JP2608730B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JP2608730B2 JP2608730B2 JP62200567A JP20056787A JP2608730B2 JP 2608730 B2 JP2608730 B2 JP 2608730B2 JP 62200567 A JP62200567 A JP 62200567A JP 20056787 A JP20056787 A JP 20056787A JP 2608730 B2 JP2608730 B2 JP 2608730B2
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- Japan
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- methyl
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
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Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は近赤外領域に吸収を有する感熱記録材料に関
する。
する。
ロイコ染料を用いる記録材料は古くから知られてお
り、感熱記録紙として広く利用され、年々その使用量も
増えてきている。
り、感熱記録紙として広く利用され、年々その使用量も
増えてきている。
近年光学文字読取装置やラベルバーコード読取装置が
開発され、その使用割合が増加してきているが、これら
の装置においては、その光源として発行ダイオードや半
導体レーザーを用いた、光波長が700nm以上の光源が一
般的に使用されている。このような装置で読取るための
近赤外ロイコ染料については、特開昭58−27825号公報
や特開昭57−167979号公報等に提案されているが、これ
らに開示されているロイコ染料は、700〜800nmの範囲の
吸収は強く、これらを用いた記録材料は800nm以下の光
源を用いる読取装置では充分読取り可能である。しかし
ながら、これらの染料は800〜1000nmの範囲では極端に
吸収が低下し、800nm以上の光源を用いる読取装置によ
る画像読取りは困難である。従って、発色体の光吸収波
長が800nm以上、特に900nm以上である感熱記録材料の開
発が強く要望されている。
開発され、その使用割合が増加してきているが、これら
の装置においては、その光源として発行ダイオードや半
導体レーザーを用いた、光波長が700nm以上の光源が一
般的に使用されている。このような装置で読取るための
近赤外ロイコ染料については、特開昭58−27825号公報
や特開昭57−167979号公報等に提案されているが、これ
らに開示されているロイコ染料は、700〜800nmの範囲の
吸収は強く、これらを用いた記録材料は800nm以下の光
源を用いる読取装置では充分読取り可能である。しかし
ながら、これらの染料は800〜1000nmの範囲では極端に
吸収が低下し、800nm以上の光源を用いる読取装置によ
る画像読取りは困難である。従って、発色体の光吸収波
長が800nm以上、特に900nm以上である感熱記録材料の開
発が強く要望されている。
本発明は、900nm以上の近赤外領域に強い吸収を有す
る感熱記録材料を提供することを目的とする。
る感熱記録材料を提供することを目的とする。
本発明によれば、ロイコ染料と該ロイコ染料を接触時
発色せしめる顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記
録材料において、該ロイコ染料の少くとも１種が下記一
般式（Ｉ）で表わされる化合物であり、また該顕色剤の
少なくとも１種が下記一般式（II）で表わされる化合物
であることを特徴とする感熱記録材料が提供される。
発色せしめる顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記
録材料において、該ロイコ染料の少くとも１種が下記一
般式（Ｉ）で表わされる化合物であり、また該顕色剤の
少なくとも１種が下記一般式（II）で表わされる化合物
であることを特徴とする感熱記録材料が提供される。
（式中、R1及びR2は水素原子又はアルキル基を、並びに
R3及びR4はアルキル基を、夫々示す。） （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。） 本発明の感熱記録材料は、前記一般式（Ｉ）で表わさ
れるロイコ染料と前記一般式（II）で表わされる顕色剤
とを用いたことにより、その発色画像が900nm以上の範
囲で強い吸収を有するものとなる。即ち、前記一般式
（Ｉ）で表わされるロイコ染料は、これを従来公知の顕
色剤で発色させた場合においては、800nm以下の範囲で
は充分読取り可能であっても、900nm以上の範囲では読
取りが困難であった。しかし、前記一般式（II）で表わ
される顕色剤と組合せることにより、900nm以上の吸収
強度が飛躍的に向上し、汎用の半導体レーザーを用いた
画像読取装置で読取りが可能となる。
R3及びR4はアルキル基を、夫々示す。） （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。） 本発明の感熱記録材料は、前記一般式（Ｉ）で表わさ
れるロイコ染料と前記一般式（II）で表わされる顕色剤
とを用いたことにより、その発色画像が900nm以上の範
囲で強い吸収を有するものとなる。即ち、前記一般式
（Ｉ）で表わされるロイコ染料は、これを従来公知の顕
色剤で発色させた場合においては、800nm以下の範囲で
は充分読取り可能であっても、900nm以上の範囲では読
取りが困難であった。しかし、前記一般式（II）で表わ
される顕色剤と組合せることにより、900nm以上の吸収
強度が飛躍的に向上し、汎用の半導体レーザーを用いた
画像読取装置で読取りが可能となる。
前記一般式（Ｉ）で表わされるロイコ染料の具体例を
示すと、次のようなものが挙げられる。
示すと、次のようなものが挙げられる。
（１）３−（N,N−ジフェニルアミノフェニル）−３−
｛ビス−1,1−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エチ
レノ−２｝−６−ジメチルアミノフタリド （２）３−｛N,N−ジ−（ｐ−トリル）アミノフェニ
ル｝−３−｛ビス−1,1−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−エチレノ−２｝−６−ジメチルアミノフタリド （３）３−｛N,N−ジ−（ｐ−エチルフェニル）アミノ
フェニル）｝−３−｛ビス−1,1−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−エチレノ−２｝−６−ジメチルアミノフ
タリド（４）３−（N,N−ジフェニルアミノフェニル）
−３−｛ビス−1,1−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
