JP3463082B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は記録材料に関し、更に詳
しくは記録画像の保存安定性に優れた感熱記録材料に関
する。
しくは記録画像の保存安定性に優れた感熱記録材料に関
する。
【０００２】
【従来の技術】通常、無色ないし淡色の電子供与性染料
（ロイコ染料）と該染料を接触時に発色させる顕色剤と
の間の、熱、圧力等による発色反応を利用した記録材料
は、種々提案されている。その一つの感熱記録材料は、
特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号及
び特開昭４８−２７７３６号等の各公報に発表され、現
像・定着等の煩雑な処理を施す必要がなく比較的簡単な
装置で短時間に記録できる上に、騒音の発生も少なくコ
ストも安い等の利点により、電子計算機、ファクシミ
リ、券売機、ラベルプリンター、レコーダー等の種々の
記録材料として広く利用されている。
（ロイコ染料）と該染料を接触時に発色させる顕色剤と
の間の、熱、圧力等による発色反応を利用した記録材料
は、種々提案されている。その一つの感熱記録材料は、
特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号及
び特開昭４８−２７７３６号等の各公報に発表され、現
像・定着等の煩雑な処理を施す必要がなく比較的簡単な
装置で短時間に記録できる上に、騒音の発生も少なくコ
ストも安い等の利点により、電子計算機、ファクシミ
リ、券売機、ラベルプリンター、レコーダー等の種々の
記録材料として広く利用されている。
【０００３】感熱記録材料に用いられる発色性染料とし
ては、例えばラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を
有する無色又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤として
は従来から有酸機やフェノール性物質等が用いられてい
る。このロイコ染料と顕色剤を用いた感熱記録材料は、
画像濃度が高い上に地肌の白色度が高いことから広く利
用されている。一方、近年感熱記録方式の需要が増大す
るに連れて、記録画像の薬品、光、熱などに対する保存
性の向上に対する要求が高まってきており、これに対応
し得る記録材料の開発が強く望まれている。
ては、例えばラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を
有する無色又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤として
は従来から有酸機やフェノール性物質等が用いられてい
る。このロイコ染料と顕色剤を用いた感熱記録材料は、
画像濃度が高い上に地肌の白色度が高いことから広く利
用されている。一方、近年感熱記録方式の需要が増大す
るに連れて、記録画像の薬品、光、熱などに対する保存
性の向上に対する要求が高まってきており、これに対応
し得る記録材料の開発が強く望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】記録画像の高保存安定
化に対応するために、高信頼性顕色剤として、例えば特
開昭５８−８２７８８号公報、特開昭６０−１３８５２
号公報等にフェノールスルホン化合物が、特開昭６１−
４７２９２号公報に安息香酸金属塩が、また特開昭６２
−１６９６８１号公報に置換サリチル酸化合物が提案さ
れているが、これらの化合物を顕色剤として用いた感熱
記録材料は、画像部の油脂、可塑剤、水等に対する堅牢
度の点では未だ十分とは言い難い。
化に対応するために、高信頼性顕色剤として、例えば特
開昭５８−８２７８８号公報、特開昭６０−１３８５２
号公報等にフェノールスルホン化合物が、特開昭６１−
４７２９２号公報に安息香酸金属塩が、また特開昭６２
−１６９６８１号公報に置換サリチル酸化合物が提案さ
れているが、これらの化合物を顕色剤として用いた感熱
記録材料は、画像部の油脂、可塑剤、水等に対する堅牢
度の点では未だ十分とは言い難い。
【０００５】従って、本発明は上記従来技術の実情に鑑
みてなされたものであって、記録画像の耐油性や耐可塑
剤性が高いために保存安定性に優れ、サーマルヘッドと
のヘッドマッチング性に優れた、また、該目的を達成す
るために、新規な顕色剤を提供することも本発明の目的
に含まれる。感熱記録材料を提供することをその目的と
する。
みてなされたものであって、記録画像の耐油性や耐可塑
剤性が高いために保存安定性に優れ、サーマルヘッドと
のヘッドマッチング性に優れた、また、該目的を達成す
るために、新規な顕色剤を提供することも本発明の目的
に含まれる。感熱記録材料を提供することをその目的と
する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、支持体
上にロイコ染料と該ロイコ染料を加熱時に発色させる顕
色剤とを主成分とする感熱発色層を有する感熱記録材料
において、該顕色剤として下記一般式（Ｉ）で表わされ
るフタル酸誘導体の少なくとも一種を用い、更に該感熱
発色層上にポリビニルアルコールとアジリジン化合物又
はジメチロール尿素を主成分とする保護層を有すること
を特徴とする感熱記録材料が提供される。
上にロイコ染料と該ロイコ染料を加熱時に発色させる顕
色剤とを主成分とする感熱発色層を有する感熱記録材料
において、該顕色剤として下記一般式（Ｉ）で表わされ
るフタル酸誘導体の少なくとも一種を用い、更に該感熱
発色層上にポリビニルアルコールとアジリジン化合物又
はジメチロール尿素を主成分とする保護層を有すること
を特徴とする感熱記録材料が提供される。
【化１】
【０００７】また、本発明によれば、感熱発色層及び／
または保護層中に無機充填剤として二酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、タルク、及びカオリンから選ばれる少
なくとも１種を有することを特徴とする上記感熱記録材
料が提供される。
または保護層中に無機充填剤として二酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、タルク、及びカオリンから選ばれる少
なくとも１種を有することを特徴とする上記感熱記録材
料が提供される。
【０００８】本発明の感熱記録材料は顕色剤として、前
記一般式（Ｉ）で表わされるフタル酸誘導体の少なくと
も一種を用いたことから記録画像の保存安定性が優れ、
更にポリビニルアルコールとアジリジン化合物又はジメ
チロール尿素を主成分とする保護層を設けることにより
耐水性が向上し、さらに、可塑剤、油などに対する長期
保存安定性に優れたものとなる。アジリジン化合物とし
ては、たとえば、Ｎ、Ｎ’−ヘキサメチレン−１，６−
ビス（１−アジリジンカルボアミド）、Ｎ，Ｎ’−ジフ
ェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボ
アミド）、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリ
ジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン−トリ
−β−（２−メチルアジリジン）プロピオネート等が用
いられるが、効果の発現性からみて２，４−ジエチレン
ウレイドトルエンが特に好ましく用いられる。保護層に
含有させるポリビニルアルコールとアジリジン化合物又
はジメチロール尿素の使用割合は０．０１部〜１．０
部、好ましくは０．０３部〜０．５部である。
記一般式（Ｉ）で表わされるフタル酸誘導体の少なくと
も一種を用いたことから記録画像の保存安定性が優れ、
更にポリビニルアルコールとアジリジン化合物又はジメ
チロール尿素を主成分とする保護層を設けることにより
耐水性が向上し、さらに、可塑剤、油などに対する長期
保存安定性に優れたものとなる。アジリジン化合物とし
ては、たとえば、Ｎ、Ｎ’−ヘキサメチレン−１，６−
ビス（１−アジリジンカルボアミド）、Ｎ，Ｎ’−ジフ
ェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボ
アミド）、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリ
ジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン−トリ
−β−（２−メチルアジリジン）プロピオネート等が用
いられるが、効果の発現性からみて２，４−ジエチレン
ウレイドトルエンが特に好ましく用いられる。保護層に
含有させるポリビニルアルコールとアジリジン化合物又
はジメチロール尿素の使用割合は０．０１部〜１．０
部、好ましくは０．０３部〜０．５部である。
【０００９】本発明で用いられる前記一般式（Ｉ）で表
わされる化合物の具体例としては、下記表１に示すよう
なものが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
わされる化合物の具体例としては、下記表１に示すよう
なものが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
【００１０】
【表１−（１）】
【００１１】
【表１−（２）】
【００１２】
【表１−（３）】
【００１３】
【表１−（４）】
【００１４】本発明において、感熱発色層で用いられる
ロイコ染料は単独又は2種以上混合して適用されるが、
このようなロイコ染料としては、この種の感熱材料に適
用されているものが任意に適用され、例えば、トリフェ
ニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オー
ラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
ロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。
ロイコ染料は単独又は2種以上混合して適用されるが、
このようなロイコ染料としては、この種の感熱材料に適
用されているものが任意に適用され、例えば、トリフェ
ニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オー
ラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
ロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。
【００１５】3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−
フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6
−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレッ
トラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)
−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチル
アミノフェニル)−6−クロルフタリド、3,3−ビス(p−
ジブチルアミノフェニル)フタリド、3−シクロヘキシル
アミノ−6−クロルフルオラン、3−ジメチルアミノ−5,
7−ジメチルフルオラン、3-N-メチル-N-イソブチル-6-
メチル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N-イソアミ
ル-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メ
チルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフ
ルオラン、3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、2−｛N−(3'−トリフ
ルオルメチルフェニル)アミノ｝−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−｛3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−
クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム｝、3-ジ
エチルアミノ-6-メチル-7-(m-トリクロロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルア
ニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロ
ルアニリノ)フルオラン、3−N−メチル−N−アミルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3-N-メチル-N
-シクロヘキシルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(2',4'-ジメチ
ルアニリノ)フルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−5
−メチル−7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベ
ンゾイルロイコメチレンブルー、6'−クロロ−8'−メト
キシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、6'−ブロモ−
3'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、3−
(2'−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2'−メトキシ−5'−クロルフェニル)フタリド、3−(2'
−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'
−メトキシ−5'−ニトロフェニル)フタリド、3−(2'−
ヒドロキシ−4'−ジエチルアミノフェニル)−3−(2'−
メトキシ−5'−メチルフェニル)フタリド、3−(2'−メ
トキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−ヒド
ロキシ−4'−クロル−5'−メチルフェニル)フタリド、3
-モルホリノ-7-(N-プロピル-トリフルオロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチ
ルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロロ
−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)フル
オラン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)
メチルアミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-5-クロル-
7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3-(N-エチル
-p-トルイジノ)-7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラ
ン、3-ジエチルアミノ-7-(o-メトキシカルボニルフェニ
ルアミノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-5-メチル-7-
(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−ピペリジノフルオラン、2-クロロ-3-(N-メチ
ルトルイジノ)-7-(p-n-ブチルアニリノ)フルオラン、3-
(N-メチル-N-イソプロピルアミノ)-6-メチル-7-アニリ
ノフルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-アニリノ
フルオラン、3,6-ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピ
ロ(9,3')-6'-ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベンジ
ル−N−シクロヘキシルアミノ)−5、6−ベンゾ−7−α
−ナフチルアミノ−4'−ブロモフルオラン、3-ジエチル
アミノ-6-クロル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N
-(2-エトキシプロピル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフ
ルオラン、3-N-エチル-N-テトラヒドロフルフリルアミ
ノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ
-6-メチル-7-メシチジノ-4'、5'-ベンゾフルオラン、3-
(p-ジメチルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p-ジメチル
アミノフェニル)エチレン-2-イル}フタリド、3-(p-ジメ
チルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p-ジメチルアミノフ
ェニル)エチレン-2-イル}-6-ジメチルアミノフタリド、
3-(p-ジメチルアミノフェニル)-3-(1-p-ジメチルアミノ
フェニル-1-フェニルエチレン-2-イル)フタリド、3-(p-
ジメチルアミノフェニル)-3-(1-p-ジメチルアミノフェ
ニル-1-p-クロロフェニルエチレン-2-イル)-6-ジメチル
アミノフタリド、3-(4'-ジメチルアミノ-2'-メトキシ)-
3-(1''-p-ジメチルアミノフェニル-1''-p-クロロフェニ
ル-1'',3''-ブタジエン-4''-イル)ベンゾフタリド、3-
(4'-ジメチルアミノ-2'-ベンジルオキシ)-3-(1''-p-ジ
メチルアミノフェニル-1''-フェニル-1'',3''-ブタジエ
ン-4''-イル)ベンゾフタリド、3-ジメチルアミノ-6-ジ
メチルアミノ-フルオレン-9-スピロー3'(6'-ジメチルア
ミノ)フタリド、3,3-ビス{2-(p-ジメチルアミノフェニ
ル)-2-(p-メトキシフェニル)エテニル}-4,5,6,7-テトラ
クロロフタリド、3-ビス{1,1-ビス(4-ピロリジノフェニ
ル)エチレン-2-イル}-5,6-ジクロロ-4,7-ジブロモフタ
リド、ビス(p-ジメチルアミノスチリル)-1-ナフタレン
スルホニルメタン、ビス(p-ジメチルアミノスチリル)-1
-p-トリルスルホニルメタン等。
フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6
−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレッ
トラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)
−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチル
アミノフェニル)−6−クロルフタリド、3,3−ビス(p−
ジブチルアミノフェニル)フタリド、3−シクロヘキシル
アミノ−6−クロルフルオラン、3−ジメチルアミノ−5,
7−ジメチルフルオラン、3-N-メチル-N-イソブチル-6-
メチル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N-イソアミ
ル-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メ
チルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフ
ルオラン、3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、2−｛N−(3'−トリフ
ルオルメチルフェニル)アミノ｝−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−｛3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−
クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム｝、3-ジ
エチルアミノ-6-メチル-7-(m-トリクロロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルア
ニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロ
ルアニリノ)フルオラン、3−N−メチル−N−アミルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3-N-メチル-N
-シクロヘキシルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(2',4'-ジメチ
ルアニリノ)フルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−5
−メチル−7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベ
ンゾイルロイコメチレンブルー、6'−クロロ−8'−メト
キシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、6'−ブロモ−
3'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、3−
(2'−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2'−メトキシ−5'−クロルフェニル)フタリド、3−(2'
−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'
−メトキシ−5'−ニトロフェニル)フタリド、3−(2'−
ヒドロキシ−4'−ジエチルアミノフェニル)−3−(2'−
メトキシ−5'−メチルフェニル)フタリド、3−(2'−メ
トキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−ヒド
ロキシ−4'−クロル−5'−メチルフェニル)フタリド、3
-モルホリノ-7-(N-プロピル-トリフルオロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチ
ルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロロ
−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)フル
オラン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)
メチルアミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-5-クロル-
7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3-(N-エチル
-p-トルイジノ)-7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラ
ン、3-ジエチルアミノ-7-(o-メトキシカルボニルフェニ
ルアミノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-5-メチル-7-
(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−ピペリジノフルオラン、2-クロロ-3-(N-メチ
ルトルイジノ)-7-(p-n-ブチルアニリノ)フルオラン、3-
(N-メチル-N-イソプロピルアミノ)-6-メチル-7-アニリ
ノフルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-アニリノ
フルオラン、3,6-ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピ
ロ(9,3')-6'-ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベンジ
ル−N−シクロヘキシルアミノ)−5、6−ベンゾ−7−α
−ナフチルアミノ−4'−ブロモフルオラン、3-ジエチル
アミノ-6-クロル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N
-(2-エトキシプロピル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフ
ルオラン、3-N-エチル-N-テトラヒドロフルフリルアミ
ノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ
-6-メチル-7-メシチジノ-4'、5'-ベンゾフルオラン、3-
(p-ジメチルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p-ジメチル
アミノフェニル)エチレン-2-イル}フタリド、3-(p-ジメ
チルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p-ジメチルアミノフ
ェニル)エチレン-2-イル}-6-ジメチルアミノフタリド、
3-(p-ジメチルアミノフェニル)-3-(1-p-ジメチルアミノ
フェニル-1-フェニルエチレン-2-イル)フタリド、3-(p-
ジメチルアミノフェニル)-3-(1-p-ジメチルアミノフェ
ニル-1-p-クロロフェニルエチレン-2-イル)-6-ジメチル
アミノフタリド、3-(4'-ジメチルアミノ-2'-メトキシ)-
3-(1''-p-ジメチルアミノフェニル-1''-p-クロロフェニ
ル-1'',3''-ブタジエン-4''-イル)ベンゾフタリド、3-
(4'-ジメチルアミノ-2'-ベンジルオキシ)-3-(1''-p-ジ
メチルアミノフェニル-1''-フェニル-1'',3''-ブタジエ
ン-4''-イル)ベンゾフタリド、3-ジメチルアミノ-6-ジ
メチルアミノ-フルオレン-9-スピロー3'(6'-ジメチルア
ミノ)フタリド、3,3-ビス{2-(p-ジメチルアミノフェニ
ル)-2-(p-メトキシフェニル)エテニル}-4,5,6,7-テトラ
クロロフタリド、3-ビス{1,1-ビス(4-ピロリジノフェニ
ル)エチレン-2-イル}-5,6-ジクロロ-4,7-ジブロモフタ
リド、ビス(p-ジメチルアミノスチリル)-1-ナフタレン
スルホニルメタン、ビス(p-ジメチルアミノスチリル)-1
-p-トリルスルホニルメタン等。
【００１６】また、本発明の感熱発色層で用いる顕色剤
としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容
性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等が好ましく適用され、その具体例としては以下に
示すようなものが挙げられる。
としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容
性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等が好ましく適用され、その具体例としては以下に
示すようなものが挙げられる。
【００１７】4,4'−イソプロピリデンビスフェノール、
4,4'−イソプロピリデンビス(o−メチルフェノール)、
4,4'−セカンダリーブチリデンビスフェノール 4,4'−イソプロピリデンビス(2−ターシャリーブチルフ
ェノール)、4,4'−シクロヘキシリデンジフェノール、
4,4'−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、
2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−ターシャリーブチ
ルフェノール)、2,2'ーメチレンビス(4−エチル−6−タ
ーシャリーブチルフェノール)、4,4'−ブチリデンビス
(6−ターシャリーブチル−2-メチルフェノール)、1,1,3
−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャリブ
チルフェニル)ブタン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒド
ロキシ-5-シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4'−チオ
ビス(6−ターシャリーブチル−2−メチルフェノール)、
4,4'−ジフェノールスルホン、4-イソプロポキシ-4'-ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4-ベンジルオキシ-4'-ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4,4'−ジフェノールスル
ホキシド、P−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、P−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジ
ル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸
オクチル、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,
5−ジオキサヘプタン、1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ルチオ)−3−オキサペンタン、1,3−ビス(4−ヒドロキ
シフェニルチオ)−プロパン、1,3−ビス(4−ヒドロキシ
フェニルチオ)−2−ヒドロキシプロパン、N,N'−ジフェ
ニルチオ尿素、N,N'−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿
素、サリチルアニリド、5−クロロ−サリチルアニリ
ド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−1
−ナフトエ酸、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、ヒドロ
キシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の
金属塩、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエス
テル、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエス
テル、1,3−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,4
−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、2,4'−ジフェ
ノールスルホン、3,3'−ジアリル−4,4'−ジフェノール
スルホン、α,α-ビス(4−ヒドロキシフェニル)-α-メ
チルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、
テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェ
ノールS、4,4'-チオビス(2-メチルフェノール)、4,4'-
チオビス(2-クロロフェノール)等。
4,4'−イソプロピリデンビス(o−メチルフェノール)、
4,4'−セカンダリーブチリデンビスフェノール 4,4'−イソプロピリデンビス(2−ターシャリーブチルフ
ェノール)、4,4'−シクロヘキシリデンジフェノール、
4,4'−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、
2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−ターシャリーブチ
ルフェノール)、2,2'ーメチレンビス(4−エチル−6−タ
ーシャリーブチルフェノール)、4,4'−ブチリデンビス
(6−ターシャリーブチル−2-メチルフェノール)、1,1,3
−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャリブ
チルフェニル)ブタン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒド
ロキシ-5-シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4'−チオ
ビス(6−ターシャリーブチル−2−メチルフェノール)、
4,4'−ジフェノールスルホン、4-イソプロポキシ-4'-ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4-ベンジルオキシ-4'-ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4,4'−ジフェノールスル
ホキシド、P−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、P−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジ
ル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸
オクチル、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,
5−ジオキサヘプタン、1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ルチオ)−3−オキサペンタン、1,3−ビス(4−ヒドロキ
シフェニルチオ)−プロパン、1,3−ビス(4−ヒドロキシ
フェニルチオ)−2−ヒドロキシプロパン、N,N'−ジフェ
ニルチオ尿素、N,N'−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿
素、サリチルアニリド、5−クロロ−サリチルアニリ
ド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−1
−ナフトエ酸、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、ヒドロ
キシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の
金属塩、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエス
テル、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエス
テル、1,3−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,4
−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、2,4'−ジフェ
ノールスルホン、3,3'−ジアリル−4,4'−ジフェノール
スルホン、α,α-ビス(4−ヒドロキシフェニル)-α-メ
チルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、
テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェ
ノールS、4,4'-チオビス(2-メチルフェノール)、4,4'-
チオビス(2-クロロフェノール)等。
【００１８】本発明の感熱記録材料を得るためには、ロ
イコ染料と顕色剤及び後記補助成分を含む感熱発色層を
支持体上に設ければ良く、感熱発色層の形成に使用され
る結合剤としては慣用の種々の結合剤を適宜用いること
ができる。このような結合剤と具体例を挙げると、例え
ば、以下のものが挙げられる。
イコ染料と顕色剤及び後記補助成分を含む感熱発色層を
支持体上に設ければ良く、感熱発色層の形成に使用され
る結合剤としては慣用の種々の結合剤を適宜用いること
ができる。このような結合剤と具体例を挙げると、例え
ば、以下のものが挙げられる。
【００１９】ポリビニルアルコ−ル、殿粉及びその誘導
体、ヒドロキシメチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセ
ルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、メチルセルロ
−ス、エチルセルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、ポリア
クリル酸ソ−ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド/アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アク
リル酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソ−ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアク
リル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビ
ニル共重合体、ポリブチルメタクリレ−ト、エチレン/
酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン/ブタ
ジエン共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重
合体等のラテックス等。
体、ヒドロキシメチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセ
ルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、メチルセルロ
−ス、エチルセルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、ポリア
クリル酸ソ−ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド/アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アク
リル酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソ−ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアク
リル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビ
ニル共重合体、ポリブチルメタクリレ−ト、エチレン/
酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン/ブタ
ジエン共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重
合体等のラテックス等。
【００２０】また、本発明においては、感度向上剤とし
て種々の熱可融性物質を使用することができ、その具体
例としては以下に示すものが挙げられるが、これに限ら
れるわけでわない。ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸
類、ステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪
酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベ
ヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、p-ベンジルビフェニ
ル、ターフェニル、トリフェニルメタン、p-ベンジルオ
キシ安息香酸ベンジル、β-ベンジルオキシナフタレ
ン、β-ナフトエ酸フェニル、1-ヒドロキシ-2-ナフト酸
フェニル、1-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸メチル、ジフェ
ニルカーボネート、グレヤコールカーボネート、テレフ
タル酸ジベンシル、テレフタル酸ジメチル、1,4-ジメト
キシナフタレン、1,4-ジエトキシナフタレン、1,4-ジベ
ンジロキシナフタレン、1,2-ジフェノキシエタン、1,2-
ビス(3-メチルフェノキシ)エタン、1,2-ビス(4-メチル
フェノキシ)エタン、1,4-ジフェノキシ-2-ブテン、1,2-
ビス(4-メトキシフェニルチオ)エタン、ジベンゾイルメ
タン、1,4-ジフェニルチオブタン、1,4-ジフェニルチオ
-2-ブテン、1,3-ビス(2-ビニルオキシエトキシ)ベンゼ
ン、1,4-ビス(2-ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、p-(2
-ビニルオキシエトキシ)ビフェル、p-アリールオキシプ
フェニル、p-プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイ
ルオキシメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベン
ジルジスルフィド、1,1-ジフェニルエタノール、1,1-ジ
フェニルプロパノール、p-ベンジルオキシベンジルアル
コール、1,3-フェノキシ-2-プロパノール、N-オクタデ
シルカルバモイル-p-メトキシカルボニルベンゼン、N-
オクタデシルカルバモイルベンゼン、1,2-ビス(4-メト
キシフェノキシ)プロパン、1,5-ビス(4-メトキシフェノ
キシ)-3-オキサペンタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ
酸ビス(4-メチルベンジル)、シュウ酸ビス(4-クロロベ
ンジル)等。
て種々の熱可融性物質を使用することができ、その具体
例としては以下に示すものが挙げられるが、これに限ら
れるわけでわない。ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸
類、ステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪
酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベ
ヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、p-ベンジルビフェニ
ル、ターフェニル、トリフェニルメタン、p-ベンジルオ
キシ安息香酸ベンジル、β-ベンジルオキシナフタレ
ン、β-ナフトエ酸フェニル、1-ヒドロキシ-2-ナフト酸
フェニル、1-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸メチル、ジフェ
ニルカーボネート、グレヤコールカーボネート、テレフ
タル酸ジベンシル、テレフタル酸ジメチル、1,4-ジメト
キシナフタレン、1,4-ジエトキシナフタレン、1,4-ジベ
ンジロキシナフタレン、1,2-ジフェノキシエタン、1,2-
ビス(3-メチルフェノキシ)エタン、1,2-ビス(4-メチル
フェノキシ)エタン、1,4-ジフェノキシ-2-ブテン、1,2-
ビス(4-メトキシフェニルチオ)エタン、ジベンゾイルメ
タン、1,4-ジフェニルチオブタン、1,4-ジフェニルチオ
-2-ブテン、1,3-ビス(2-ビニルオキシエトキシ)ベンゼ
ン、1,4-ビス(2-ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、p-(2
-ビニルオキシエトキシ)ビフェル、p-アリールオキシプ
フェニル、p-プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイ
ルオキシメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベン
ジルジスルフィド、1,1-ジフェニルエタノール、1,1-ジ
フェニルプロパノール、p-ベンジルオキシベンジルアル
コール、1,3-フェノキシ-2-プロパノール、N-オクタデ
シルカルバモイル-p-メトキシカルボニルベンゼン、N-
オクタデシルカルバモイルベンゼン、1,2-ビス(4-メト
キシフェノキシ)プロパン、1,5-ビス(4-メトキシフェノ
キシ)-3-オキサペンタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ
酸ビス(4-メチルベンジル)、シュウ酸ビス(4-クロロベ
ンジル)等。
【００２１】尚、感熱記録材料を得る場合には、必要に
応じこの種の感熱記録材料に慣用される添加成分、例え
ば填料、界面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤等を併用す
ることが出来る。この場合、填料としては、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂などの有機系の微粉
末を挙げることができ、滑剤としては、高級脂肪酸及び
その金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、
動物性、植物性、鉱物性または石油系の各種ワックス類
などが挙げられる。
応じこの種の感熱記録材料に慣用される添加成分、例え
ば填料、界面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤等を併用す
ることが出来る。この場合、填料としては、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂などの有機系の微粉
末を挙げることができ、滑剤としては、高級脂肪酸及び
その金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、
動物性、植物性、鉱物性または石油系の各種ワックス類
などが挙げられる。
【００２２】
【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。なお、以下の部及び％はいずれも重量基準であ
る。
する。なお、以下の部及び％はいずれも重量基準であ
る。
【００２３】実施例１
下記組成よりなる混合物を、各々別々にガラスマヨネー
ズビンにてガラスボールを使って２日間ボールミルにて
分散し、［Ａ液］、［Ｂ液］を調製した。 ［Ａ液］ ３−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ フルオラン ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 ［Ｂ液］ ４−（β−フェノキシエトキシ）フタル酸 ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 つぎに［Ａ液］１０部、［Ｂ液］３０部を混合して感熱
