JP2901625B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JP2901625B2 JP2901625B2 JP63331020A JP33102088A JP2901625B2 JP 2901625 B2 JP2901625 B2 JP 2901625B2 JP 63331020 A JP63331020 A JP 63331020A JP 33102088 A JP33102088 A JP 33102088A JP 2901625 B2 JP2901625 B2 JP 2901625B2
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- JP
- Japan
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- bis
- methyl
- recording material
- acid
- diethylamino
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/426—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
- B41M2205/04—Direct thermal recording [DTR]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［発明の属する技術分野］ 本発明は感熱記録材料において、特にJIS−Ｐ−8142
に基づく表面光沢度50｛GS（75゜）｝％以上の光沢度を
有し、しかもヘッドマッチング性の良好な感熱記録材料
に関する。
に基づく表面光沢度50｛GS（75゜）｝％以上の光沢度を
有し、しかもヘッドマッチング性の良好な感熱記録材料
に関する。
［従来の技術］ 感熱記録材料は、加熱により発色する感熱発色層を、
紙、合成紙、樹脂フィルム等の支持体上に形成した構造
の記録材料であり、その発色のための加熱には熱ヘッド
を内蔵したサーマルプリンター等が用いられている。こ
の記録方法は、他の記録方法に比較して現像、定着等の
処理をする必要性がなく、比較的簡単な装置でかつ短時
間で記録でき、コスト的にも安価である等の多くの利点
があり、文書複写をはじめ、ファクシミリ、券売機、ラ
ベル及びレコーダー等多方面に用いられている。
紙、合成紙、樹脂フィルム等の支持体上に形成した構造
の記録材料であり、その発色のための加熱には熱ヘッド
を内蔵したサーマルプリンター等が用いられている。こ
の記録方法は、他の記録方法に比較して現像、定着等の
処理をする必要性がなく、比較的簡単な装置でかつ短時
間で記録でき、コスト的にも安価である等の多くの利点
があり、文書複写をはじめ、ファクシミリ、券売機、ラ
ベル及びレコーダー等多方面に用いられている。
しかしすべての面において、完全なものではなく、例
えば、記録時においてヘッドへのカス付着、ステッキン
グ、ヘッド摩耗等が生じ、記録画像が乱れたり、特に券
紙、ラベル等で画像の信頼性が問われているが、耐水
性、耐可型剤性、耐油性などが未だ不十分である。
えば、記録時においてヘッドへのカス付着、ステッキン
グ、ヘッド摩耗等が生じ、記録画像が乱れたり、特に券
紙、ラベル等で画像の信頼性が問われているが、耐水
性、耐可型剤性、耐油性などが未だ不十分である。
また、商品化段階での、印刷適性（インクののり、結
着性等）が普通紙に比較して悪いなどの問題点がある。
着性等）が普通紙に比較して悪いなどの問題点がある。
それで、これらの問題点を改善する目的で感熱発色層
上に保護層を設けることが提案されているが、いまだ不
十分である。一般的に用いられている保護層液成分は、
樹脂、顔料、滑剤、界面活性剤等である。
上に保護層を設けることが提案されているが、いまだ不
十分である。一般的に用いられている保護層液成分は、
樹脂、顔料、滑剤、界面活性剤等である。
一方、最近では、ラベル券紙等で高級感を出すため
に、光沢度の高い感熱記録材料が要求されているが、一
般的な保護層では、顔料を含んでいるため光沢を出すこ
とが難しく、印刷段階でUV樹脂等のコーティングを更に
追加し、光沢を有する感熱記録材料を得ているが、ひび
われ等の新たな品質的問題の生じている。また、コスト
的にも高価なものとなっている。
に、光沢度の高い感熱記録材料が要求されているが、一
般的な保護層では、顔料を含んでいるため光沢を出すこ
とが難しく、印刷段階でUV樹脂等のコーティングを更に
追加し、光沢を有する感熱記録材料を得ているが、ひび
われ等の新たな品質的問題の生じている。また、コスト
的にも高価なものとなっている。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、従来技術の問題点を克服しかつ高光沢JIS
−Ｐ−8142に基づく表面光沢度50｛GS（750゜）｝％以
上の感熱記録材料を提供することを目的とする。
−Ｐ−8142に基づく表面光沢度50｛GS（750゜）｝％以
上の感熱記録材料を提供することを目的とする。
［課題を解決するための手段］ 本発明によれば、不透明性支持体上にロイコ染料と顕
色剤を含有する感熱発色層上に平均粒径が0.05μｍ以下
のシリカ及び／又は炭酸カルシウムの少なくとも一種と
水性バインダーより成る保護層が設けられ、JIS−Ｐ−8
142に基く表面光沢度50｛GS（75゜）｝％以上の光沢度
を有することを特徴とする感熱記録材料が提供される。
色剤を含有する感熱発色層上に平均粒径が0.05μｍ以下
のシリカ及び／又は炭酸カルシウムの少なくとも一種と
水性バインダーより成る保護層が設けられ、JIS−Ｐ−8
142に基く表面光沢度50｛GS（75゜）｝％以上の光沢度
を有することを特徴とする感熱記録材料が提供される。
従来、保護層形成においては、無機顔料としてシリ
カ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタ
ン、酸化バリウム、水酸化亜鉛、クレー、タルク及び表
面処理されたカルシウムやシリカ等の平均粒径が0.5μ
ｍ〜４μｍ程度の微粉末や、有機顔料としては、尿素ホ
ルマリン樹脂、ポリエチレン樹脂等、0.5μｍ前後の微
粉末を用いている。
カ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタ
ン、酸化バリウム、水酸化亜鉛、クレー、タルク及び表
面処理されたカルシウムやシリカ等の平均粒径が0.5μ
ｍ〜４μｍ程度の微粉末や、有機顔料としては、尿素ホ
ルマリン樹脂、ポリエチレン樹脂等、0.5μｍ前後の微
粉末を用いている。
また、水性バインダーとして、ポリビニルアルコー
ル、変性ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポ
リアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル
アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド
／アクリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、ス
チレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチ
レン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリ
ルアミド、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリ
アクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル
共重合体、等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン共
重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等
のラテックス等を用いている。
ル、変性ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポ
リアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル
アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド
／アクリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、ス
チレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチ
レン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリ
ルアミド、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリ
アクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル
共重合体、等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン共
重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等
のラテックス等を用いている。
また、滑剤として、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸
亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩等が用いられてい
る。
アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸
亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩等が用いられてい
る。
これら結着剤、顔料、滑剤を用いると、ヘッドマッチ
ング性、信頼性、印刷適性等は不十分ではあるが、かな
り改善されている。
ング性、信頼性、印刷適性等は不十分ではあるが、かな
り改善されている。
しかし上記欠点を満足しうる範囲で添加比率や表面処
理段階でのスーパーキャレンダー条件等を改善しても、
JIS−Ｐ−8142に基づく表面光沢度は１〜20｛GS（75
゜）｝％前後であり、高光沢を付与することは出来な
い。
理段階でのスーパーキャレンダー条件等を改善しても、
JIS−Ｐ−8142に基づく表面光沢度は１〜20｛GS（75
゜）｝％前後であり、高光沢を付与することは出来な
い。
そこで本発明者らは、保護層形成において平均粒径が
0.05μｍ以下の無機顔料を用いることにより、ヘッドマ
ッチング性、画像信頼性、印刷適性はもとより、高光沢
JIS−Ｐ−8142に基づく表面光沢度50｛GS（75゜）｝％
以上である感熱記録材料が得られることを見い出した。
0.05μｍ以下の無機顔料を用いることにより、ヘッドマ
ッチング性、画像信頼性、印刷適性はもとより、高光沢
JIS−Ｐ−8142に基づく表面光沢度50｛GS（75゜）｝％
以上である感熱記録材料が得られることを見い出した。
本発明保護層には、架橋剤（耐水化剤）として、アジ
リジン化合物、エポキシ化合物、エチレンイミン化合
物、エピクロルヒドリン化合物等が用いられる。
リジン化合物、エポキシ化合物、エチレンイミン化合
物、エピクロルヒドリン化合物等が用いられる。
更に、保護層と感熱発色層間に樹脂等からなる中間層
を設けても良いし、支持体と感熱発色層間にアンダーコ
ート層、感熱発色層のない面に支持体の下にバックコー
ト層を形成しても良い。
を設けても良いし、支持体と感熱発色層間にアンダーコ
ート層、感熱発色層のない面に支持体の下にバックコー
ト層を形成しても良い。
本発明において用いられるロイコ染料は、単独又は２
種以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料と
しては、この種の感熱記録材料に適用されているものが
任意に適用され、例えば、トリフェニルメタン系、フル
オラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピ
ラン系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物
が好ましく用いっられる。このようなロイコ染料の具体
例としては、例えば、以下に示すようなものが挙げられ
る。
種以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料と
しては、この種の感熱記録材料に適用されているものが
任意に適用され、例えば、トリフェニルメタン系、フル
オラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピ
ラン系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物
が好ましく用いっられる。このようなロイコ染料の具体
例としては、例えば、以下に示すようなものが挙げられ
る。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（N,N−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジ
ル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メ
チルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニル
フェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−
（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジメチルアミノフタリド、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
5,6−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフル
オラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオ
ラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−ク
ロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリク
ロロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′,5′−ベンゾフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２′,4′−
ジメチルアニリノ）フルオラン等。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（N,N−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジ
ル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メ
チルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニル
フェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−
（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジメチルアミノフタリド、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
5,6−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフル
オラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオ
ラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−ク
ロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリク
ロロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′,5′−ベンゾフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２′,4′−
ジメチルアニリノ）フルオラン等。
本発明で用いる顕色剤としては上記ロイコ染料を接触
時発色させる電子受容性の種々の化合物、例えばフェノ
ール性化合物、チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導
体、有機酸及びその金属塩等が好ましく適用され、その
具体例としては以下に示すようなものが挙げられる。
時発色させる電子受容性の種々の化合物、例えばフェノ
ール性化合物、チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導
体、有機酸及びその金属塩等が好ましく適用され、その
具体例としては以下に示すようなものが挙げられる。
4,4′−イソプロピリデンビスフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（ｏ−メチルフェノー
ル）、 4,4′−セカンダリ−ブチリデンビスフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブ
チルフェノール）、 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル）、 2,2′−メチルビス（４−メチル−６−ターシャリー
ブチルフェノール）、 2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
ーブチルフェノール）、 4,4′−ブチリデンビス（６−ターシャリーブチル−
２−メチルフェノール）、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ターシャリーブチルフェニル）ブタン、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
シクロヘキシルフェニル）ブタン、 4,4′−チオビス（６−ターシャリーブチル−２−メ
チルフェノール）、 4,4′−ジフェノールスルホン、 ４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルス
ルホン、 ４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルス
ルホン、 4,4′−ジフェノールスルホキシド、 ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 プロトカテキユ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジ
オキサヘプタン、 1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム等の金属塩、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステ
ル、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエス
テル、 1,3−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム等の金属塩、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステ
ル、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエス
テル、 1,3−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 1,4−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 2,4′−ジフェノールスルホン、 3,3′−ジアリル−4,4′−ジフェノールスルホン、 3,4−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホ
ン、 α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチ
ルトルエン、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、 テトラブロモビスフェノールＡ、 テトラブロモビスフェノールＳ等。
ル）、 4,4′−セカンダリ−ブチリデンビスフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブ
チルフェノール）、 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル）、 2,2′−メチルビス（４−メチル−６−ターシャリー
ブチルフェノール）、 2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
ーブチルフェノール）、 4,4′−ブチリデンビス（６−ターシャリーブチル−
２−メチルフェノール）、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ターシャリーブチルフェニル）ブタン、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
シクロヘキシルフェニル）ブタン、 4,4′−チオビス（６−ターシャリーブチル−２−メ
チルフェノール）、 4,4′−ジフェノールスルホン、 ４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルス
ルホン、 ４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルス
ルホン、 4,4′−ジフェノールスルホキシド、 ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 プロトカテキユ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジ
オキサヘプタン、 1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム等の金属塩、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステ
ル、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエス
テル、 1,3−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム等の金属塩、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステ
ル、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエス
テル、 1,3−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 1,4−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 2,4′−ジフェノールスルホン、 3,3′−ジアリル−4,4′−ジフェノールスルホン、 3,4−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホ
ン、 α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチ
ルトルエン、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、 テトラブロモビスフェノールＡ、 テトラブロモビスフェノールＳ等。
本発明の感熱記録材料を製造するには、ロイコ染料、
顕色剤及び補助成分を支持体上に結合支持させればよ
い。この場合の結合剤としては、慣用の種々の結合剤を
適宜用いることができ、その具体例としては、例えば、
以下のものが挙げられる。
顕色剤及び補助成分を支持体上に結合支持させればよ
い。この場合の結合剤としては、慣用の種々の結合剤を
適宜用いることができ、その具体例としては、例えば、
以下のものが挙げられる。
ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、ヒドロ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチ
ルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソ
ーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エ
ステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マ
レイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アル
ギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、
ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニ
ル共重合体等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン共
重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体の
ラテックス等。
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチ
ルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソ
ーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エ
ステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マ
レイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アル
ギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、
ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニ
ル共重合体等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン共
重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体の
ラテックス等。
また本発明においては、必要に応じ、この種の感熱記
録材料に慣用される補助添加成分、例えば填料、界面活
性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することがで
きる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末他、尿
素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げること
ができる。
録材料に慣用される補助添加成分、例えば填料、界面活
性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することがで
きる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末他、尿
素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げること
ができる。
また、熱可融性物質としては、例えば、ステアリン
酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸アミド、パル
ミチン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウ
ム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩
類、ｐ−ベンジルビフェニル、ターフェニル、トリフェ
ニルメタン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β
−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸フエニル
エステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエ
ステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルエステ
ル、ジフェニルカーボネート、テレフタル酸ジベンジル
エステル、テレフタル酸ジメチルエステル、1,4−ジメ
トキシナフタレン、1,4−ジエトキシナフタレン、1,4−
ジベンジルオキシナフタレン、1,2−ビス（フェノキ
シ）エタン、1,2−ビス（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、1,2−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、1,4−
ビス（フェノキシ）ブタン、1,4−ビス（フェノキシ）
−２−ブテン、1,2−ビス（４−メトキシフェニルチ
オ）エタン、ジベンゾイルメタン、1,4−ビス（フェニ
ルチオ）ブタン、1,4−ビス（フェニルチオ）−２−ブ
テン、1,2−ビス（４−メトキシフェニルチオ）エタ
ン、1,3−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼ
ン、1,4−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼ
ン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビフェニル、ｐ
−アリルオキシビフェニル、ｐ−プロパルギルオキシビ
フェニル、ジベンゾイルオキシメタン、1,3−ジベンゾ
イルオキシプロパン、ジベンジルジスルフィド、1,1−
ジフェニルエタノール、1,1−ジフェニルプロパノー
ル、ｐ−（ベンジルオキシ）ベンジルアルコール、1,3
−ジフェノキシ−２−プロパノール、Ｎ−オクタデシル
カルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、Ｎ−
オクタデシルカルバモイルベンゼン等が挙げられる。
酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸アミド、パル
ミチン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウ
ム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩
類、ｐ−ベンジルビフェニル、ターフェニル、トリフェ
ニルメタン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β
−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸フエニル
エステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエ
ステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルエステ
ル、ジフェニルカーボネート、テレフタル酸ジベンジル
エステル、テレフタル酸ジメチルエステル、1,4−ジメ
トキシナフタレン、1,4−ジエトキシナフタレン、1,4−
ジベンジルオキシナフタレン、1,2−ビス（フェノキ
シ）エタン、1,2−ビス（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、1,2−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、1,4−
ビス（フェノキシ）ブタン、1,4−ビス（フェノキシ）
−２−ブテン、1,2−ビス（４−メトキシフェニルチ
オ）エタン、ジベンゾイルメタン、1,4−ビス（フェニ
ルチオ）ブタン、1,4−ビス（フェニルチオ）−２−ブ
テン、1,2−ビス（４−メトキシフェニルチオ）エタ
ン、1,3−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼ
ン、1,4−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼ
ン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビフェニル、ｐ
−アリルオキシビフェニル、ｐ−プロパルギルオキシビ
フェニル、ジベンゾイルオキシメタン、1,3−ジベンゾ
イルオキシプロパン、ジベンジルジスルフィド、1,1−
ジフェニルエタノール、1,1−ジフェニルプロパノー
ル、ｐ−（ベンジルオキシ）ベンジルアルコール、1,3
−ジフェノキシ−２−プロパノール、Ｎ−オクタデシル
カルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、Ｎ−
オクタデシルカルバモイルベンゼン等が挙げられる。
また、保護層に用いられる水性バインダーの具体例と
してポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、セルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル
共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタ
クリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合
体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、ゼラチン、カゼイ
ン等の水溶性バインダーやポリ酢酸ビニル、ポリウレタ
ン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレー
ト、エチレン／酢酸ビニル共重合体などのエマルジョン
や、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジ
エン／アクリル系共重合体などのラテックス等が用いら
れる。
してポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、セルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル
共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタ
クリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合
体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、ゼラチン、カゼイ
ン等の水溶性バインダーやポリ酢酸ビニル、ポリウレタ
ン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレー
ト、エチレン／酢酸ビニル共重合体などのエマルジョン
や、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジ
エン／アクリル系共重合体などのラテックス等が用いら
れる。
［実施例］ 次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
なお以下の部及び％はいずれも重量基準である。
なお以下の部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１〜３、比較例1,2 Ａ液 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン 60部 ５％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 60部 水 180部 Ｂ液 ビスフェノールＡ 60部 ５％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 60部 水 150部 炭酸カルシウム 30部 上記成分からなるＡ液及びＢ液をボールミルで別々に
24時間分散して得た。
オラン 60部 ５％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 60部 水 180部 Ｂ液 ビスフェノールＡ 60部 ５％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 60部 水 150部 炭酸カルシウム 30部 上記成分からなるＡ液及びＢ液をボールミルで別々に
24時間分散して得た。
Ａ液１部、Ｂ液４部を混合撹拌して感熱発色層塗布液
を乾燥時塗布量5g/m2とにるように市販上質紙（坪量52g
/m2）上に塗布乾燥して、感熱発色層を形成した。
を乾燥時塗布量5g/m2とにるように市販上質紙（坪量52g
/m2）上に塗布乾燥して、感熱発色層を形成した。
Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ液 ポリビニルアルコール10％水溶液 20部 ポリアクリル酸のグリオキザール変性体の20％水溶液 １部 無機顔料 20部 ステアリン酸亜鉛30％分散液 １部 水 58部 CDEFG液を、上記表−１の無機顔料を用いてボールミ
ルで５時間分散し、CDEFG液を得た。さらに上記CDEFG液
をそれぞれ感熱発色層上に付着量が2g/m2（固形分）と
なるように塗布乾燥してオーバーコート層を形成した。
ルで５時間分散し、CDEFG液を得た。さらに上記CDEFG液
をそれぞれ感熱発色層上に付着量が2g/m2（固形分）と
なるように塗布乾燥してオーバーコート層を形成した。
以上のようにして得られた実施例１〜３、比較例1,2
の５種の感熱記録材料について光沢度、ヘッドマッチン
グ性について試験を実施した。結果を表−２に示す。
の５種の感熱記録材料について光沢度、ヘッドマッチン
グ性について試験を実施した。結果を表−２に示す。
光沢度は、JIS−Ｐ−8142に基づく測定、ヘッドマッ
チング性は、TEC製ラベルプリンターＢ−22によって印
字し、ヘッドカス及びステッキングを判断した。また、
UV印字、フレキソ印刷等の印刷適性も良好であった。
チング性は、TEC製ラベルプリンターＢ−22によって印
字し、ヘッドカス及びステッキングを判断した。また、
UV印字、フレキソ印刷等の印刷適性も良好であった。
［発明の効果］ 以上のように、本発明により、保護層に、平均粒子径
0.05μｍ以下の無機顔料を含有することにより高光沢で
ヘッドマッチング性の良い感熱記録材料を提供すること
ができた。
0.05μｍ以下の無機顔料を含有することにより高光沢で
ヘッドマッチング性の良い感熱記録材料を提供すること
ができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−169292（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−99385（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−53479（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−255478（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−134788（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−244693（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34
Claims (1)
- 【請求項１】不透明性支持体上にロイコ染料と顕色剤を