−エチレノ−２｝−６−ジメチルアミノフタリド （５）３−｛N,N−ジ−（ｐ−トリル）アミノフェニ
ル｝−３−｛ビス−1,1−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−エチレノ−２｝−６−ジメチルアミノフタリド （６）３−（N,N−ジフェニルアミノフェニル）−３−
｛ビス−1,1−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エチ
レノ−２｝−６−ジエチルアミノフタリド （７）３−（N,N−ジフェニルアミノフェニル）−３−
｛ビス−1,1−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−エチ
レノ−２｝−６−ジエチルアミノフタリド （８）３−｛N,N−ジ−（ｐ−トリル）アミノフェニ
ル）−３−｛ビス−1,1−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−エチレノ−２｝−６−ジメチルアミノフタリド また前記一般式（II）で表わされる顕色剤としては、
クロラニル及びブロラニルが挙げられる。
｛ビス−1,1−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エチ
レノ−２｝−６−ジメチルアミノフタリド （２）３−｛N,N−ジ−（ｐ−トリル）アミノフェニ
ル｝−３−｛ビス−1,1−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−エチレノ−２｝−６−ジメチルアミノフタリド （３）３−｛N,N−ジ−（ｐ−エチルフェニル）アミノ
フェニル）｝−３−｛ビス−1,1−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−エチレノ−２｝−６−ジメチルアミノフ
タリド（４）３−（N,N−ジフェニルアミノフェニル）
−３−｛ビス−1,1−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
−エチレノ−２｝−６−ジメチルアミノフタリド （５）３−｛N,N−ジ−（ｐ−トリル）アミノフェニ
ル｝−３−｛ビス−1,1−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−エチレノ−２｝−６−ジメチルアミノフタリド （６）３−（N,N−ジフェニルアミノフェニル）−３−
｛ビス−1,1−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エチ
レノ−２｝−６−ジエチルアミノフタリド （７）３−（N,N−ジフェニルアミノフェニル）−３−
｛ビス−1,1−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−エチ
レノ−２｝−６−ジエチルアミノフタリド （８）３−｛N,N−ジ−（ｐ−トリル）アミノフェニ
ル）−３−｛ビス−1,1−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−エチレノ−２｝−６−ジメチルアミノフタリド また前記一般式（II）で表わされる顕色剤としては、
クロラニル及びブロラニルが挙げられる。
本発明で用いる前記一般式（Ｉ）で表わされるロイコ
染料の発色色調は濃青色であるが、色調補正或いは吸収
特性の補正などを目的として他のロイコ染料と併用する
こともできる。この場合に併用されるロイコ染料として
は、一般にこの種のロイコ系記録材料において知られて
いるロイコ染料が用いられ、例えば、トリフェニルメタ
ン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン
系、スピロピラン系等の染料のロイコ化合物が好ましく
用いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、
例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
染料の発色色調は濃青色であるが、色調補正或いは吸収
特性の補正などを目的として他のロイコ染料と併用する
こともできる。この場合に併用されるロイコ染料として
は、一般にこの種のロイコ系記録材料において知られて
いるロイコ染料が用いられ、例えば、トリフェニルメタ
ン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン
系、スピロピラン系等の染料のロイコ化合物が好ましく
用いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、
例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジメチルアミノフタリド ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−アミル−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２′,4′−ジ
メチルアニリノ）フルオラン等。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジメチルアミノフタリド ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−アミル−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２′,4′−ジ
メチルアニリノ）フルオラン等。
また本発明においては、前記一般式（II）で表わされ
る顕色剤を用いるが、必要に応じ、他の顕色剤を併用す
ることができ、この場合併用される顕色剤としては、前
記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容性の種々の化
合物又は酸化剤等が適用される。このようなものは従来
公知であり、その具体例としては以下に示すようなもの
が挙げられる。
る顕色剤を用いるが、必要に応じ、他の顕色剤を併用す
ることができ、この場合併用される顕色剤としては、前
記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容性の種々の化
合物又は酸化剤等が適用される。このようなものは従来
公知であり、その具体例としては以下に示すようなもの
が挙げられる。
4,4′−イソプロピリデンビスフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（ｏ−メチルフェノー
ル）、 4,4′−セカンダリーブチリデンビスフェノール 4,4′−イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブチ
ルフェノール）、 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル）、 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリー
ブチルフェノール）、 2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリー
ブチルフェノール）、 4,4′−ブチリデンビス（６−ターシャリーブチル−２
−メチル）フェノール、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−タ
ーシャリブチルフェニル）ブタン、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シ
クロヘキシルフェニル）ブタン、 4,4′−チオビス（６−ターシャリーブチル−２−メチ
ル）フェノール、 4,4′−ジフェノールスルホン、 ４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 ４−ベンジロキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 4,4′−ジフェノールスルホキシド、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 プロトカテキユ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオ
キサヘプタン、 1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキ
サペンタン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒド
ロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステ
ル、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステ
ル、 1,3−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 1,4−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 2,4′−ジフェノールスルホン、 3,3′−ジアリル−4,4′−ジフェノールスルホン、 α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチル
トルエン、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、 テトラブロモビスフェノールＡ、 テトラブロモビスフェノールＳ等。
ル）、 4,4′−セカンダリーブチリデンビスフェノール 4,4′−イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブチ
ルフェノール）、 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル）、 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリー
ブチルフェノール）、 2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリー
ブチルフェノール）、 4,4′−ブチリデンビス（６−ターシャリーブチル−２
−メチル）フェノール、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−タ
ーシャリブチルフェニル）ブタン、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シ
クロヘキシルフェニル）ブタン、 4,4′−チオビス（６−ターシャリーブチル−２−メチ
ル）フェノール、 4,4′−ジフェノールスルホン、 ４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 ４−ベンジロキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 4,4′−ジフェノールスルホキシド、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 プロトカテキユ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオ
キサヘプタン、 1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキ
サペンタン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒド
ロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステ
ル、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステ
ル、 1,3−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 1,4−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 2,4′−ジフェノールスルホン、 3,3′−ジアリル−4,4′−ジフェノールスルホン、 α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチル
トルエン、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、 テトラブロモビスフェノールＡ、 テトラブロモビスフェノールＳ等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持
体上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適
宜用いることができる。このような結合剤の具体例とし
ては、例えば、以下のものが挙げられる。
体上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適
宜用いることができる。このような結合剤の具体例とし
ては、例えば、以下のものが挙げられる。
ポリビニルアルコール、殿粉及びその誘導体、ヒドロ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチ
ルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソ
ーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エ
ステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マ
レイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アル
ギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、
ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニ
ル共重合体等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン共
重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等
のラテックス等。
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチ
ルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソ
ーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エ
ステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マ
レイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アル
ギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、
ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニ
ル共重合体等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン共
重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等
のラテックス等。
また、本発明においては、必要に応じ、この種の感熱
記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界
面活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用すること
ができる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カル
シウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミ
ニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、
表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の
他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共
重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げる
ことができ、また熱可融性物質としては、例えば、ステ
アリン酸アマイド、ベヘン酸アマイド、エチレンビスス
テアリルアマイド、メチレンビスステアリルアマイド、
ｐ−ベンジル−ビフェニル、ｍ−ターフェニル、ｐ−メ
トキシカルボニルオクタデシルカルバモイルベンゼン、
１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、エチレンビ
ス（ｍ−メチルフェニル）エーテル、β−ナフチルベン
ジルエーテル等が挙げられ、一般に融点50〜150℃程度
の白色物質で水溶性の低いものが用いられる。
記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界
面活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用すること
ができる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カル
シウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミ
ニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、
表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の
他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共
重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げる
ことができ、また熱可融性物質としては、例えば、ステ
アリン酸アマイド、ベヘン酸アマイド、エチレンビスス
テアリルアマイド、メチレンビスステアリルアマイド、
ｐ−ベンジル−ビフェニル、ｍ−ターフェニル、ｐ−メ
トキシカルボニルオクタデシルカルバモイルベンゼン、
１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、エチレンビ
ス（ｍ−メチルフェニル）エーテル、β−ナフチルベン
ジルエーテル等が挙げられ、一般に融点50〜150℃程度
の白色物質で水溶性の低いものが用いられる。
本発明の感熱記録材料を作成する場合、一般に上質
紙、薄葉紙、コート紙、アート紙、ミラーコート紙等の
紙類、合成紙、ポリエステルフィルム、三酢酸セルロー
スフィルム等の支持体に、染料、顕色剤、結合剤等を分
散又は溶解した液をワイヤーバーなどで薄く塗工し、室
温から80℃程度の温度で数分ないし数時間乾燥し、得ら
れた塗工紙をカレンダー処理することによって作成する
ことができる。なお感熱層の上に更に樹脂等の保護層を
設けてもよいし、また支持体と感熱層の間に填料や水溶
性結合剤からなる中間層を設けてもよい。支持体への染
料の付着量は通常0.1〜1.0g/m2程度が好ましい。
紙、薄葉紙、コート紙、アート紙、ミラーコート紙等の
紙類、合成紙、ポリエステルフィルム、三酢酸セルロー
スフィルム等の支持体に、染料、顕色剤、結合剤等を分
散又は溶解した液をワイヤーバーなどで薄く塗工し、室
温から80℃程度の温度で数分ないし数時間乾燥し、得ら
れた塗工紙をカレンダー処理することによって作成する
ことができる。なお感熱層の上に更に樹脂等の保護層を
設けてもよいし、また支持体と感熱層の間に填料や水溶
性結合剤からなる中間層を設けてもよい。支持体への染
料の付着量は通常0.1〜1.0g/m2程度が好ましい。
本発明の感熱記録材料は、従来のものと同様に種々の
分野において利用されるが、殊に、その優れた近赤外光
吸収特性を利用して、光学文学読取り装置用や、ラベル
バーコーダー、バーコードリーダーの記録読取り用の記
録材料として利用することができる。
分野において利用されるが、殊に、その優れた近赤外光
吸収特性を利用して、光学文学読取り装置用や、ラベル
バーコーダー、バーコードリーダーの記録読取り用の記
録材料として利用することができる。
なお、本発明の記録材料を感熱記録型ラベルシートと
して使用する場合、支持体の一方の面に前記したロイコ
染料と顕色剤を含む感熱発色層を設け、支持体の他方の
面に接着剤層を介して剥離台紙を設けた構造のものにす
ればよい。
して使用する場合、支持体の一方の面に前記したロイコ
染料と顕色剤を含む感熱発色層を設け、支持体の他方の
面に接着剤層を介して剥離台紙を設けた構造のものにす
ればよい。
本発明の感熱記録材料は、前記一般式（Ｉ）で表わさ
れるロイコ染料と前記一般式（II）で表わされる顕色剤
を用いたことにより、その発色画像は900nm以上の吸収
強度が飛躍的に向上し、その結果、汎用の半導体レーザ
ーを用いた画像読取装置でその画像を充分に読取ること
が可能である。前記一般式（Ｉ）で表わされるロイコ染
料を従来公知の顕色剤で発色させた場合においては、80
0nm以下の範囲でしか読取れなかったことを考慮する
と、本発明の効果は驚異的である。
れるロイコ染料と前記一般式（II）で表わされる顕色剤
を用いたことにより、その発色画像は900nm以上の吸収
強度が飛躍的に向上し、その結果、汎用の半導体レーザ
ーを用いた画像読取装置でその画像を充分に読取ること
が可能である。前記一般式（Ｉ）で表わされるロイコ染
料を従来公知の顕色剤で発色させた場合においては、80
0nm以下の範囲でしか読取れなかったことを考慮する
と、本発明の効果は驚異的である。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
尚、以下において示される部及び％は何れも重量基準で
ある。
尚、以下において示される部及び％は何れも重量基準で
ある。
実施例１〜４ 次の組成からなる各混合物を、サンドグラインダーを
用いて２〜４時間粉砕分散し、〔Ａ液〕及び〔Ｂ液〕を
調製した。
用いて２〜４時間粉砕分散し、〔Ａ液〕及び〔Ｂ液〕を
調製した。
表−１中の〔Ａ群〕化合物 10部 10％ポリビニルアルコール水溶液 10部 水 80部 〔Ｂ液〕 クロラニル 30部 10％ポリビニルアルコール水溶液 80部 炭酸カルシウム 40部 ステアリン酸亜鉛 10部 水 160部 以上のようにして得らた〔Ａ液〕及び〔Ｂ液〕を重量
比で1:1となるように混合して感熱塗布液を調製した。
この塗布液を坪量約52g/m2の市販上質紙上に、乾燥重量
で４〜5g/m2になるように塗布乾燥して感熱層を設けた
後、更にそのベック平滑度が500〜3000秒になるように
層表面をキャレンダー掛けして本発明の感熱記録材料を
作成した。
比で1:1となるように混合して感熱塗布液を調製した。
この塗布液を坪量約52g/m2の市販上質紙上に、乾燥重量
で４〜5g/m2になるように塗布乾燥して感熱層を設けた
後、更にそのベック平滑度が500〜3000秒になるように
層表面をキャレンダー掛けして本発明の感熱記録材料を
作成した。
比較例１ 実施例１において、〔Ｂ液〕のクロラニルの代りに４
−ヒドロキシ−４′イソプロポキシジフェニルスルホン
を用いた以外は、実施例１と同様にして比較例１の感熱
記録材料を作成した。
−ヒドロキシ−４′イソプロポキシジフェニルスルホン
を用いた以外は、実施例１と同様にして比較例１の感熱
記録材料を作成した。
比較例２ 実施例１において、〔Ｂ液〕のクロラニルの代りにビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンを用いた以外
は、実施例１と同様にして比較例２の感熱記録材料を作
成した。
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンを用いた以外
は、実施例１と同様にして比較例２の感熱記録材料を作
成した。
比較例３ 実施例１において、〔Ｂ液〕のクロラニルの代りに2,
2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを用いた
以外は、実施例１と同様にして比較例３の感熱記録材料
を作成した。
2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを用いた
以外は、実施例１と同様にして比較例３の感熱記録材料
を作成した。
以上のようにして得られた感熱記録材料をサーマル印
字シミュレーター〔松下電子部品（株）製〕で黒ベタ印
字し、マクベス濃度計RD−914で濃度測定した。測定結
果を表−１に示す。
字シミュレーター〔松下電子部品（株）製〕で黒ベタ印
字し、マクベス濃度計RD−914で濃度測定した。測定結
果を表−１に示す。
尚、900nmPCS値は反射型分光光度計（日立330）で反
射吸収スペクトルを測定し、下記換算式により算出し
た。
射吸収スペクトルを測定し、下記換算式により算出し
た。
但し、上式中、TAは地肌部の900nmでの反射率、TBは
画像部の900nmでの反射率である。
画像部の900nmでの反射率である。
表−１から明らかなように、本発明の感熱記録材料は
900nmでのPCS値が高く、900nmでの読取り性の優れたも
のである。
900nmでのPCS値が高く、900nmでの読取り性の優れたも
のである。
Claims (1)
- 【請求項１】ロイコ染料と該ロイコ染料を接触時発色せ
しめる顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記録材料
において、該ロイコ染料の少くとも１種が下記一般式
（Ｉ）で表わされる化合物であり、また該顕色剤の少な
くとも１種が下記一般式（II）で表わされる化合物であ
ることを特徴とする感熱記録材料。 （式中、R1及びR2は水素原子又はアルキル基を、並びに
R3及びR4はアルキル基を、夫々示す。） （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62200567A JP2608730B2 (ja) | 1987-08-10 | 1987-08-10 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62200567A JP2608730B2 (ja) | 1987-08-10 | 1987-08-10 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6442279A JPS6442279A (en) | 1989-02-14 |
| JP2608730B2 true JP2608730B2 (ja) | 1997-05-14 |
Family
ID=16426470
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62200567A Expired - Lifetime JP2608730B2 (ja) | 1987-08-10 | 1987-08-10 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2608730B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60115528A (ja) * | 1983-11-28 | 1985-06-22 | Takeda Chem Ind Ltd | ヒトインタ―ロイキン―２蛋白質を含有する抗腫瘍用または免疫機能低下疾患治療用組成物 |
-
1987
- 1987-08-10 JP JP62200567A patent/JP2608730B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6442279A (en) | 1989-02-14 |
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