JPS5978887A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS5978887A JPS5978887A JP57189584A JP18958482A JPS5978887A JP S5978887 A JPS5978887 A JP S5978887A JP 57189584 A JP57189584 A JP 57189584A JP 18958482 A JP18958482 A JP 18958482A JP S5978887 A JPS5978887 A JP S5978887A
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- JP
- Japan
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- heat
- sensitive
- recording material
- color
- polyvinyl alcohol
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- Pending
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3372—Macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは常温におい
ては通常無色または淡色の発色性物質と加熱によって該
発色性物質と反応して発色させる顕色性物質とを主成分
として含有する感熱記録４」料に関する。
ては通常無色または淡色の発色性物質と加熱によって該
発色性物質と反応して発色させる顕色性物質とを主成分
として含有する感熱記録４」料に関する。
感熱記録材料は通常、加熱によって発色画像を記録し得
る感熱発色層を紙９合成紙、プラスチックフィルムまた
は金属蒸着紙等の支持体上に設けたものであり、これは
単に加熱するだけで記録が得られる為、図書２文書など
の複写には勿論のこと、電子計算機、ファクシミリ、各
種計ｆｌｌｌｌ ’ｉ’、ｉ４の出力記録並びに身分証
明書、定期券、乗車券等の１１Ｊ。
る感熱発色層を紙９合成紙、プラスチックフィルムまた
は金属蒸着紙等の支持体上に設けたものであり、これは
単に加熱するだけで記録が得られる為、図書２文書など
の複写には勿論のこと、電子計算機、ファクシミリ、各
種計ｆｌｌｌｌ ’ｉ’、ｉ４の出力記録並びに身分証
明書、定期券、乗車券等の１１Ｊ。
込み等に広く用いられている。
これらの感熱記録材料として、従来より多くのものが実
用に供せられているが、その中でもラクトン、ラクタム
、またはスピロピラン環を有する無色または淡色のロイ
コ染料と酸性物質とを発色成分として用いた感熱記録材
料は得られる画像の色調が鮮明であることから特に有用
である。
用に供せられているが、その中でもラクトン、ラクタム
、またはスピロピラン環を有する無色または淡色のロイ
コ染料と酸性物質とを発色成分として用いた感熱記録材
料は得られる画像の色調が鮮明であることから特に有用
である。
一般に記録後の感熱記録材料は、透明な樹脂フィルム又
は板の被覆シートで被覆して、使用或いは保管されるが
、この際これら被覆シート中に含まれる成分、例えば可
塑剤等の作用や指紋の皮脂により、記録画像の濃度並び
に鮮明性が時間の経過と共に低下して、ついには消去し
、画像の保存性を大いに損ねた。
は板の被覆シートで被覆して、使用或いは保管されるが
、この際これら被覆シート中に含まれる成分、例えば可
塑剤等の作用や指紋の皮脂により、記録画像の濃度並び
に鮮明性が時間の経過と共に低下して、ついには消去し
、画像の保存性を大いに損ねた。
従って本発明の目的は前記従来の欠点を解決することに
あり、更に詳細には、前記被覆シート成分や皮脂による
記録画像の劣化を防止して、長期保存に耐えうる感熱記
録材料を提供することにある。
あり、更に詳細には、前記被覆シート成分や皮脂による
記録画像の劣化を防止して、長期保存に耐えうる感熱記
録材料を提供することにある。
上記目的に鑑み、種々研究した結果、通常無色または淡
色の発色性物質と加熱によって該発色性物質と反応して
発色させる顕色性物質とを主成分として含有する感熱発
色層を支持体上に形成させた感熱記録材料において、支
持体の裏、支持体と感熱発色層との間、感熱発色層中及
び感熱発色層上のいずれか１個所以上にポリビニルアル
コール／アクリル酸アミＰ又はメタクリル酸アミド／ア
クリロニトリル又はメタアクリロニトリル共重合体樹脂
ヲポリビニルアルコール又はカルボキシル基変成ポリビ
ニルアルコール中に含有させた混合樹脂を存在させるこ
とにより、均一塗工層が得られるとともに、前記問題点
である記録画像の劣化を防止することができ、長期に渡
って記録画像の鮮明性を脂持できることが判明した。特
に感熱発色層上に保護層として、上記混合樹脂を用いる
と有効である。
色の発色性物質と加熱によって該発色性物質と反応して
