性化合物からなる感熱記録材料において、該電子受容性
化合物として下記一般式で示される化合物を使用するこ
とを特徴とする感熱記録材料が提供される。
但し、式中、Ｒは水素原子、塩素、臭素等のハロゲン
原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基等のアルキル基、メトキシ基のアルコキシ基を
Ｘはフェニル基、フェノキシ基又はメトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基、ブトキシ基のアルコキシ基を、ｎ
は0,1又は２を表わす。
原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基等のアルキル基、メトキシ基のアルコキシ基を
Ｘはフェニル基、フェノキシ基又はメトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基、ブトキシ基のアルコキシ基を、ｎ
は0,1又は２を表わす。
本発明の感熱記録材料は、電子受容性化合物として上
記フェノール性化合物を使用したことにより、発色感度
に優れ、高速記録用として適したものになり、しかも水
によって発色部の濃度が低下しない、いわゆる耐水性に
優れたものとなる。
記フェノール性化合物を使用したことにより、発色感度
に優れ、高速記録用として適したものになり、しかも水
によって発色部の濃度が低下しない、いわゆる耐水性に
優れたものとなる。
以下に本発明で使用するフェノール性化合物の具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明において用いられる電子供与性無色染料（ロイ
コ染料）は単独又は２種以上混合して適用されるが、こ
のような染料としては、この種の記録材料に適用されて
いるものが任意に適用され、例えば、トリフェニルメタ
ン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オーラミン
系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料の
ロイコ化合物が好ましく用いられる。このような染料の
具体例としては、例えば、以下に示すようなものが挙げ
られる。
コ染料）は単独又は２種以上混合して適用されるが、こ
のような染料としては、この種の記録材料に適用されて
いるものが任意に適用され、例えば、トリフェニルメタ
ン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オーラミン
系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料の
ロイコ化合物が好ましく用いられる。このような染料の
具体例としては、例えば、以下に示すようなものが挙げ
られる。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２′,4′−ジ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジメチルアミノフタリド、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−5,
6−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛1,1−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル｝フタリド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛1,1−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル｝−６−ジメチルアミノフタリド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−
ジメチルアミノフェニルエチレン−２−イル）フタリ
ド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−
ジメチルアミノフェニル−１−ｐ−クロロフェニルエチ
レン−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、 ３−（４′−ジメチルアミノ−２′−メトキシ）−３−
（１″−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１″−ｐ−クロ
ロフェニル−１″,3″−ブタジエン−４″−イル）ベン
ゾフタリド、 ３−（４′−ジメチルアミノ−２′−ベンジルオキシ）
−３−（１″−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１″−フ
ェニル−１″,3″−ブタジエン−４″−イル）ベンゾフ
タリド、 ３−ジメチルアミノ−６−ジメチルアミノ−フルオレン
−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリ
ド、 3,3−ビス｛２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２
−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル｝−4,5,6,7−テ
トラクロロフタリド、 ３−ビス｛1,1−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチ
レン−２−イル｝−5,6−ジクロロ−4,7−ジブロモフタ
リド、 ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ナフタレン
スルホニルメタン等。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２′,4′−ジ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジメチルアミノフタリド、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−5,
6−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛1,1−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル｝フタリド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛1,1−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル｝−６−ジメチルアミノフタリド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−
ジメチルアミノフェニルエチレン−２−イル）フタリ
ド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−
ジメチルアミノフェニル−１−ｐ−クロロフェニルエチ
レン−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、 ３−（４′−ジメチルアミノ−２′−メトキシ）−３−
（１″−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１″−ｐ−クロ
ロフェニル−１″,3″−ブタジエン−４″−イル）ベン
ゾフタリド、 ３−（４′−ジメチルアミノ−２′−ベンジルオキシ）
−３−（１″−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１″−フ
ェニル−１″,3″−ブタジエン−４″−イル）ベンゾフ
タリド、 ３−ジメチルアミノ−６−ジメチルアミノ−フルオレン
−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリ
ド、 3,3−ビス｛２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２
−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル｝−4,5,6,7−テ
トラクロロフタリド、 ３−ビス｛1,1−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチ
レン−２−イル｝−5,6−ジクロロ−4,7−ジブロモフタ
リド、 ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ナフタレン
スルホニルメタン等。
また本発明においては、電子受容性化合物として前記
一般式で表わされるフェノール性化合物を用いるが、更
に必要に応じ、他の電子受容性化合物、例えばフェノー
ル性化合物、チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導
