JP3463080B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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Description
ッドマッチング性に優れる感熱記録材料に関するもので
ある。 【0002】 【従来の技術】感熱記録材料は、加熱により発色する感
熱発色層を、紙、合成紙、フィルム等の支持体上に形成
した構造のものであり、その発色のための加熱には熱ヘ
ッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられてい
る。この記録方法は、他の記録方法と比較して現像、定
着等の処理をする必要がなく、比較的簡単な装置で、か
つ短時間で記録でき、コスト的にも安価である等の多く
の利点があり、文書複写をはじめ、ファックス、券売
機、ラベル及びレコーダー等の多方向に用いられてい
る。しかし、すべての面で完全なものではなく、例えば
直射日光等に、長時間曝されると地肌部が黄色あるいは
赤色に変色する欠点があった。そこで、特開昭60−1
07388号公報等において、保護層に紫外線吸収剤を
含有させて、地肌部の耐光性の改善を試みているが、紫
外線吸収剤のコストが高いことやサーマルヘッドへのカ
ス付着、スティッキング等のサーマルヘッドとのマッチ
ング性において不充分であった。 【0003】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の問題点として挙げた、地肌部の耐光性が良
く、サーマルヘッドとのヘッドマッチング性、コスト面
等の問題を克服した感熱記録材料を提供することにあ
る。 【0004】 【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究し
た結果、感熱記録材料の保護層中にpHが9.5以下の
蛍光染料を乾燥重量が0.1〜0.5g/m2となるよ
うに含有させることで、前記課題を解決できることを見
出し本発明をなすに到った。 【0005】すなわち、本発明は、支持体上にロイコ染
料と顕色剤を含有する感熱発色層と、水溶性樹脂及び架
橋剤と無機又は有機フィラーを主成分とする保護層を順
次積層してなる感熱記録材料において、前記保護層中に
pHが9.5以下の蛍光染料を乾燥重量が0.1〜0.
5g/m2となるように含有することを特徴としてい
る。 【0006】また、本発明は、前記蛍光染料がスチルベ
ン系化合物であることを特徴としている。 【0007】さらにまた、本発明は、前記架橋剤がエピ
クロ系化合物であることを特徴としている。 【0008】本発明の蛍光染料は、pHが9.5以下の
ものであるが、pHが9.5を超えると感熱発色層の発
色阻害を起こし、発色感度もしくは発色濃度が低下する
という欠点がある。 【0009】また、本発明の蛍光染料の添加料は0.1
〜0.5g/m2であるが、0.1g/m2未満では耐光
性の効果が充分でなく、0.5g/m2より多いと蛍光
染料の濃度消光により、地肌濃度が黄色化する。 【0010】本発明において用いられる蛍光染料は、ス
チルベン化合物である。要因はさだかではないが、スチ
ルベン化合物を使用したときに耐光性に対して大きな効
果が得られる。 【0011】本発明の保護層中において用いられる架橋
剤は、エピクロ系化合物である。エピクロ系化合物を使
用したときに、保護層形成液の安定性が高いために耐光
性に対してより大きな効果が得られる。 【0012】本発明において用いられるロイコ染料は、
単独又は2種以上混合して適用されるが、このようなロ
イコ染料としては、この種の感熱記録材料に適用されて
いるものが任意に適用され、例えば、トリフェニルメタ
ン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン
系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料の
ロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイコ
染料の具体例としては、例えば、以下に示すようなもの
が挙げられる。 【0013】3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフ
ェニル)−6−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタ
ルバイオレットラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチ
ルアミノフェニル)−6−ジエチルアミノフタリド、
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、3,3−ビス(p−ジブチルアミノフェ
ニル)フタリド、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロ
ルフルオラン、3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチル
フルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メ
チル−7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、6´−クロロ−8´
−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリロスピラン、6´
−ブロモ−3´−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリロ
スピラン、3−(2´−ヒドロキシ−4´−ジメチルア
ミノフェニル)−3−(2´−メトキシ−5´−クロル
フェニル)フタリド、3−(2´−ヒドロキシ−4´−
ジメチルアミノフェニル)−3−(2´−メトキシ−5
´−ニトロフェニル)フタリド、3−(2´−ヒドロキ
シ−4´−ジエチルアミノフェニル)−3−(2´−メ
トキシ−5´−メチルフェニル)フタリド、3−(2´
−メトキシ−4´−ジメチルアミノフェニル)、3−
(2´−ヒドロキシ−4´−クロル−5´−メチルフェ
ニル)フタリド、3−モルホリノ−7−(N−プロピル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロ
リジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロ
リジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチルアミノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−
(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−(N−
エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェニルエチル
アミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−
メトキシカルボニルフェニルアミノ)フルオラン、3−
ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニルエチ
ルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ピペ
リジノフルオラン、2−クロロ−3−(N−メチルトル
イジノ)−7−(p−n−ブチルアニリノ)フルオラ
ン、3−(N−メチル−N−イソプロピルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3,6−ビ
ス(ジメチルアミノ)フルオレンスピロ(9,3´)−
6´−ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベンジル−
N−シクロヘキシルアミノ)−5,6−ベンゾ−7−α
−ナフチルアミノ−4´−ブロモフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−クロル−7−アニリノフルオラン、3
−N−エチル−N−(2−エトキシプロピル)アミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベ
ンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7
−クロルフルオラン、3−(N−p−トリル−N−エチ
ルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
2−{N´−(3´−トリフルオルメチルフェニル)ア
ミノ}−6−ジエチルアミノフルオラン、2−{3,6
−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニリ
ノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロ
ルアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−
(o−クロルアニリノ)フルオラン、3−N−メチル−
N−アミルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチ
ル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
チル−7−メシチジノ−4´,5´−ベンゾフルオラ
ン、3−N−メチル−N−イソブチル−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−イソアミ
ル−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−メチル−7−(2´,4´−ジメチルア
ニリノ)フルオラン等。 【0014】本発明で用いる顕色剤としては上記ロイコ
染料を接触時発色させる電子受容性の種々の化合物、例
えばフェノール性化合物、チオフェノール性化合物、チ
オ尿素誘導体、有機酸及びその金属塩等が好ましく適用
され、その具体例としては以下に示すようなものが挙げ
られる。 【0015】4,4´−イソプロピリデンビスフェノー
ル、4,4´−イソプロピリデンビス(o−メチルフェ
ノール)、4,4´−セカンダリーブチリデンビスフェ
ノール、4,4´−イソプロピリデンビス(2−ターシ
ャリーブチルフェノール)、4,4´−シクロヘキシリ
デンジフェノール、4,4´−イソプロピリデンビス
(2−クロロフェノール)、2,2´−メチレンビス
(4−メチル−6−ターシャリーブチルフェノール)、
2,2´−メチレンビス(4−エチル−6−ターシャリ
ーブチルフェノール)、4,4´−ブチリデンビス(6
−ターシャリーブチル−2−メチルフェノール)、1,
1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−タ
ーシャリーブチルフェニル)ブタン、1,1,3−トリ
ス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシル
フェニル)ブタン、4,4´−チオビス(6−ターシャ
リーブチル−2−メチルフェノール)、4,4´−ジフ
ェノールスルホン、4−イソプロポキシ−4´−ヒドロ
キシジフェニルスルホン、4−ベンジルオキシ−4´−
ヒドロキシジフェニルスルホン、4,4´−ジフェノー
ルスルホキシド、p−ヒドロキシ安息香酸イソプロピ
ル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ
酸ベンジル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、
没食子酸オクチル、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニルチオ)−3,5−ジオキサヘプタン、1,5−ビス
(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3−オキサペンタ
ン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−プ
ロパン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)
−2−ヒドロキシプロパン、N,N´−ジフェニルチオ
尿素、N,N´−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿素、
サリチルアニリド、5−クロロ−サリチルアニリド、2
−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−1−
ナフトエ酸、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、ヒドロ
キシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の
金属塩、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル
エステル、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベン
ジルエステル、1,3−ビス(4−ヒドロキシクミル)
ベンゼン、1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニルチ
オ)−3−オキサペンタン、1,3−ビス(4−ヒドロ
キシフェニルチオ)−プロパン、1,3−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニルチオ)−2−ヒドロキシプロパン、
N,N´−ジフェニルチオ尿素、N,N´−ジ(m−ク
ロロフェニル)チオ尿素、サリチルアニリド、5−クロ
ロ−サリチルアニリド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ
酸、2−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸、1−ヒドロキシ
−2−ナフトエ酸、ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アル
ミニウム、カルシウム等の金属塩、ビス−(4−ヒドロ
キシフェニル)酢酸メチルエステル、ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)酢酸ベンジルエステル、1,3−ビス
(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,4−ビス(4
−ヒドロキシクミル)ベンゼン、2,4´−ジフェノー
ルスルホン、3,3´−ジアリル−4,4´−ジフェノ
ールスルホン、3,4−ジヒドロキシ−4´−メチルジ
フェニルスルホン、α,α−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−α−メチルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアン
チピリン錯体、テトラブロモビスフェノールA、テトラ
ブロモビスフェノールS等。 【0016】本発明の感熱記録材料を製造するには、ロ
イコ染料、顕色剤及び補助成分を支持体上に結合支持さ
せればよい。この場合の結合剤としては、慣用の種々の
結合剤を適宜用いることができ、その具体例としては、
例えば、以下のものが挙げられる。 【0017】ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導
体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリア
クリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド/アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/ア
クリル酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、スチレ
ン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン
/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルア
ミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶
性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン
/酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン/ブ
タジエン共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系
共重合体のラテックス等。 【0018】また本発明においては、必要に応じ、この
種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば填
料、界面活性剤、熱可融性物質(又は滑剤)等を併用す
ることができる。この場合、填料としては、例えば、炭
酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化
アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タ
ルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微
粉末他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル
酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙
げることができる。 【0019】また、熱可融性物質としては、例えば、ス
テアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カ
ルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸
金属塩類、p−ベンジルビフェニル、ターフェニル、ト
リフェニルメタン、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、β−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェ
ニルエステル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸メチル
エステル、ジフェニルカーボネート、テレフタル酸ジベ
ンジルエステル、テレフタル酸ジメチルエステル、1,
4−ジメトキシナフタレン、1,4−ジエトキシナフタ
レン、1,4−ジベンジルオキシナフタレン、1,2−
ビス(フェノキシ)エタン、1,2−ビス(3−メチル
フェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メチルフェノ
キシ)エタン、1,4−ビス(フェノキシ)ブタン、
1,4−ビス(フェノキシ)−2−ブテン、1,2−ビ
ス(4−メトキシフェニルチオ)エタン、ジベンゾイル
メタン、1,4−ビス(フェニルチオ)ブタン、1,4
−ビス(フェニルチオ)−2−ブテン、1,2−ビス
(4−メトキシフェニルチオ)エタン、1,3−ビス
(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス
(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、p−(2−ビ
ニルオキシエトキシ)ビフェニル、p−アリルオキシビ
フェニル、p−プロパルギルオキシビフェニル、ジベン
ゾイルオキシメタン、1,3−ジベンゾイルオキシプロ
パン、ジベンジルジスルフィド、1,1−ジフェニルエ
タノール、1,1−ジフェニルジフェニルプロパノー
ル、p−(ベンジルオキシ)ベンジルアルコール、1,
3−ジフェノキシ−2−プロパノール、N−オクタデシ
ルカルバモイル−p−メトキシカルボニルベンゼン、N
−オクタデシルカルバモイルベンゼン等が挙げられる。 【0020】また、保護層に用いられる水性バインダー
の具体例としてポリビニルアルコール、変性ポリビニル
アルコール、セルロース誘導体、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル
酸エステル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エス
テル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性バインダーやポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート、エチレン/酢酸ビニル共重合体などのエマ
ルジョンや、スチレン/ブタジエン共重合体、スチレン
/ブタジエン/アクリル系共重合体などのラテックス等
が用いられる。 【0021】更に保護層に用いるものとしてこの種の感
熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、
界面活性剤、熱可融性物質(又は滑剤)等を併用するこ
とができる。この種のものは、先に述べたように保護層
中にも添加できる。この場合、填料としては、例えば、
カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タル
ク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉
末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル
酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙
げることができ、熱可融性物質としては、例えば、高級
脂肪酸又はそのエステル、アミドもくしは金属塩の他、
各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合
物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、
3,4−エポキシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、
高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の50〜2
00℃程度の融点を持つものが挙げられる。 【0022】本発明の感熱記録材料は、例えば前記した
成分を含む各層形成用塗液を紙、合成紙、プラスチック
フィルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥すること
によって製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安
定性を必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用
される。 【0023】この際、従来公知の様に、アンダーコート
や、オーバーコートを多層設けることも可能である。 【0024】この場合、アンダーコート層の厚みは0.
5〜10g/m2、好ましくは1.5〜5g/m2程度が
適当である。 【0025】本発明の感熱記録材料は、種々の分野にお
いて利用されるが、殊に、前記した優れた発色画像安定
性を利用し、感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁
気券紙として有利に利用することができる。 【0026】 【実施例】次に実施例によって本発明をさらに詳細に説
明する。なお、以下の部及び%はいずれも重量基準であ
る。 【0027】 (A液) 3−(N−エチル−N−n−アシル)アミノ−6−メチル −7−アニリノフルオラン 10部 10%ポリビニルアルコール水溶液 10部 水 80部 (B液) 4−イソプロポキシ−4´−ヒドロキシジフェニルスルホン 10部 10%ポリビニルアルコール水溶液 15部 炭酸カルシウム 20部 水 55部 (C液) 10%ポリビニルアルコール水溶液 10部 シリカ 10部 ステアリン酸亜鉛 0.3部 水 79.7部 上記組成からなる混合物をそれぞれサンドグラインダー
で2〜4時間粉砕分散して、A液、B液、C液を調製し
た。次に、(A液)と(B液)を1:3の混合比率で、
混合撹拌して感熱発色層形成液を調整し、52g/m2
(坪量)の市販の上質紙上に感熱発色層形成液を乾燥付
着量が6.5g/m2になる様に塗布し乾燥して、感熱
発色層塗布済紙を得た。 【0028】次に表1に示す各液の混合比率にしたがっ
て、実施例、参考例及び比較例の保護層形成液を調整
し、上記感熱塗布済紙上に乾燥付着量が3g/m2にな
る様に塗布し乾燥して、実施例1〜3、参考例1〜2、
比較例1〜5の感熱記録材料を得る。そして、スーパー
キャレンダーにて表面処理を行う。 【0029】 【表1】 表中の (i)液は40%スチルベン系蛍光染料水溶液、 (ii)液は40%スチルベン系蛍光染料水溶液、 (iii)液は40%スチルベン系蛍光染料水溶液、 (iv)液は40%スチルベン系蛍光染料水溶液、 (v)液は40%クマリン系蛍光染料水溶液、 (vi)液は25%ポリエピクロルヒドリン水溶液、 (vii)液は10%アジリジン水溶液 を表わし、紫外線吸収剤は、中京油脂社製紫外線吸収剤
分散液:H−483(ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、固形分:35%、乾燥重量:0.30g/m2)を
使用する 【0030】以上のように作製した感熱記録材料に対し
て、以下に示す試験及び濃度の測定を行なった。結果を
表2に示す。 耐光性 :地肌にキセノン光を24時間照射
した後の地肌濃度をマクベス濃度計(ブルーフィルタ
ー)にて測定した。 初期の地肌濃度 :マクベス濃度計(ブルーフィルタ
ー)にて測定した。 初期の画像濃度 :130℃の熱ブロックで印字した
ときの濃度をマクベス濃度計(ビジュアルフィルター)
で測定した。 ヘッドマッチング性:TECバーコードプリンター B
−30にて100枚印字したときのヘッド上のカス付着
性、印字サンプルのステッキング性を目視で観察した。 【0031】 【表2】 【0032】 【発明の効果】本発明の感熱記録材料は地肌の耐光性が
よく、初期地肌濃度、発色性、ヘッドマッチング性等の
感熱記録材料として具備すべき条件を備えた材料であ
る。
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項1】 支持体上にロイコ染料と顕色剤を含有す
る感熱発色層と、水溶性樹脂及び架橋剤と無機又は有機
フィラーを主成分とする保護層を順次積層してなる感熱
記録材料において、前記保護層中にpHが9.5以下の
スチルベン系蛍光染料を乾燥重量が0.1〜0.5g/
m2となるように含有し、かつ前記架橋剤がエピクロ系
化合物であることを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP07419895A JP3463080B2 (ja) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | 感熱記録材料 |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP07419895A JP3463080B2 (ja) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | 感熱記録材料 |
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Publication Number | Publication Date |
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JPH08267919A JPH08267919A (ja) | 1996-10-15 |
JP3463080B2 true JP3463080B2 (ja) | 2003-11-05 |
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ID=13540256
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JP07419895A Expired - Fee Related JP3463080B2 (ja) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | 感熱記録材料 |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2345541A2 (en) | 2010-01-15 | 2011-07-20 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material and image recording method |
-
1995
- 1995-03-30 JP JP07419895A patent/JP3463080B2/ja not_active Expired - Fee Related
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EP2345541A2 (en) | 2010-01-15 | 2011-07-20 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material and image recording method |
US8546300B2 (en) | 2010-01-15 | 2013-10-01 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material and image recording method |
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JPH08267919A (ja) | 1996-10-15 |
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