発色させる顕色性物質とを主成分として含有する感熱発
色層を支持体上に形成させた感熱記録材料において、支
持体の裏、支持体と感熱発色層との間、感熱発色層中及
び感熱発色層上のいずれか１個所以上にポリビニルアル
コール／アクリル酸アミＰ又はメタクリル酸アミド／ア
クリロニトリル又はメタアクリロニトリル共重合体樹脂
ヲポリビニルアルコール又はカルボキシル基変成ポリビ
ニルアルコール中に含有させた混合樹脂を存在させるこ
とにより、均一塗工層が得られるとともに、前記問題点
である記録画像の劣化を防止することができ、長期に渡
って記録画像の鮮明性を脂持できることが判明した。特
に感熱発色層上に保護層として、上記混合樹脂を用いる
と有効である。
また、更に、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、グリオキ
ザール、必要によシ触媒として塩化アンモン等を加え、
上記混合樹脂と共存させることにより、耐水性が向上し
、一層優れた感熱記録材料が得られる。
ザール、必要によシ触媒として塩化アンモン等を加え、
上記混合樹脂と共存させることにより、耐水性が向上し
、一層優れた感熱記録材料が得られる。
本発明の感熱記録材料について更に説明するとポリビニ
ルアルコール／アクリル酸アミド又はメタクリル酸アミ
ド／アクリロニトリル又はメタアクリロニトリル共重合
体（以下Ｐ Ｖ Ａ／Ａ Ｍ／Ａ Ｎ ａ記ス）樹脂は
ポリビニルアルコ−／１．（２０〜６０重量係、アクリ
ル酸アミド又はメタクリル酸アミｌ５２５〜７０重量％
、アクリロニトリル又はメタアクリロニトリル５〜２０
重量係の範囲で通常のレドックス重合反応によシ得られ
る。
ルアルコール／アクリル酸アミド又はメタクリル酸アミ
ド／アクリロニトリル又はメタアクリロニトリル共重合
体（以下Ｐ Ｖ Ａ／Ａ Ｍ／Ａ Ｎ ａ記ス）樹脂は
ポリビニルアルコ−／１．（２０〜６０重量係、アクリ
ル酸アミド又はメタクリル酸アミｌ５２５〜７０重量％
、アクリロニトリル又はメタアクリロニトリル５〜２０
重量係の範囲で通常のレドックス重合反応によシ得られ
る。
上記のようにして得られたＰ Ｖ Ａ／Ａ Ｍ／Ａ Ｎ
共重合体樹脂と、ｆＰ ＩＪビニルアルコール又はカル
ゼキシポリビニルアルコール又はカルヂキシル基変成ポ
リビニルアルコール１〜１０重量部の水溶液中に混合し
、５〜２０重量係の水溶液として使用する。
共重合体樹脂と、ｆＰ ＩＪビニルアルコール又はカル
ゼキシポリビニルアルコール又はカルヂキシル基変成ポ
リビニルアルコール１〜１０重量部の水溶液中に混合し
、５〜２０重量係の水溶液として使用する。
カルダキシル基変成ポリビニルアルコールはポリビニル
アルコールド、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、
無水マレイン酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、
無水イタコン酸等のカルダン酸との反応物或いはこれら
の反応物をエステル化したもの、或いは酢酸ビニルと、
少量のマレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のエチレン
性不飽和カルゼン酸との重合物をケン化したもの等が用
いられる。このようなカルゼキシル基変成ポリビニルア
ルコールの製造法については、特公昭４５−２１３１２
号、特開昭５３−９１９９５号、同５４−２８３８９号
並びに同５４−２８３９０号の各公報に開示されている
。
アルコールド、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、
無水マレイン酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、
無水イタコン酸等のカルダン酸との反応物或いはこれら
の反応物をエステル化したもの、或いは酢酸ビニルと、
少量のマレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のエチレン
性不飽和カルゼン酸との重合物をケン化したもの等が用
いられる。このようなカルゼキシル基変成ポリビニルア
ルコールの製造法については、特公昭４５−２１３１２
号、特開昭５３−９１９９５号、同５４−２８３８９号
並びに同５４−２８３９０号の各公報に開示されている
。
本発明の感熱発色層を形成するには、通常この ５一
種の分野で用いられているロイコ染料とそれに対する顕
色性物質を通常の手段で用いて形成すればよく、その−
例を挙げると次の通りである。
色性物質を通常の手段で用いて形成すればよく、その−
例を挙げると次の通りである。
１ ロイコ染料
ａ、ａ−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３ニビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルノ々イオレット
ラクトン）、 ａ、ａ−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフェニル、 ３、ａ−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
等のトリフェニルメタン系、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ａ−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチ／Ｉ／ −
７−（Ｎ 、 Ｎ−１ベンジルアミノ）フルオラン、 ６− ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３− 、
） エチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ −（３’ −トＩＪフルオルメチルフェニ
ル）アミノ）−６−シエチルアミノフルオラン、３−ジ
エチル７ ミ／ −７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオ
ラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ７ア
ミルアミノー６−メチルー７−アニリノフルオラン、 ２−（３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−ク
ロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）等のフル
オラン系染料、 ３−（２′−ヒドロキシｉ４′ニジメチルアミノフェニ
ル） −３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル
）フタリＦ。
ド、 ３．３ニビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルノ々イオレット
ラクトン）、 ａ、ａ−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフェニル、 ３、ａ−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
等のトリフェニルメタン系、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ａ−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチ／Ｉ／ −
７−（Ｎ 、 Ｎ−１ベンジルアミノ）フルオラン、 ６− ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３− 、
） エチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ −（３’ −トＩＪフルオルメチルフェニ
ル）アミノ）−６−シエチルアミノフルオラン、３−ジ
エチル７ ミ／ −７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオ
ラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ７ア
ミルアミノー６−メチルー７−アニリノフルオラン、 ２−（３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−ク
ロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）等のフル
オラン系染料、 ３−（２′−ヒドロキシｉ４′ニジメチルアミノフェニ
ル） −３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル
）フタリＦ。
３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−二トロフェニル）
フタリド、 ３− （２’−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル
）フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニル
）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−メ
チルフェニル）フタリド 等のフタリド系染料。
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−二トロフェニル）
フタリド、 ３− （２’−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル
）フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニル
）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−メ
チルフェニル）フタリド 等のフタリド系染料。
２ 顕色性物質
ホウ酸、シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コ
ハク酸、安息香酸、ステアリン酸、没食子酸、サリチル
酸、ｌ−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、０−ヒドロキシ
安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキノン
ｐ −） ／ｌ／イル１Ｌ３９５−キシレノール、チモ
ール、ｐ−ｔｅｔｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキ
シフェノキシド、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート
、４−ヒドロキシアセトフェノン、α−ナフトール、β
−ナフ）−ｙ’Ｌ、カテコール、レゾルシン、ヒドロキ
ノン、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、４ 、４’
−ｓｅｅ −フチリデンフェノール、２，２−ジヒド
ロキシジフェニル、２゜２−メチレンビス（４−メチル
−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２．２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４ 、４’−イソ
プロぎリデンービス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
）、４．４’−５ｅｅ−ブチリデンジフェノール、ピロ
ガロール、フロログルシン、フロログルシンカルダン酸
、バラヒドロキシ安息香酸エチル、バラヒドロキシ安息
香酸ベンジル等のバラヒドロキシ安息香酸エステル類等
。
ハク酸、安息香酸、ステアリン酸、没食子酸、サリチル
酸、ｌ−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、０−ヒドロキシ
安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキノン
ｐ −） ／ｌ／イル１Ｌ３９５−キシレノール、チモ
ール、ｐ−ｔｅｔｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキ
シフェノキシド、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート
、４−ヒドロキシアセトフェノン、α−ナフトール、β
−ナフ）−ｙ’Ｌ、カテコール、レゾルシン、ヒドロキ
ノン、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、４ 、４’
−ｓｅｅ −フチリデンフェノール、２，２−ジヒド
ロキシジフェニル、２゜２−メチレンビス（４−メチル
−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２．２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４ 、４’−イソ
プロぎリデンービス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
）、４．４’−５ｅｅ−ブチリデンジフェノール、ピロ
ガロール、フロログルシン、フロログルシンカルダン酸
、バラヒドロキシ安息香酸エチル、バラヒドロキシ安息
香酸ベンジル等のバラヒドロキシ安息香酸エステル類等
。
また本発明は、ＰＶＡ／ＡＭ／ＡＮ共重合体樹脂と、ｌ
ｆ ＩＪビニルアルコール又はカルブキシル基変成 ９
− ポリビニルアルコールの混合樹脂と他の樹脂との共存又
は前記混合樹脂を含まない塗工層中に他の樹脂を本発明
を損なわない範囲で使用することができる。
ｆ ＩＪビニルアルコール又はカルブキシル基変成 ９
− ポリビニルアルコールの混合樹脂と他の樹脂との共存又
は前記混合樹脂を含まない塗工層中に他の樹脂を本発明
を損なわない範囲で使用することができる。
そのような樹脂としては例えば、メトキシセルロース、
ヒ１０キシエチルセルロース、カルｌｆキシルメチルセ
ルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド
、ぼりアクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン
、ゼラチン、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアル
カリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン無水マレイン酸共
重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの、あるいはポリス
チレン、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリブチルメタクリレート、ポリウレタン、ポリ
アクリル酸エステル、スチレン−ブタジェン−アクリル
系共重合体、ポリエステル、等の水性エマルジョン等を
挙げることができる。
ヒ１０キシエチルセルロース、カルｌｆキシルメチルセ
ルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド
、ぼりアクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン
、ゼラチン、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアル
カリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン無水マレイン酸共
重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの、あるいはポリス
チレン、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリブチルメタクリレート、ポリウレタン、ポリ
アクリル酸エステル、スチレン−ブタジェン−アクリル
系共重合体、ポリエステル、等の水性エマルジョン等を
挙げることができる。
また本発明は各塗工層中に必要に応じて填料、熱可融性
物質などを添加することができ、填料としては例えば炭
酸カルシウム、炭酸マグネシラｌ１、− １０ − アルミナ、シリカ、タルク、硫酸バリウム、水酸化マグ
ネシウム、水酸化アルミニウム、スチレン樹脂、フッ素
樹脂、尿素−ホルマリン樹脂などを挙げることができる
。
物質などを添加することができ、填料としては例えば炭
酸カルシウム、炭酸マグネシラｌ１、− １０ − アルミナ、シリカ、タルク、硫酸バリウム、水酸化マグ
ネシウム、水酸化アルミニウム、スチレン樹脂、フッ素
樹脂、尿素−ホルマリン樹脂などを挙げることができる
。
熱可融性物質としては例えば次のようなものを挙げるこ
とができる。
とができる。
密ロウ、セラミックロウなどの動物性ワックス類、カル
パナロウなどの植物性ワックス類、モンタンワックスな
どの鉱物性ワックス類、パラフィンワックス、微晶ワッ
クスなどの石油ワックス類、高級脂肪酸の多価アルコー
ルエステル、高級アミド、高級アミン、脂肪酸とアミン
の縮合物、芳香族とアミンの縮合物、合成パラフィン、
塩素化パラフィン、高級直鎖グリコール、３，４−エポ
キシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級脂肪酸の
金属塩、等の合成ワックス状物質等。
パナロウなどの植物性ワックス類、モンタンワックスな
どの鉱物性ワックス類、パラフィンワックス、微晶ワッ
クスなどの石油ワックス類、高級脂肪酸の多価アルコー
ルエステル、高級アミド、高級アミン、脂肪酸とアミン
の縮合物、芳香族とアミンの縮合物、合成パラフィン、
塩素化パラフィン、高級直鎖グリコール、３，４−エポ
キシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級脂肪酸の
金属塩、等の合成ワックス状物質等。
以下本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例ｌ
ＰＶＡ／ＡＭ／ＡＮ共重合体樹脂とポリビニルアルコー
ルの混合溶液囚を下記組成で作った、。
ルの混合溶液囚を下記組成で作った、。
固液
ポリビニルアルコール２０％水溶液４２５ｊｆｉ ！＋
ｉ部Ｐ Ｖ Ａ／Ａ Ｍ／Ａ Ｎ共重合体樹脂１０％水
溶液 ＋５．ｆｌ ／／共重合体組成： ポリビニルアルコール ２５
重：１ｆ係アクリル酸アミｌ’
６３．７５／／アクリロニトリル
１１．２５／／水
４２５重１７１°部下記組成を有
する混合物をそれぞれ＋１？−ルミルで２４時間粉砕１
分散してＥ液並びにＣ液を調製し、得られたＥ液並びに
Ｃ液を更に混合して感熱発色層形成液を調製した。
ｉ部Ｐ Ｖ Ａ／Ａ Ｍ／Ａ Ｎ共重合体樹脂１０％水
溶液 ＋５．ｆｌ ／／共重合体組成： ポリビニルアルコール ２５
重：１ｆ係アクリル酸アミｌ’
６３．７５／／アクリロニトリル
１１．２５／／水
４２５重１７１°部下記組成を有
する混合物をそれぞれ＋１？−ルミルで２４時間粉砕１
分散してＥ液並びにＣ液を調製し、得られたＥ液並びに
Ｃ液を更に混合して感熱発色層形成液を調製した。
（６）液
上記固液 １０．Ｏ
ｐ水
３８５ 〃回収 ビスフェノール−Ａ６．０重量部 炭酸カルシウム ２．０〃ステアリン
酸アミド ２０〃囚液
２００〃水
２０．Ｏｐ上記の感熱発色層形成液
を上質紙（約５ｏ７／ｍ’）の片面に塗布、乾燥して付
着量５ｙ−／ｒｎ”の感熱発色層を形成し、更に該感熱
発色層上に上記固液を５％濃度の水溶液にして、塗布乾
燥して、付着量２！−７ｍ”の保護層を設け、本発明の
感熱記録材料を得た。
ｐ水