体、有機酸及びその金属塩等を併用することができ、そ
の具体例としては以下に示すようなものが挙げられる。
一般式で表わされるフェノール性化合物を用いるが、更
に必要に応じ、他の電子受容性化合物、例えばフェノー
ル性化合物、チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導
体、有機酸及びその金属塩等を併用することができ、そ
の具体例としては以下に示すようなものが挙げられる。
4,4′−イソプロピリデンビスフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（ｏ−メチルフェノー
ル）、 4,4′−セカンダリーブチリデンビスフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブチ
ルフェノール）、 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル）、 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリー
ブチルフェノール）、 2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリー
ブチルフェノール）、 4,4′−ブチリデンビス（６−ターシャリーブチル−２
−メチルフェノール）、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−タ
ーシャリーブチルフェニル）ブタン、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シ
クロヘキシルフェニル）ブタン、 4,4′−チオビス（６−ターシャリーブチル−２−メチ
ルフェノール）、 4,4′−ジフェノールスルホン、 ４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 ４−ベンジロキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 4,4′−ジフェノールスルホキシド、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 プロトカテキユ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒド
ロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステ
ル、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステ
ル、 1,3−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 1,4−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 2,4′−ジフェノールスルホン、 2,2′−ジアリル−4,4′−ジフェノールスルホン、 3,4−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホ
ン、 １−アセチルオキシ−２−ナフト工酸亜鉛、 ２−アセチルオキシ−１−ナフト工酸亜鉛、 ２−アセチルオキシ−３−ナフト工酸亜鉛、 α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチル
トルエン、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、 テトラブロモビスフェノールＡ、 テトラブロモビスフェノールＳ、 3,4−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン
等。
ル）、 4,4′−セカンダリーブチリデンビスフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブチ
ルフェノール）、 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル）、 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリー
ブチルフェノール）、 2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリー
ブチルフェノール）、 4,4′−ブチリデンビス（６−ターシャリーブチル−２
−メチルフェノール）、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−タ
ーシャリーブチルフェニル）ブタン、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シ
クロヘキシルフェニル）ブタン、 4,4′−チオビス（６−ターシャリーブチル−２−メチ
ルフェノール）、 4,4′−ジフェノールスルホン、 ４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 ４−ベンジロキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 4,4′−ジフェノールスルホキシド、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 プロトカテキユ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒド
ロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステ
ル、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステ
ル、 1,3−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 1,4−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 2,4′−ジフェノールスルホン、 2,2′−ジアリル−4,4′−ジフェノールスルホン、 3,4−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホ
ン、 １−アセチルオキシ−２−ナフト工酸亜鉛、 ２−アセチルオキシ−１−ナフト工酸亜鉛、 ２−アセチルオキシ−３−ナフト工酸亜鉛、 α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチル
トルエン、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、 テトラブロモビスフェノールＡ、 テトラブロモビスフェノールＳ、 3,4−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン
等。
本発明の感熱記録材料を製造するには、電子供与性無
色染料、電子受容性化合物及び補助成分を支持体上に結
合支持させればよい。この場合の結合剤としては、慣用
の種々の結合剤を適宜用いることができ、その具体例と
しては、例えば、以下のものが挙げられる。
色染料、電子受容性化合物及び補助成分を支持体上に結
合支持させればよい。この場合の結合剤としては、慣用
の種々の結合剤を適宜用いることができ、その具体例と
しては、例えば、以下のものが挙げられる。
ポリビニルアルコール、殿粉及びその誘導体、メトキ
シセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポ
リビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エス
テル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／
メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸
共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソ
ーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ
酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、
ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共
重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエマルジョ
ンやスチレン／ブタジン共重合体、スチレン／ブタジエ
ン／アクリル系共重合体のラテックス等。
シセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポ
リビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エス
テル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／
メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸
共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソ
ーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ
酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、
ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共
重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエマルジョ
ンやスチレン／ブタジン共重合体、スチレン／ブタジエ
ン／アクリル系共重合体のラテックス等。
また、本発明により感熱記録材料を得る場合は、必要
に応じて、感熱度向上剤として種々の熱可融性物質を使
用することができ、その具体例としては次の化合物が挙
げられる。
に応じて、感熱度向上剤として種々の熱可融性物質を使
用することができ、その具体例としては次の化合物が挙
げられる。
ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸
アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂
肪酸金属塩類、ｐ−ベンジルビフェニル、ターフェニ
ル、トリフェニルメタン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジル、β−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフト
エ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
メチルエステル、ジフェニルカーボネート、テレフタル
酸ジベンジルエステル、テレフタル酸ジメチルエステ
ル、1,4−ジメトキシナフタレン、1,4−ジエトキシナフ
タレン、1,4−ジベンジルオキシナフタレン、1,2−ビス
（フェノキシ）エタン、1,2−ビス（３−メチルフェノ
キシ）エタン、1,2−ビス（４−メチルフェノキシ）エ
タン、1,4−ビス（フェノキシ）ブタン、1,4−ビス（フ
ェノキシ）−２−ブテン、1,2−ビス（４−メトキシフ
ェニルチオ）エタン、ジベンゾイルメタン、1,4−ビス
（フェニルチオ）ブタン、1,4−ビス（フェニルチオ）
−２−ブテン、1,2−ビス（４−メトキシフェニルチ
オ）エタン、1,3−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）
ベンゼン、1,4−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベ
ンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビフェニ
ル、ｐ−アリールオキシビフェニル、ｐ−プロパギルオ
キシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、1,3−ジ
ベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフィド、
1,3−ジフェニルエタノール、1,1−ジフェニルプロパノ
ール、ｐ−（ベンジルオキシ）ベンジルアルコール、1,
3−ジフェノキシ−２−プロパノール、Ｎ−オクタデシ
ルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、Ｎ
−オクタデシルカルバモイルベンゼン等。
アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂
肪酸金属塩類、ｐ−ベンジルビフェニル、ターフェニ
ル、トリフェニルメタン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジル、β−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフト
エ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
メチルエステル、ジフェニルカーボネート、テレフタル
酸ジベンジルエステル、テレフタル酸ジメチルエステ
ル、1,4−ジメトキシナフタレン、1,4−ジエトキシナフ
タレン、1,4−ジベンジルオキシナフタレン、1,2−ビス
（フェノキシ）エタン、1,2−ビス（３−メチルフェノ
キシ）エタン、1,2−ビス（４−メチルフェノキシ）エ
タン、1,4−ビス（フェノキシ）ブタン、1,4−ビス（フ
ェノキシ）−２−ブテン、1,2−ビス（４−メトキシフ
ェニルチオ）エタン、ジベンゾイルメタン、1,4−ビス
（フェニルチオ）ブタン、1,4−ビス（フェニルチオ）
−２−ブテン、1,2−ビス（４−メトキシフェニルチ
オ）エタン、1,3−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）
ベンゼン、1,4−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベ
ンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビフェニ
ル、ｐ−アリールオキシビフェニル、ｐ−プロパギルオ
キシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、1,3−ジ
ベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフィド、
1,3−ジフェニルエタノール、1,1−ジフェニルプロパノ
ール、ｐ−（ベンジルオキシ）ベンジルアルコール、1,
3−ジフェノキシ−２−プロパノール、Ｎ−オクタデシ
ルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、Ｎ
−オクタデシルカルバモイルベンゼン等。
なお、本発明により感熱記録材料を得る場合には、電
子供与性無色染料、電子受容性化合物と共に、必要に応
じ、この種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、
例えば、填料、界面活性剤等を併用することができる。
この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シ
リカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水
酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理さ
れたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−
ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポ
リスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ
る。
子供与性無色染料、電子受容性化合物と共に、必要に応
じ、この種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、
例えば、填料、界面活性剤等を併用することができる。
この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シ
リカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水
酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理さ
れたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−
ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポ
リスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ
る。
本発明の感熱記録材料は前記一般式で表わされる化合
物を電子受容性化合物として用いたことから、画像部の
耐水性に優れたものである。
物を電子受容性化合物として用いたことから、画像部の
耐水性に優れたものである。
以下に本発明の実施例を示す。なお部および％はそれ
ぞれ重量部、重量％を表わす。
ぞれ重量部、重量％を表わす。
実施例１ 下記組成によりなる混合物を各々別々に磁性ボールミ
ルを用いる２日間粉砕分散して〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕〔Ｃ