発色層形成液とした。この感熱発色層形成液を市販の上
質紙（坪量５２ｇ／ｍ2）の表面に乾燥後の染料付着量
が０．５ｇ／ｍ2となるように塗布・乾燥して感熱発色
層を設けた。さらに下記組成よりなる混合物を、ガラス
マヨネーズビンにてガラスボールを使って２時間ボール
ミルにて分散し［Ｃ液］を調整した。 ［Ｃ液］ ２，４−ジエチレンウレイドトルエン １０部 水 ９０部 保護層形成液として、［Ｃ液］５部及びポリビニルアル
コールの１０％水溶液１０部を混合し保護層形成液を作
成した。この保護層形成液を感熱発色層上に乾燥後の付
着量が３．５ｇ／ｍ2となるように塗布・乾燥して保護
層を設けた。その後、表面平滑度が５００〜６００秒に
なるよう層表面をカレンダー掛けして感熱記録材料を作
成した。
ズビンにてガラスボールを使って２日間ボールミルにて
分散し、［Ａ液］、［Ｂ液］を調製した。 ［Ａ液］ ３−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ フルオラン ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 ［Ｂ液］ ４−（β−フェノキシエトキシ）フタル酸 ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 つぎに［Ａ液］１０部、［Ｂ液］３０部を混合して感熱
発色層形成液とした。この感熱発色層形成液を市販の上
質紙（坪量５２ｇ／ｍ2）の表面に乾燥後の染料付着量
が０．５ｇ／ｍ2となるように塗布・乾燥して感熱発色
層を設けた。さらに下記組成よりなる混合物を、ガラス
マヨネーズビンにてガラスボールを使って２時間ボール
ミルにて分散し［Ｃ液］を調整した。 ［Ｃ液］ ２，４−ジエチレンウレイドトルエン １０部 水 ９０部 保護層形成液として、［Ｃ液］５部及びポリビニルアル
コールの１０％水溶液１０部を混合し保護層形成液を作
成した。この保護層形成液を感熱発色層上に乾燥後の付
着量が３．５ｇ／ｍ2となるように塗布・乾燥して保護
層を設けた。その後、表面平滑度が５００〜６００秒に
なるよう層表面をカレンダー掛けして感熱記録材料を作
成した。
【００２４】実施例２
下記組成よりなる混合物を、各々別々にガラスマヨネー
ズビンにてガラスボールを使って２日間ボールミルにて
分散し［Ｄ液］を調整した。 ［Ｄ液］ 二酸化ケイ素 ２０部 水 ８０部 つぎに［Ａ液］１０部、［Ｂ液］３０部、［Ｄ液］１０
部およびステアリン酸亜鉛分散液（濃度３０％）１０部
を混合して感熱発色層形成液とした。この感熱発色層形
成液を用いた以外は実施例１と同様にして感熱発色層を
設けた。さらに保護層形成液として、［Ｃ液］５部、
［Ｄ］５部、ポリビニルアルコルの１０％水溶液１０
部、ステアリン酸亜鉛分散液（濃度３０％）０．３部を
混合し保護層形成液を作成した。この保護層形成液を用
いた以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作成し
た。
ズビンにてガラスボールを使って２日間ボールミルにて
分散し［Ｄ液］を調整した。 ［Ｄ液］ 二酸化ケイ素 ２０部 水 ８０部 つぎに［Ａ液］１０部、［Ｂ液］３０部、［Ｄ液］１０
部およびステアリン酸亜鉛分散液（濃度３０％）１０部
を混合して感熱発色層形成液とした。この感熱発色層形
成液を用いた以外は実施例１と同様にして感熱発色層を
設けた。さらに保護層形成液として、［Ｃ液］５部、
［Ｄ］５部、ポリビニルアルコルの１０％水溶液１０
部、ステアリン酸亜鉛分散液（濃度３０％）０．３部を
混合し保護層形成液を作成した。この保護層形成液を用
いた以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作成し
た。
【００２５】実施例３
実施例２中の［Ｂ液］の代わりに下記［Ｅ液］を用いた
他は実施例２と同様にして感熱記録材料を作成した。 ［Ｅ液］ ４−（４’−フェノキシブトキシ）フタル酸 ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部
他は実施例２と同様にして感熱記録材料を作成した。 ［Ｅ液］ ４−（４’−フェノキシブトキシ）フタル酸 ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部
【００２６】実施例４
実施例２で使用した保護層形成液中の［Ｃ液］の代わり
にジメチロール尿素の１０％水溶液３部、酒石酸アンモ
ニウムの１％水溶液１．２部を用いた以外は実施例２と
同様にして感熱記録材料を形成した。
にジメチロール尿素の１０％水溶液３部、酒石酸アンモ
ニウムの１％水溶液１．２部を用いた以外は実施例２と
同様にして感熱記録材料を形成した。
【００２７】実施例５
実施例２中の［Ｄ液］の代わりに下記［Ｆ液］を用いた
以外は実施例２と同様にして感熱記録材料を作成した。 ［Ｆ液］ 水酸化アルミニウム ２０部 水 ８０部
以外は実施例２と同様にして感熱記録材料を作成した。 ［Ｆ液］ 水酸化アルミニウム ２０部 水 ８０部
【００２８】実施例６
実施例２中の［Ｄ液］の代わりに下記［Ｇ液］を用いた
以外は実施例２と同様にして感熱記録材料を作成した。 ［Ｇ液］ タルク ２０部 水 ８０部
以外は実施例２と同様にして感熱記録材料を作成した。 ［Ｇ液］ タルク ２０部 水 ８０部
【００２９】実施例７
実施例２中の［Ｄ液］の代わり［Ｈ液］を用いた以外は
実施例２と同様にして感熱記録材料を作成した。 ［Ｈ液］ カオリン ２０部 水 ８０部
実施例２と同様にして感熱記録材料を作成した。 ［Ｈ液］ カオリン ２０部 水 ８０部
【００３０】比較例１
実施例２で使用した保護層形成液中の［Ｃ液］の代わり
にポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂の２５％水溶液
を１．２５部用いた以外は実施例２と同様にして感熱記
録材料を形成した。
にポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂の２５％水溶液
を１．２５部用いた以外は実施例２と同様にして感熱記
録材料を形成した。
【００３１】比較例２
実施例２中の［Ｂ液］の代わりに下記［Ｉ液］を用いた
以外は実施例２と同様にして感熱記録材料を作成した。 ［Ｉ液］ ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部
以外は実施例２と同様にして感熱記録材料を作成した。 ［Ｉ液］ ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部
【００３２】以上の様にして得られた感熱記録材料を４
０℃相対湿度３０％以下の条件で１６時間保存した後、
感熱記録材料を１５０℃の熱ブロックで２ｋｇ／ｃ
ｍ2、１秒の条件で印字しそれぞれの印字しそれぞれの
印字サンプルについて耐水性、耐油性、耐可塑剤性の試
験を行った。これらの結果を表２に示す。尚、試験条件
は下記の通りで発色濃度及び地肌濃度の測定は前記と同
一である。 耐水性試験 試験サンプルを水道水中に１６時間水没させた後の地肌
部及び発色の濃度 耐油性試験 試験サンプル表面に綿実油（関東化学試薬）を塗布した
後、４０℃乾燥条件下で１６時間又は７日間保存した後
の地肌部及び発色部の濃度 耐可塑剤性試験 試験サンプル表面に塩ビラップフィルム（信越ポリマー
製）を３枚重ね、５ｋｇの荷重を掛けて４０℃乾燥条件
下で１６時間又は７日間保存した後の地肌部及び発色部
の濃度
０℃相対湿度３０％以下の条件で１６時間保存した後、
感熱記録材料を１５０℃の熱ブロックで２ｋｇ／ｃ
ｍ2、１秒の条件で印字しそれぞれの印字しそれぞれの
印字サンプルについて耐水性、耐油性、耐可塑剤性の試
験を行った。これらの結果を表２に示す。尚、試験条件