３８５ 〃回収 ビスフェノール−Ａ６．０重量部 炭酸カルシウム ２．０〃ステアリン
酸アミド ２０〃囚液
２００〃水
２０．Ｏｐ上記の感熱発色層形成液
を上質紙（約５ｏ７／ｍ’）の片面に塗布、乾燥して付
着量５ｙ−／ｒｎ”の感熱発色層を形成し、更に該感熱
発色層上に上記固液を５％濃度の水溶液にして、塗布乾
燥して、付着量２！−７ｍ”の保護層を設け、本発明の
感熱記録材料を得た。
実施例２
Ｐ Ｖ Ａ／Ａ Ｍ／Ａ Ｎ共重合体樹脂とカルボキシ
ル基変成ポリビニルアルコールの混合液（２）を下記組
成で作った。
ル基変成ポリビニルアルコールの混合液（２）を下記組
成で作った。
（９）液
イタコン酸変性ポリビニルアルコール１０係水溶液８６
．０重量部 Ｐ Ｖ Ａ／Ａ Ｍ／Ａ Ｎ共重合体１０ｑｌ）水溶液
１４．０ 〃 １３− 共重合体組成： ポリビニルアルコール ５０ 重量％アクリル酸アミ
１ ４２５重９％ アクリロニトリル ７，５重量類下記組成を有
する混合物をそれぞれゼールミルで２４時間粉砕１分散
してＥ液、並びにＦ液を調製し、得られたＥ液並びにＦ
液を更に混合して感熱発色層形成液を調製した。
．０重量部 Ｐ Ｖ Ａ／Ａ Ｍ／Ａ Ｎ共重合体１０ｑｌ）水溶液
１４．０ 〃 １３− 共重合体組成： ポリビニルアルコール ５０ 重量％アクリル酸アミ
１ ４２５重９％ アクリロニトリル ７，５重量類下記組成を有
する混合物をそれぞれゼールミルで２４時間粉砕１分散
してＥ液、並びにＦ液を調製し、得られたＥ液並びにＦ
液を更に混合して感熱発色層形成液を調製した。
（６）液
フルオラン
上記帥液 １５ 〃水
３３５
〃囚液 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ５．０
重量部炭酸カルシウム １０〃メチル
セルロース５チ水溶液 、２Ｑ、（：ｌ ／
／水
２４．Ｏｔｔ １４− 上記の感熱発色層形成液を上質紙（約５ｏｇ−／ｍ”）
の片面に塗布、乾燥して付着量５ｆ／ｍ″′の感熱発色
層を形成し、更に該感熱発色層上に、下記Ｃ〕液を塗布
、乾燥して、伺着量２ ｆ ／ ｍ、”の保護層を設け
、かつ、支持体裏面に前記卸液の５係水溶液を塗布、乾
燥して、伺着量２ ｆ／−／ ｒｎ″のノ々ツクコート
層を設けて、本発明の感熱記録材料を得た。
３３５
〃囚液 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ５．０
重量部炭酸カルシウム １０〃メチル
セルロース５チ水溶液 、２Ｑ、（：ｌ ／
／水
２４．Ｏｔｔ １４− 上記の感熱発色層形成液を上質紙（約５ｏｇ−／ｍ”）
の片面に塗布、乾燥して付着量５ｆ／ｍ″′の感熱発色
層を形成し、更に該感熱発色層上に、下記Ｃ〕液を塗布
、乾燥して、伺着量２ ｆ ／ ｍ、”の保護層を設け
、かつ、支持体裏面に前記卸液の５係水溶液を塗布、乾
燥して、伺着量２ ｆ／−／ ｒｎ″のノ々ツクコート
層を設けて、本発明の感熱記録材料を得た。
（６）液
前記り液 ８０．０重
量部シリカ ２．０〃グリオキ
ザ一ル２０％水溶液 １２．Ｏｔｔ塩化
ア／モン ５係水溶液 ４０ 〃水
２．
０〃上記組成物をホモミキサーを使用して均一になるま
で攪拌して＠〕液を調製した。
量部シリカ ２．０〃グリオキ
ザ一ル２０％水溶液 １２．Ｏｔｔ塩化
ア／モン ５係水溶液 ４０ 〃水
２．
０〃上記組成物をホモミキサーを使用して均一になるま
で攪拌して＠〕液を調製した。
実施例３
下記組成物をホモミキサーを使用して均一になる丑で攪
拌して、アンダーコート層用塗液圓液を調製した。
拌して、アンダーコート層用塗液圓液を調製した。
１液
尿素ホルマリン樹脂微粉末 ３０１
０１１１部前記り液 ５ｎ、（１
〃水
４７．０ 〃上記１液を上質紙（約５０ ｊｉ’ ／
ｍ” ）の片面に塗布、乾燥し、伺着肝が３．０ ｆ
／ｍ″のアンダーコート層を設け、該アンダーコート層
上に前記実施例２の感熱発色層形成液及び保護層形成液
（６）液を実施例２と同操作により本発明の感熱記録材
料を得た。
０１１１部前記り液 ５ｎ、（１
〃水
４７．０ 〃上記１液を上質紙（約５０ ｊｉ’ ／
ｍ” ）の片面に塗布、乾燥し、伺着肝が３．０ ｆ
／ｍ″のアンダーコート層を設け、該アンダーコート層
上に前記実施例２の感熱発色層形成液及び保護層形成液
（６）液を実施例２と同操作により本発明の感熱記録材
料を得た。
実施例４
実施例１において、固液中におけるＰ ＶＡ／Ａ ｈｑ
、’ＡＮ共重合体樹脂に代えて、ＰｖＡ／ＭＡＭ／ＡＮ
共庫合体樹脂（ポリビニルアルコール２５重州係、メタ
クリル酸アミド６５重量係及びアクリロニトリル１０重
量係からなる共重合体）を用いたＪ″Ｊ、夕１し１回様
にして製品を得た。
、’ＡＮ共重合体樹脂に代えて、ＰｖＡ／ＭＡＭ／ＡＮ
共庫合体樹脂（ポリビニルアルコール２５重州係、メタ
クリル酸アミド６５重量係及びアクリロニトリル１０重
量係からなる共重合体）を用いたＪ″Ｊ、夕１し１回様
にして製品を得た。
実施例５
実施例１において、固液中におけるＰ ＶＡ／ＡＭ／Ａ