液〕を調製した。
ルを用いる２日間粉砕分散して〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕〔Ｃ
液〕を調製した。
３−（N,N−ジブチルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン 20部 ポリビニルアルコール10％水溶液 20部 水 60部 〔Ｂ液〕 トリ（３−ｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）チオ
リン酸 20部 ポリビニルアルコール10％水溶液 20部 水 60部 〔Ｃ液〕 炭酸カルシウム 80部 ステアリン酸亜鉛 20部 ポリビニルアルコール10％水溶液 100部 水 300部 以上のようにして得られた〔Ａ〕〜〔Ｃ〕液を〔Ａ
液〕：〔Ｂ液〕：〔Ｃ液〕＝1:3:5となるように混合し
感熱塗布液を調製し、坪量52g/m2の上質紙に乾燥重量が
４〜5g/m2となる様に、塗布し、乾燥した後、ベック平
滑度500〜3000秒になるようにキャレンダー処理して本
発明の感熱記録材料を作成した。
ニリノフルオラン 20部 ポリビニルアルコール10％水溶液 20部 水 60部 〔Ｂ液〕 トリ（３−ｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）チオ
リン酸 20部 ポリビニルアルコール10％水溶液 20部 水 60部 〔Ｃ液〕 炭酸カルシウム 80部 ステアリン酸亜鉛 20部 ポリビニルアルコール10％水溶液 100部 水 300部 以上のようにして得られた〔Ａ〕〜〔Ｃ〕液を〔Ａ
液〕：〔Ｂ液〕：〔Ｃ液〕＝1:3:5となるように混合し
感熱塗布液を調製し、坪量52g/m2の上質紙に乾燥重量が
４〜5g/m2となる様に、塗布し、乾燥した後、ベック平
滑度500〜3000秒になるようにキャレンダー処理して本
発明の感熱記録材料を作成した。
実施例２ 実施例１において、Ｂ液のトリ（３−ｔブチル−４−
ヒドロキシフェニル）チオリン酸の代わりに、ビス（３
−ｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）−フェニルチオ
リン酸を用いた以外は同様にして実施例２の感熱記録材
料を作成した。
ヒドロキシフェニル）チオリン酸の代わりに、ビス（３
−ｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）−フェニルチオ
リン酸を用いた以外は同様にして実施例２の感熱記録材
料を作成した。
実施例３ 実施例１において、Ｂ液のトリ（３−ｔブチル−４−
ヒドロキシフェニル）チオリン酸の代わりに、ビス（３
−ｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）−エチルチオリ
ン酸を用いた以外は同様にして実施例３の感熱記録材料
を作成した。
ヒドロキシフェニル）チオリン酸の代わりに、ビス（３
−ｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）−エチルチオリ
ン酸を用いた以外は同様にして実施例３の感熱記録材料
を作成した。
実施例４ 実施例１において、〔Ｂ液〕のトリ（３−ｔブチル−
４−ヒドロキシフェニル）チオリン酸の代わりに、ビス
（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）フェニルチ
オリン酸を用いた以外は同様にして実施例４の感熱記録
材料を作成した。
４−ヒドロキシフェニル）チオリン酸の代わりに、ビス
（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）フェニルチ
オリン酸を用いた以外は同様にして実施例４の感熱記録
材料を作成した。
比較例１ 実施例１において、〔Ｂ液〕のトリ（３−ｔブチル−
４−ヒドロキシフェニル）チオリン酸の代わりに2,2−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを用いた以外
は同様にして比較例１の感熱記録材料を作成した。
４−ヒドロキシフェニル）チオリン酸の代わりに2,2−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを用いた以外
は同様にして比較例１の感熱記録材料を作成した。
比較例２ 実施例１において、〔Ｂ液〕のトリ（３−ｔブチル−
４−ヒドロキシフェニル）チオリン酸の代わりに、1,7
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）3,5−ジオキサ
ヘプタンを用いた以外は同様にして比較例２の感熱記録
材料を作成した。
４−ヒドロキシフェニル）チオリン酸の代わりに、1,7
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）3,5−ジオキサ
ヘプタンを用いた以外は同様にして比較例２の感熱記録
材料を作成した。
以上のようにして作成した感熱記録材料に対して以下
に示す試験を行った。その結果を表−１に示す。
に示す試験を行った。その結果を表−１に示す。
発色性：熱傾斜試験機を用いて150℃で発色させた時の
発色部及び地肌部の濃度をマクベス濃度計で測定した。
発色部及び地肌部の濃度をマクベス濃度計で測定した。
耐水性：熱傾斜試験機を用いて150℃で発色させた記録
材料を水中に16時間浸漬させた後発色部及び地肌部の濃
度をマクベス濃度計で測定した。
材料を水中に16時間浸漬させた後発色部及び地肌部の濃
度をマクベス濃度計で測定した。
以上の結果より、本発明の感熱記録材料は、画像の耐
水性に優れたものであることが判る。
水性に優れたものであることが判る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−108581（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−310084（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−138195（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−134793（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−14989（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−267186（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34
Claims (1)
- 【請求項１】電子供与性無色染料および電子受容性化合
物からなる感熱記録材料において、該電子受容性化合物
として下記一般式で示される化合物を使用することを特
徴とする感熱記録材料。 式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はア
ルコキシ基を、Ｘはフェニル基、フェノキシ基又はアル
コキシ基を、ｎは0,1又は２を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1323057A JP2887294B2 (ja) | 1989-12-12 | 1989-12-12 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1323057A JP2887294B2 (ja) | 1989-12-12 | 1989-12-12 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03182392A JPH03182392A (ja) | 1991-08-08 |
| JP2887294B2 true JP2887294B2 (ja) | 1999-04-26 |
Family
ID=18150614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1323057A Expired - Fee Related JP2887294B2 (ja) | 1989-12-12 | 1989-12-12 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2887294B2 (ja) |
-
1989
- 1989-12-12 JP JP1323057A patent/JP2887294B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03182392A (ja) | 1991-08-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |