JP2863924B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JP2863924B2 JP2863924B2 JP63331021A JP33102188A JP2863924B2 JP 2863924 B2 JP2863924 B2 JP 2863924B2 JP 63331021 A JP63331021 A JP 63331021A JP 33102188 A JP33102188 A JP 33102188A JP 2863924 B2 JP2863924 B2 JP 2863924B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは常温にお
いては無色又はやや淡色のロイコ染料と該ロイコ染料に
対する顕色剤との発色反応を利用した感熱記録材料に関
し、更に詳しくは上記感熱記録材料において透明、又は
半透明性を必要とする分野に適した感熱記録材料に関す
る。
いては無色又はやや淡色のロイコ染料と該ロイコ染料に
対する顕色剤との発色反応を利用した感熱記録材料に関
し、更に詳しくは上記感熱記録材料において透明、又は
半透明性を必要とする分野に適した感熱記録材料に関す
る。
［従来の技術］ 最近、情報の多様化並びに増大、省資源無公害化等の
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
材料が研究、開発され実用に供されているが中でも感熱
記録材料は（１）単に加熱するだけで発色画像が記録さ
れ煩雑な現像工程が不要であること、（２）比較的簡単
でコンパクトな装置を用いて製造できること、更に得ら
れた記録材料の取扱いが容易で維持費が安価であるこ
と、（３）支持体として紙が用いられる場合が多く、こ
の際には支持体コストが安価であるのみでなく、得られ
た記録物の感触も普通紙に近いこと等の利点故に、コン
ピューターのアウトプット、電卓等のプリンター分野、
医療計測用のレコーダー分野、低速並びに高速ファクシ
ミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野、等において
広く用いられる。
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
材料が研究、開発され実用に供されているが中でも感熱
記録材料は（１）単に加熱するだけで発色画像が記録さ
れ煩雑な現像工程が不要であること、（２）比較的簡単
でコンパクトな装置を用いて製造できること、更に得ら
れた記録材料の取扱いが容易で維持費が安価であるこ
と、（３）支持体として紙が用いられる場合が多く、こ
の際には支持体コストが安価であるのみでなく、得られ
た記録物の感触も普通紙に近いこと等の利点故に、コン
ピューターのアウトプット、電卓等のプリンター分野、
医療計測用のレコーダー分野、低速並びに高速ファクシ
ミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野、等において
広く用いられる。
［発明が解決しようとする課題］ 上記感熱記録材料は通常紙、合成紙又は樹脂フィルム
等の支持体上に加熱によって発色反応を起し得る発色成
分含有の感熱発色層液を塗布、乾燥することにより製造
されており、このようにして得られた感熱記録材料は熱
ペン又は熱ヘッドで加熱することにより発色画像が記録
される。しかしながら、透明度を上げるために透明、半
透明の樹脂フィルム、合成紙を支持体として通常の感熱
発色層液を塗布、乾燥しても充分な透明度が得られてい
ない。また、表面平滑性が良く通常紙に比べ感熱発色層
液が支持体に浸透せず接着性が劣るという欠点を有して
いる。
等の支持体上に加熱によって発色反応を起し得る発色成
分含有の感熱発色層液を塗布、乾燥することにより製造
されており、このようにして得られた感熱記録材料は熱
ペン又は熱ヘッドで加熱することにより発色画像が記録
される。しかしながら、透明度を上げるために透明、半
透明の樹脂フィルム、合成紙を支持体として通常の感熱
発色層液を塗布、乾燥しても充分な透明度が得られてい
ない。また、表面平滑性が良く通常紙に比べ感熱発色層
液が支持体に浸透せず接着性が劣るという欠点を有して
いる。
本発明は上記した従来の欠点を改善した感熱記録材料
を提供すること、すなわち透明度が高くかつ層接着性が
良好な感熱記録材料を提供することを解決すべき課題と
するものである。
を提供すること、すなわち透明度が高くかつ層接着性が
良好な感熱記録材料を提供することを解決すべき課題と
するものである。
［課題を解決するための手段］ 本発明によれば、透明または半透明の支持体上にロイ
コ染料と顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記録材
料において、透明または半透明の支持体と感熱発色層の
間に水性アクリルエマルジョンを主成分とし、変性ポリ
ビニルアルコールを併用した中間層を設けたことを特徴
とする感熱記録材料が提供されるものである。
コ染料と顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記録材
料において、透明または半透明の支持体と感熱発色層の
間に水性アクリルエマルジョンを主成分とし、変性ポリ
ビニルアルコールを併用した中間層を設けたことを特徴
とする感熱記録材料が提供されるものである。
本発明者らは、透明または半透明の支持体と感熱発色
層の間に水性アクリルエマルジョンを主成分とする中間
層を用い変性ポリビニルアルコールと併用することで、
上記課題が達成されることを最終的に見い出した。すな
わち、ポリウレタン系エマルジョン、塩化ビニリデン系
エマルジョンでは透明度が充分でなく層接着性も充分で
ないこと、及び、水性アクリルエマルジョンのみでは層
節接着性が充分でないことを見い出し、かつ、これは、
変性ポリビニルアルコールを併用し、その併用比は水性
アクリルエマルジョンリッチとしてその限度を1:1とす
ることにより透明度が高くかつ層接着性が良好な感熱記
録紙が得られ、また、感熱発色層において発色成分と充
填剤の合計が全体の80wt％以下にすることにより更に透
明度が高い感熱記録紙が提供されることを見出した。
層の間に水性アクリルエマルジョンを主成分とする中間
層を用い変性ポリビニルアルコールと併用することで、
上記課題が達成されることを最終的に見い出した。すな
わち、ポリウレタン系エマルジョン、塩化ビニリデン系
エマルジョンでは透明度が充分でなく層接着性も充分で
ないこと、及び、水性アクリルエマルジョンのみでは層
節接着性が充分でないことを見い出し、かつ、これは、
変性ポリビニルアルコールを併用し、その併用比は水性
アクリルエマルジョンリッチとしてその限度を1:1とす
ることにより透明度が高くかつ層接着性が良好な感熱記
録紙が得られ、また、感熱発色層において発色成分と充
填剤の合計が全体の80wt％以下にすることにより更に透
明度が高い感熱記録紙が提供されることを見出した。
中間層に使用される水性アクリルエマルジョンと変性
ポリビニルアルコールとの併用比は水性アクリルエマル
ジョンリッチで限度を1:1としているが、その理由とし
ては、変性ポリビニルアルコールリッチとすると、接着
性は更に良好となるが塗工時、クラッキング（ひっかき
キズ状の塗布ムラ）が発生し、透明度の低下又は商品価
値の低下になるためである。また、良好な併用比は変性
ポリビニルアルコール１に対し２〜６重量部、更に好ま
しくは3.5〜4.5重量部に範囲で用いられる。
ポリビニルアルコールとの併用比は水性アクリルエマル
ジョンリッチで限度を1:1としているが、その理由とし
ては、変性ポリビニルアルコールリッチとすると、接着
性は更に良好となるが塗工時、クラッキング（ひっかき
キズ状の塗布ムラ）が発生し、透明度の低下又は商品価
値の低下になるためである。また、良好な併用比は変性
ポリビニルアルコール１に対し２〜６重量部、更に好ま
しくは3.5〜4.5重量部に範囲で用いられる。
また、更に感熱発色層において発色成分と充填剤の合
計を全体の80wt％以下にすることにより更に透明度は良
好となるが、70wt％以下とすると、発色感度の低下が著
しくなるために良好な割合としては70wt％〜80wt％が最
良である。
計を全体の80wt％以下にすることにより更に透明度は良
好となるが、70wt％以下とすると、発色感度の低下が著
しくなるために良好な割合としては70wt％〜80wt％が最
良である。
また変性ポリビニルアルコールは通常のポリビニルア
ルコールやビニル系モノマーからのホモポリマーに比べ
形成された皮膜が柔軟であり、クラッキングが発生しに
くい。
ルコールやビニル系モノマーからのホモポリマーに比べ
形成された皮膜が柔軟であり、クラッキングが発生しに
くい。
本発明は上記したような項目を特徴とするが、水性ア
クリルエマルジョンとしては、スチレン／アクリル共重
合体、酢酸ビニル／アクリル共重合体、ポリアクリル酸
ソーダ、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリ
ル酸３元共重合体、ポリアクリルアミド等が用いられ
る。
クリルエマルジョンとしては、スチレン／アクリル共重
合体、酢酸ビニル／アクリル共重合体、ポリアクリル酸
ソーダ、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリ
ル酸３元共重合体、ポリアクリルアミド等が用いられ
る。
本発明において用いられるロイコ染料は、単独又は２
種以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料と
しては、この種の感熱記録材料に適用されているものが
任意に適用され、例えば、トリフェニルメタン系、フル
オラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピ
ラン系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物
が好ましく用いられる。このようなロイコ染料の具体例
としては、例えば、以下に示すようなものが挙げられ
る。
種以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料と
しては、この種の感熱記録材料に適用されているものが
任意に適用され、例えば、トリフェニルメタン系、フル
オラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピ
ラン系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物
が好ましく用いられる。このようなロイコ染料の具体例
としては、例えば、以下に示すようなものが挙げられ
る。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリ
ド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（N,N−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ、ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジ
ル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メ
チルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニル
フェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−
（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジメチルアミノフタリド、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
5,6−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフル
オラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオ
ラン ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−ク
ロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリク
ロロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′,5′−ベンゾフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２′,4′−
ジメチルアニリノ）フルオラン等。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリ
ド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（N,N−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ、ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジ
ル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メ
チルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニル
フェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−
（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジメチルアミノフタリド、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
5,6−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフル
オラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオ
ラン ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−ク
ロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリク
ロロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′,5′−ベンゾフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２′,4′−
ジメチルアニリノ）フルオラン等。
また、本発明により感熱記録材料を得る場合は、必要
に応じて、感熱度向上剤として種々の熱可融性物質を使
用することができ、その具体例としては、ステアリン
酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸アミド、パル
ミチン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウ
ム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩
類、ｐ−ベンジルビフェニル、ターフェニル、トリフェ
ニルメタン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β
−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸フエニル
エステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエ
ステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルエステ
ル、ジフェニルカーボネート、テレフタル酸ジベンジル
エステル、テレフタル酸ジメチルエステル、1,4−ジメ
トキシナフタレン、1,4−ジエトキシナフタレン、1,4−
ジベンジルオキシナフタレン、1,2−ビス（フェノキ
シ）エタン、1,2−ビス（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、1,2−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、1,4−
ビス（フェノキシ）ブタン、1,4−ビス（フェノキシ）
−２−ブテン、1,2−ビス（４−メトキシフェニルチ
オ）エタン、ジベンゾイルメタン、1,4−ビス（フェニ
ルチオ）ブタン、1,4−ビス（フェニルチオ）−２−ブ
テン、1,2−ビス（４−メトキシフェニルチオ）エタ
ン、1,3ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、
1,4−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ
−（２−ビニルオキシエトキシ）ビフェニル、ｐ−アリ
ルオキシビフェニル、ｐ−プロパルギルオキシビフェニ
ル、ジベンゾイルオキシメタン、1,3−ジベンゾイルオ
キシプロパン、ジベンジルジスルフィド、1,1−ジフェ
ニルエタノール、1,1−ジフェニルプロパノール、ｐ−
（ベンジルオキシ）ベンジルアルコール、1,3−ジフェ
ノキシ−２−プロパノール、Ｎ−オクタデシルカルバモ
イル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、Ｎ−オクタデ
シルカルバモイルベンゼン等が挙げられる。
に応じて、感熱度向上剤として種々の熱可融性物質を使
用することができ、その具体例としては、ステアリン
酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸アミド、パル
ミチン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウ
ム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩
類、ｐ−ベンジルビフェニル、ターフェニル、トリフェ
ニルメタン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β
−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸フエニル
エステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエ
ステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルエステ
ル、ジフェニルカーボネート、テレフタル酸ジベンジル
エステル、テレフタル酸ジメチルエステル、1,4−ジメ
トキシナフタレン、1,4−ジエトキシナフタレン、1,4−
ジベンジルオキシナフタレン、1,2−ビス（フェノキ
シ）エタン、1,2−ビス（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、1,2−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、1,4−
ビス（フェノキシ）ブタン、1,4−ビス（フェノキシ）
−２−ブテン、1,2−ビス（４−メトキシフェニルチ
オ）エタン、ジベンゾイルメタン、1,4−ビス（フェニ
ルチオ）ブタン、1,4−ビス（フェニルチオ）−２−ブ
テン、1,2−ビス（４−メトキシフェニルチオ）エタ
ン、1,3ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、
1,4−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ
−（２−ビニルオキシエトキシ）ビフェニル、ｐ−アリ
ルオキシビフェニル、ｐ−プロパルギルオキシビフェニ
ル、ジベンゾイルオキシメタン、1,3−ジベンゾイルオ
キシプロパン、ジベンジルジスルフィド、1,1−ジフェ
ニルエタノール、1,1−ジフェニルプロパノール、ｐ−
（ベンジルオキシ）ベンジルアルコール、1,3−ジフェ
ノキシ−２−プロパノール、Ｎ−オクタデシルカルバモ
イル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、Ｎ−オクタデ
シルカルバモイルベンゼン等が挙げられる。
本発明で用いる顕色剤としては上記ロイコ染料を接触
時発色させる電子受容性の種々の化合物、例えばフェノ
ール性化合物、チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導
体、有機酸及びその金属塩等が好ましく適用され、その
具体例としては以下に示すようなものが挙げられる。
時発色させる電子受容性の種々の化合物、例えばフェノ
ール性化合物、チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導
体、有機酸及びその金属塩等が好ましく適用され、その
具体例としては以下に示すようなものが挙げられる。
4,4′−イソプロピリデンビスフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（ｏ−メチルフェノー
ル）、 4,4′−セカンダリーブチリデンビスフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブ
チルフェノール）、 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、 4,4′−イソプロピルデンビス（２−クロロフェノー
ル）、 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリ
ーブチルフェノール）、 2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
ーブチルフェノール）、 4,4′−ブチリデンビス（６−ターシャリーブチル−
２−メチルフェノール）、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ターシャリーブチルフェニル）ブタン、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
シクロヘキシルフェニル）ブタン、 4,4′−チオビス（６−ターシャリーブチル−２−メ
チルフェノール）、 4,4′−ジフェノールスルホン、 ４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルス
ルホン、 ４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルス
ルホ、 4,4′−ジフェノールスルホキシド、 ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 プロトカテキユ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジ
オキサヘプタン、 1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム等の金属塩、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステ
ル、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエス
テル、 1,3−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 1,3−ビス（４−ヒオロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム等の金属塩、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステ
ル、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエス
テル、 1,3−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 1,4−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 2,4′−ジフェノールスルホン、 3,3′−ジアリル−4,4′−ジフェノールスルホン、 3,4−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホ
ン、 α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチ
ルトルエン、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、 テトラブロモビスフェノールＡ、 テトラブロモビスフェノールＳ等。
ル）、 4,4′−セカンダリーブチリデンビスフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブ
チルフェノール）、 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、 4,4′−イソプロピルデンビス（２−クロロフェノー
ル）、 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリ
ーブチルフェノール）、 2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
ーブチルフェノール）、 4,4′−ブチリデンビス（６−ターシャリーブチル−
２−メチルフェノール）、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ターシャリーブチルフェニル）ブタン、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
シクロヘキシルフェニル）ブタン、 4,4′−チオビス（６−ターシャリーブチル−２−メ
チルフェノール）、 4,4′−ジフェノールスルホン、 ４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルス
ルホン、 ４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルス
ルホ、 4,4′−ジフェノールスルホキシド、 ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 プロトカテキユ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジ
オキサヘプタン、 1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム等の金属塩、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステ
ル、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエス
テル、 1,3−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 1,3−ビス（４−ヒオロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム等の金属塩、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステ
ル、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエス
テル、 1,3−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 1,4−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 2,4′−ジフェノールスルホン、 3,3′−ジアリル−4,4′−ジフェノールスルホン、 3,4−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホ
ン、 α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチ
ルトルエン、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、 テトラブロモビスフェノールＡ、 テトラブロモビスフェノールＳ等。
本発明の感熱記録材料を製造するために、前記のロイ
コ染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場合、慣
用の種々の結合剤を適宜用いることができ、その具体例
としては、例えば、以下のものが挙げられる。
コ染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場合、慣
用の種々の結合剤を適宜用いることができ、その具体例
としては、例えば、以下のものが挙げられる。
ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、メトキ
シセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポ
リビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エ
ステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステ
ル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン
酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン
酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン
共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリ
レート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブ
タジエン／アクリル系共重合体のラテックス等。
シセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポ
リビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エ
ステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステ
ル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン
酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン
酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン
共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリ
レート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブ
タジエン／アクリル系共重合体のラテックス等。
また本発明においては前記ロイコ染料、顕色剤、増感
剤及び補助成分と共に必要に応じ更にこの種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分例えば填料、界面活性
剤、熱可融物質（又は滑剤）等を併用することができ
る。この場合、填料としては例えば炭酸カルシウム、シ
リカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水
酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理さ
れたカルシウムやシリカ等の他、尿素−ホルマリン樹
脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹
脂等の有機系の微粉末を挙げることができる。
剤及び補助成分と共に必要に応じ更にこの種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分例えば填料、界面活性
剤、熱可融物質（又は滑剤）等を併用することができ
る。この場合、填料としては例えば炭酸カルシウム、シ
リカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水
酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理さ
れたカルシウムやシリカ等の他、尿素−ホルマリン樹
脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹
脂等の有機系の微粉末を挙げることができる。
本発明の感熱記録材料は例えば前記した各成分を含む
感熱層形成用塗液と透明、又は半透明の樹脂フィルムま
たは合成紙等の支持体の間に前述の中間層を設けること
によって目的を達成できる。
感熱層形成用塗液と透明、又は半透明の樹脂フィルムま
たは合成紙等の支持体の間に前述の中間層を設けること
によって目的を達成できる。
本発明感熱発色層上に前記のような保護層を設けるこ
とを前提とする。保護層をなくした場合は保護層がある
場合に比べ透明度は若干低下する。
とを前提とする。保護層をなくした場合は保護層がある
場合に比べ透明度は若干低下する。
［発明の効果］ 本発明の感熱記録材料は従来のものと比較して透明度
が高く、かつ層接着性に優れるものである。
が高く、かつ層接着性に優れるものである。
［実施例］ 次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。な
お、以下において示す部及び％はいずれも重量基準であ
る。
お、以下において示す部及び％はいずれも重量基準であ
る。
実施例の中間層塗布液の作成 Ａ液 スチレン／アクリル共重合体35％溶液 300部 変性ポリビニルアルコール10％水溶液 260部 炭酸カルシウム30％水分散液 80部 水 360部 Ｂ液 Ａ液のスチレン／アクリル共重合体35％溶液をアクリ
ロニトリル35％溶液に変えた以外はＡ液と同じ中間層塗
布液を得た。
ロニトリル35％溶液に変えた以外はＡ液と同じ中間層塗
布液を得た。
Ｃ液 スチレン／アクリル共重合体35％溶液 250部 変性ポリビニルアルコール10％水溶液 440部 炭酸カルシウム30％水分散液 80部 水 230部 比較例の中間層塗布液の作成 Ｄ液 Ａ液のスチレン／アクリル共重合体35％溶液をポリ酢
酸ビニルに変えた以外はＡ液と同じく中間層塗布液を得
た。
酸ビニルに変えた以外はＡ液と同じく中間層塗布液を得
た。
Ｅ液 Ａ液の変性ポリビニルアルコール10％水溶液をポリビ
ニルアルコール10％水溶液に変えた以外はＡ液と同じく
中間層塗布液を得た。
ニルアルコール10％水溶液に変えた以外はＡ液と同じく
中間層塗布液を得た。
Ｆ液 スチレン／アクリル共重合体35％溶液 120部 変性ポリビニルアルコール10％水溶液 660部 炭酸カルシウム30％水分散液 80部 水 140部 尚、炭酸カルシウム30％水分散液の作成方法は炭酸カ
ルシウムを水で30％に調製し、ボールミルで30分間分散
したものである。
ルシウムを水で30％に調製し、ボールミルで30分間分散
したものである。
実施例及び比較例の感熱発色層塗布液の作成 顕色剤の混合分散液の調製 Ｉ液 チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体 100部 ジベンゾイルオキシメタン 70部 炭酸カルシウム 20部 ポリビニルアルコール10％水溶液 180部 水 240部 染料分散液の調製 II液 ３−（Ｎ−メチル、Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン 300部 ポリビニルアルコール10％水溶液 300部 水 400部 上記組成物をそれぞれ72時間ボールミルで分散を行い
感熱発色層塗布液の調製を行う。
−メチル−７−アニリノフルオラン 300部 ポリビニルアルコール10％水溶液 300部 水 400部 上記組成物をそれぞれ72時間ボールミルで分散を行い
感熱発色層塗布液の調製を行う。
III液 Ｉ液 610部 ポリビニルアルコール20％水溶液 130部 II液 180部 水 80部 IV液 Ｉ液 610部 ポリビニルアルコール20％水溶液 210部 II液 180部 水 ０部 Ｖ液 Ｉ液 610部 ポリビニルアルコール20％水溶液 35部 II液 180部 水 175部 保護層塗布液の調製 シリカ 50部 ポリビニルアルコール10％水溶液 500部 ステアリン酸亜鉛 50部 水 400部 上記の組成物をボールミルで分散し保護層塗布液とす
る。
る。
実施例１ 坪量60g/m2の半透明の合成紙上に中間層Ａ液を乾燥後
の付着量が3.5g/m2となるようにワイヤーバーで塗布、
乾燥する。その上に感熱発色層III液を乾燥後の付着量
が5.5g/m2となるようワイヤーバーで塗布乾燥する。
の付着量が3.5g/m2となるようにワイヤーバーで塗布、
乾燥する。その上に感熱発色層III液を乾燥後の付着量
が5.5g/m2となるようワイヤーバーで塗布乾燥する。
更に感熱発色層上に保護層を乾燥後の付着量が2.5g/m
2となるようワイヤーバーで塗布乾燥し表面を平滑度150
0〜2500secとなるようにキャレンダ掛けして本発明の感
熱記録材料を作成した。
2となるようワイヤーバーで塗布乾燥し表面を平滑度150
0〜2500secとなるようにキャレンダ掛けして本発明の感
熱記録材料を作成した。
実施例２ 中間層塗布液としてＢ液を使用した以外は実施例１と
同様に感熱記録材料を作成した。
同様に感熱記録材料を作成した。
実施例３ 感熱発色層塗布液としてIV液を使用した以外は実施例
１と同様に感熱記録材料を作成した。
１と同様に感熱記録材料を作成した。
実施例４ 中間層塗布液としてＣ液を使用した以外は実施例１と
同様に感熱記録材料を作成した。
同様に感熱記録材料を作成した。
比較例１ 中間層塗布液としてＤ液を使用した以外は実施例１と
同様に感熱記録材料を作成した。
同様に感熱記録材料を作成した。
比較例２ 中間層塗布液としてＥ液を使用した以外は実施例１と
同様に感熱記録材料を作成した。
同様に感熱記録材料を作成した。
比較例３ 中間層塗布液としてＦ液を使用した以外は実施例１と
同様に感熱記録材料を作成した。
同様に感熱記録材料を作成した。
比較例４ 感熱発色層塗布液としてＶ液を使用した以外は実施例
２と同様に感熱記録材料を作成した。
２と同様に感熱記録材料を作成した。
以上の感熱記録材料について透明度、層接着性、クラ
ッキングについて試験を行い、その結果を表１に示し
た。なお、試験法については以下に示す。
ッキングについて試験を行い、その結果を表１に示し
た。なお、試験法については以下に示す。
・透明度 フォトボルトグリーンフィルターで塗布面を上向きに
し、黒色の筒で押え測定する。100−フォトボルトでの
測定値＝透明度 ・層接着性 キャレンダ済紙にセロテープを貼り、指で２〜３回密
着させ一定の速さでセロテーブを剥がす、セロテープに
層が着いている度合をランクで示す。
し、黒色の筒で押え測定する。100−フォトボルトでの
測定値＝透明度 ・層接着性 キャレンダ済紙にセロテープを貼り、指で２〜３回密
着させ一定の速さでセロテーブを剥がす、セロテープに
層が着いている度合をランクで示す。
○＝層ハガレ全く無 △＝若干の層ハガレがある ×＝層全体がハガレてしまう ・クラッキング 目視において測定する ○＝クラッキング無 △＝若干のクラッキングが見られる ×＝クラッキングが非常に劣る 上記の結果から本発明の感熱記録材料は透明度が高く
層接着性が良好で、かつ、クラッキングが無く、優れた
感熱記録材料であることがわかる。
層接着性が良好で、かつ、クラッキングが無く、優れた
感熱記録材料であることがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−52693（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−236683（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−26291（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−92583（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−78887（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34
Claims (1)
- 【請求項１】透明または半透明の支持体上にロイコ染料
と顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記録材料にお
いて、ロイコ染料と顕色剤からなる発色成分と充填剤の
合計が全体の70〜80wt％の感熱発色層と、透明または半
透明の支持体と前記感熱発色層の間に、水性アクリルエ
マルジョンを主成分とし、水性アクリルエマルジョン：
変性ポリビニルアルコールが1:1又はそれ以下の割合で
併用された中間層を設けたことを特徴とする感熱記録材
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63331021A JP2863924B2 (ja) | 1988-12-28 | 1988-12-28 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63331021A JP2863924B2 (ja) | 1988-12-28 | 1988-12-28 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02175282A JPH02175282A (ja) | 1990-07-06 |
| JP2863924B2 true JP2863924B2 (ja) | 1999-03-03 |
Family
ID=18238939
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63331021A Expired - Fee Related JP2863924B2 (ja) | 1988-12-28 | 1988-12-28 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2863924B2 (ja) |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS5853484A (ja) * | 1981-09-26 | 1983-03-30 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 耐薬品性感熱紙 |
| JPS5926291A (ja) * | 1982-08-04 | 1984-02-10 | Toppan Printing Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS5952693A (ja) * | 1982-09-20 | 1984-03-27 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS5978887A (ja) * | 1982-10-28 | 1984-05-07 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS6135283A (ja) * | 1984-07-27 | 1986-02-19 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPH0667671B2 (ja) * | 1985-02-01 | 1994-08-31 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
| JPS63218393A (ja) * | 1987-03-09 | 1988-09-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
-
1988
- 1988-12-28 JP JP63331021A patent/JP2863924B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02175282A (ja) | 1990-07-06 |
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