Ｎ共重合体樹脂に代えて、ＰＶＡ／ＡＭ／ＭＡＮ共重
合体樹脂（ポリビニルアルコール５０重量係、アクリル
酸アミｌ’ ３７．５重Ｈ％及びメタクリロニトリル１
２．５重量係からなる共重合体）を用いた以外は用嵌に
して製品を得た。
Ｎ共重合体樹脂に代えて、ＰＶＡ／ＡＭ／ＭＡＮ共重
合体樹脂（ポリビニルアルコール５０重量係、アクリル
酸アミｌ’ ３７．５重Ｈ％及びメタクリロニトリル１
２．５重量係からなる共重合体）を用いた以外は用嵌に
して製品を得た。
比較例１
実施例１の■液をポリビニルアルコール１０％水溶液に
した他は全て実施例１と同操作で比較用の感熱記録材料
を得た。
した他は全て実施例１と同操作で比較用の感熱記録材料
を得た。
比較例２
実施例２の卸液を卸液に使用したＰ Ｖ Ａ／Ａ Ｍ／
ＡＮ共重合体のみにした以外は全て実施例２と同操作に
よシ比較用の感熱記録材料を得た。
ＡＮ共重合体のみにした以外は全て実施例２と同操作に
よシ比較用の感熱記録材料を得た。
比較例３
実施例３に使用した卸液をスチレン−無水マレイン酸共
重合体ナトリウム塩ｉｏ％水溶液にした他は全て実施例
３と同操作にょシ比較用の感熱記録材料を得た。
重合体ナトリウム塩ｉｏ％水溶液にした他は全て実施例
３と同操作にょシ比較用の感熱記録材料を得た。
以上得られた感熱記録材料として品質評価をすると表−
′１のように々す、本発明品が優れていることが分る。
′１のように々す、本発明品が優れていることが分る。
１７−
表−１
表−１において、発色濃度を得るために、試験機として
ＲＩＦＡＸ−３３００［■リコー製〕を使用した。
ＲＩＦＡＸ−３３００［■リコー製〕を使用した。
濃度測定はマクベス濃度計ＲＤ−５１４を使用。
耐可塑剤性：ジオクチルア）ベートを、感熱発色層表面
及びその裏側の支持体表 面にそれぞれ０．０５ ｍ１滴下し、 ２４時間後の濃度を測定 １８− 耐指紋性：感熱発色部の上から指紋をつけ、４０℃乾燥
条件で２４時間経過後に 濃度測定。
及びその裏側の支持体表 面にそれぞれ０．０５ ｍ１滴下し、 ２４時間後の濃度を測定 １８− 耐指紋性：感熱発色部の上から指紋をつけ、４０℃乾燥
条件で２４時間経過後に 濃度測定。
均−塗工性二ベタ発色させて発色部分の白ヌケ（ハジキ
）の量を目視判定（Ａ４ サイズ）。
）の量を目視判定（Ａ４ サイズ）。
○ご白ヌケなし
△：１０個未満
×：１０個以上
特許出願人 株式会社リコー
代理人弁理士 池 浦 敏 明
１９−
４８４−
Claims (1)
- （１）通常無色または淡色の発色性物質と、加熱によっ
て該発色性物質と反応して発色させる顕色性物質とを主
成分として含有する感熱発色層を支持体上に形成させた
感熱記録材料において、支持体の裏、支゛持体と感熱発
色層との間、感熱アクリロニトリル又はメタアクリロニ
トリルの共重合体樹脂をポリビニルアルコール又はカル
ボキシル基変性ポリビニルアルコール中に含有させた混
合樹脂を存在させたことを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57189584A JPS5978887A (ja) | 1982-10-28 | 1982-10-28 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57189584A JPS5978887A (ja) | 1982-10-28 | 1982-10-28 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5978887A true JPS5978887A (ja) | 1984-05-07 |
Family
ID=16243769
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57189584A Pending JPS5978887A (ja) | 1982-10-28 | 1982-10-28 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5978887A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02175282A (ja) * | 1988-12-28 | 1990-07-06 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
-
1982
- 1982-10-28 JP JP57189584A patent/JPS5978887A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02175282A (ja) * | 1988-12-28 | 1990-07-06 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
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