は下記の通りで発色濃度及び地肌濃度の測定は前記と同
一である。 耐水性試験 試験サンプルを水道水中に１６時間水没させた後の地肌
部及び発色の濃度 耐油性試験 試験サンプル表面に綿実油（関東化学試薬）を塗布した
後、４０℃乾燥条件下で１６時間又は７日間保存した後
の地肌部及び発色部の濃度 耐可塑剤性試験 試験サンプル表面に塩ビラップフィルム（信越ポリマー
製）を３枚重ね、５ｋｇの荷重を掛けて４０℃乾燥条件
下で１６時間又は７日間保存した後の地肌部及び発色部
の濃度
【００３３】
【表２】
表２の結果から、本発明の感熱記録材料は記録濃度に優
れ、記録画像の長期安定性にも優れたものであることが
わかる。さらに上記の感熱記録材料を８ドット／ｍｍの
サーマルヘッドを有する大倉電機製感熱印字装置にて印
字評価した結果、実施例１〜７の感熱記録材料は高濃度
で発色し、発色部にスティッキングがみられない良好な
結果を示した。
れ、記録画像の長期安定性にも優れたものであることが
わかる。さらに上記の感熱記録材料を８ドット／ｍｍの
サーマルヘッドを有する大倉電機製感熱印字装置にて印
字評価した結果、実施例１〜７の感熱記録材料は高濃度
で発色し、発色部にスティッキングがみられない良好な
結果を示した。
【００３４】
【発明の効果】請求項１の感熱記録材料は顕色剤として
前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも一種
を用い、さらに、ポリビニルアルコールとアジリジン化
合物又はジメチロール尿素を主成分とする保護層を有す
ることから発色感度及び発色濃度に優れ、記録画像の保
存安定性も高い極めて実用性の高いものである。請求項
２の感熱記録材料は、特定の無機充填剤を感熱記録層及
び／又は保護層中に含有させたことによりヘッドマッチ
ング性に優れたものとなる。
前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも一種
を用い、さらに、ポリビニルアルコールとアジリジン化
合物又はジメチロール尿素を主成分とする保護層を有す
ることから発色感度及び発色濃度に優れ、記録画像の保
存安定性も高い極めて実用性の高いものである。請求項
２の感熱記録材料は、特定の無機充填剤を感熱記録層及
び／又は保護層中に含有させたことによりヘッドマッチ
ング性に優れたものとなる。
フロントページの続き
(72)発明者 湯山 武
東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株
式会社リコー内
(56)参考文献 特開 平５−85058（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−316096（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−285273（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−61954（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−131276（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−572（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−169836（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−301461（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−318933（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−212189（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B41M 5/30
B41M 5/26
Claims (2)
- 【請求項１】 支持体上にロイコ染料と該ロイコ染料を
加熱時に発色させる顕色剤とを主成分とする感熱発色層
を有する感熱記録材料において、該顕色剤として下記一
般式（Ｉ）で表わされるフタル酸誘導体の少なくとも一
種を用い、更に該感熱発色層上にポリビニルアルコール
とアジリジン化合物又はジメチロール尿素を主成分とす
る保護層を有することを特徴とする感熱記録材料。 【化１】 - 【請求項２】 感熱発色層及び／または保護層中に無機
充填剤として二酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、タル
ク、及びカオリンから選ばれる少なくとも１種を有する
ことを特徴とする請求項１に記載の感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13607695A JP3463082B2 (ja) | 1994-05-17 | 1995-05-10 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-127055 | 1994-05-17 | ||
| JP12705594 | 1994-05-17 | ||
| JP13607695A JP3463082B2 (ja) | 1994-05-17 | 1995-05-10 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0834167A JPH0834167A (ja) | 1996-02-06 |
| JP3463082B2 true JP3463082B2 (ja) | 2003-11-05 |
Family
ID=26463094
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13607695A Expired - Fee Related JP3463082B2 (ja) | 1994-05-17 | 1995-05-10 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3463082B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8530379B2 (en) | 2009-09-14 | 2013-09-10 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material and production method thereof |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3666748B2 (ja) | 2002-05-10 | 2005-06-29 | 株式会社デンソー | 巻線装置および巻線方法 |
| JP2006227211A (ja) | 2005-02-16 | 2006-08-31 | Brother Ind Ltd | トナー製造方法、トナー及びトナー製造装置 |
-
1995
- 1995-05-10 JP JP13607695A patent/JP3463082B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8530379B2 (en) | 2009-09-14 | 2013-09-10 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material and production method thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0834167A (ja) | 1996-02-06 |
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