含有する感熱発色層上に平均粒径が0.05μｍ以下のシリ
カ及び／又は炭酸カルシウムの少なくとも一種と水性バ
インダーより成る保護層が設けられ、JIS−Ｐ−8142に
基く表面光沢度50｛GS（75゜）｝％以上の光沢度を有す
ることを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63331020A JP2901625B2 (ja) | 1988-12-28 | 1988-12-28 | 感熱記録材料 |
| US07/450,238 US4985394A (en) | 1988-12-28 | 1989-12-13 | Thermosensitive recording material |
| DE3942692A DE3942692A1 (de) | 1988-12-28 | 1989-12-22 | Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63331020A JP2901625B2 (ja) | 1988-12-28 | 1988-12-28 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02175281A JPH02175281A (ja) | 1990-07-06 |
| JP2901625B2 true JP2901625B2 (ja) | 1999-06-07 |
Family
ID=18238929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63331020A Expired - Lifetime JP2901625B2 (ja) | 1988-12-28 | 1988-12-28 | 感熱記録材料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4985394A (ja) |
| JP (1) | JP2901625B2 (ja) |
| DE (1) | DE3942692A1 (ja) |
Families Citing this family (18)
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|---|---|---|---|---|
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| US5198406A (en) * | 1991-07-03 | 1993-03-30 | Polaroid Corporation | Transparent thermographic recording films |
| DE4133318A1 (de) * | 1991-10-08 | 1993-04-15 | Sued Chemie Ag | Fuellstoffe fuer waermeempfindliche aufzeichnungsmaterialien |
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| JP3106640B2 (ja) * | 1991-12-27 | 2000-11-06 | 王子製紙株式会社 | 感熱記録体 |
| JPH06155901A (ja) * | 1992-11-25 | 1994-06-03 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPH082106A (ja) * | 1994-06-24 | 1996-01-09 | Nippon Kayaku Co Ltd | マーキング用組成物及びレーザーマーキング方法 |
| US5278127A (en) * | 1993-01-27 | 1994-01-11 | Polaroid Corporation | Transparent thermographic recording films |
| US5489566A (en) * | 1993-01-27 | 1996-02-06 | Polaroid Corporation | Thermographic recording films |
| US5480855A (en) * | 1993-12-02 | 1996-01-02 | Polaroid Corporation | Thermographic recording film including improved washcoat |
| DE4418842A1 (de) * | 1994-05-30 | 1995-12-07 | Hoechst Ag | Verwendung ringförmiger Oligosaccharide als Ladungssteuermittel |
| JPH09183270A (ja) * | 1995-09-21 | 1997-07-15 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録型剥離ラベル |
| JP3478198B2 (ja) * | 1998-10-29 | 2003-12-15 | 日本製紙株式会社 | 感熱記録体 |
| EP1014179B1 (en) * | 1998-12-23 | 2003-08-06 | Agfa-Gevaert | Thermographic recording materials with improved stability |
| BR0107169B1 (pt) * | 2000-09-04 | 2010-12-28 | material de gravação sensìvel ao calor e processo para produzir o mesmo. | |
| DE60222328T2 (de) * | 2001-06-25 | 2008-06-12 | Ricoh Co., Ltd. | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
| US11987718B2 (en) | 2017-05-19 | 2024-05-21 | Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh | Coating composition for producing a layer composite |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS60255478A (ja) * | 1984-05-31 | 1985-12-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録紙 |
| US4663642A (en) * | 1985-02-23 | 1987-05-05 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material |
| JPS6253479A (ja) * | 1985-09-03 | 1987-03-09 | マルハ株式会社 | 吸水性の付与された繊維材料 |
| JPS62244693A (ja) * | 1986-04-16 | 1987-10-26 | Osaka Shiiring Insatsu Kk | 感熱記録材料 |
| JPS63253396A (ja) * | 1987-04-09 | 1988-10-20 | キヤノン株式会社 | 表示装置 |
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-
1988
- 1988-12-28 JP JP63331020A patent/JP2901625B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-12-13 US US07/450,238 patent/US4985394A/en not_active Expired - Lifetime
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