JP3119725B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JP3119725B2 JP3119725B2 JP04203626A JP20362692A JP3119725B2 JP 3119725 B2 JP3119725 B2 JP 3119725B2 JP 04203626 A JP04203626 A JP 04203626A JP 20362692 A JP20362692 A JP 20362692A JP 3119725 B2 JP3119725 B2 JP 3119725B2
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、保存特性(特に耐水
性)およびヘッドマッチング性に優れる感熱記録材料に
関するものである。
性)およびヘッドマッチング性に優れる感熱記録材料に
関するものである。
【0002】
【従来の技術】感熱記録材料は、加熱により発色する感
熱発色層を、紙、合成紙、フィルム等の支持体上に形成
した構造のものであり、その発色のための加熱には熱ヘ
ッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられてい
る。この記録方法は、他の記録方法と比較して現像、定
着等の処理をする必要がなく、比較的簡単な装置で、か
つ短時間で記録でき、コスト的にも安価である等の多く
の利点があり、文書複写をはじめ、ファックス、券売
機、ラベルおよびレコーダー等の多方向に用いられてい
る。しかし、すべての面で完全なものではなく、例えば
記録時においてサーマルヘッドへのカス付着、ステッキ
ング、サーマルヘッド摩耗等のサーマルヘッドとのマッ
チング性において不十分である。そこで、特開昭54−
023546号公報において、保護層中に無機顔料を添
加したり、特開昭55−146787号公報において
は、保護層中に有機顔料を添加したり、さらには特開昭
48−030944号公報では、滑剤等を添加して、サ
ーマルヘッドとのマッチング性の改善を試みているが、
完全なものになっているとは言えない。
熱発色層を、紙、合成紙、フィルム等の支持体上に形成
した構造のものであり、その発色のための加熱には熱ヘ
ッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられてい
る。この記録方法は、他の記録方法と比較して現像、定
着等の処理をする必要がなく、比較的簡単な装置で、か
つ短時間で記録でき、コスト的にも安価である等の多く
の利点があり、文書複写をはじめ、ファックス、券売
機、ラベルおよびレコーダー等の多方向に用いられてい
る。しかし、すべての面で完全なものではなく、例えば
記録時においてサーマルヘッドへのカス付着、ステッキ
ング、サーマルヘッド摩耗等のサーマルヘッドとのマッ
チング性において不十分である。そこで、特開昭54−
023546号公報において、保護層中に無機顔料を添
加したり、特開昭55−146787号公報において
は、保護層中に有機顔料を添加したり、さらには特開昭
48−030944号公報では、滑剤等を添加して、サ
ーマルヘッドとのマッチング性の改善を試みているが、
完全なものになっているとは言えない。
【0003】又、特に券紙、ラベル、プリンター等の用
途では印字画像の信頼性が問われている。印字画像の信
頼性とは、耐水性、耐可塑剤性、耐油性(水、可塑剤、
油等と接した場合、印字画像が消色したり、表面層がは
がれたりすることに対する耐性を評価している)等が不
十分である。そのため、特開昭56−146794号公
報、特開昭57−188392号公報において、水溶性
樹脂と架橋剤を用いたり、さらに詳しくは、特開昭58
−003899号にはメチロール系架橋剤を、特開昭5
8−188689号公報にはホウ酸類架橋剤を、特開昭
60−068990号公報では、エポキシ系およびエチ
レンイミン系化合物を架橋剤とし、その他、アジリジン
化合物、エピクロヒドリン化合物等を添加し、樹脂とし
てPVA系を用いる等の改善が試みられているが未だ不
十分である。例えば、架橋剤を添加する場合、感熱発色
層形成液での発色や、液の凝集等があり、使用がむずか
しいので、耐水性の良いエマルジョン樹脂、例えばアク
リル系エマルジョン、エポキシ系エマルジョン、ウレタ
ン系エマルジョン、酢酸ビニル共重合体エマルジョン、
スチレン/ブタジエン共重合体エマルジョンを用いて耐
水性を向上させているが、発色感度、発色濃度低下の悪
影響があった。
途では印字画像の信頼性が問われている。印字画像の信
頼性とは、耐水性、耐可塑剤性、耐油性(水、可塑剤、
油等と接した場合、印字画像が消色したり、表面層がは
がれたりすることに対する耐性を評価している)等が不
十分である。そのため、特開昭56−146794号公
報、特開昭57−188392号公報において、水溶性
樹脂と架橋剤を用いたり、さらに詳しくは、特開昭58
−003899号にはメチロール系架橋剤を、特開昭5
8−188689号公報にはホウ酸類架橋剤を、特開昭
60−068990号公報では、エポキシ系およびエチ
レンイミン系化合物を架橋剤とし、その他、アジリジン
化合物、エピクロヒドリン化合物等を添加し、樹脂とし
てPVA系を用いる等の改善が試みられているが未だ不
十分である。例えば、架橋剤を添加する場合、感熱発色
層形成液での発色や、液の凝集等があり、使用がむずか
しいので、耐水性の良いエマルジョン樹脂、例えばアク
リル系エマルジョン、エポキシ系エマルジョン、ウレタ
ン系エマルジョン、酢酸ビニル共重合体エマルジョン、
スチレン/ブタジエン共重合体エマルジョンを用いて耐
水性を向上させているが、発色感度、発色濃度低下の悪
影響があった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の問題点として挙げた(イ)サーマルヘッドとのヘッ
ドマッチング性、(ロ)印字画像の信頼性(特に耐水性
に関して)の問題を克服した感熱記録材料を提供するこ
とを目的とする。
術の問題点として挙げた(イ)サーマルヘッドとのヘッ
ドマッチング性、(ロ)印字画像の信頼性(特に耐水性
に関して)の問題を克服した感熱記録材料を提供するこ
とを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは鋭
意研究した結果、トリス−(2−ヒドロキシエチル)イ
ソシアヌレートが前記課題を解決するに適した架橋剤で
あることがわかり本発明をなすに到った。
意研究した結果、トリス−(2−ヒドロキシエチル)イ
ソシアヌレートが前記課題を解決するに適した架橋剤で
あることがわかり本発明をなすに到った。
【0006】すなわち、本発明の第1は、支持体上にロ
イコ染料と顕色剤を含有する感熱発色層を有してなる感
熱記録材料において、上記感熱発色層中に架橋剤として
トリス−(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートを
含有する感熱記録材料であり、本発明の第2は、支持体
上にロイコ染料と顕色剤を含有する感熱発色層および保
護層を積層してなる感熱記録材料において、上記感熱発
色層および保護層の少なくとも1層以上に架橋剤として
トリス−(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートを
含有する感熱記録材料である。
イコ染料と顕色剤を含有する感熱発色層を有してなる感
熱記録材料において、上記感熱発色層中に架橋剤として
トリス−(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートを
含有する感熱記録材料であり、本発明の第2は、支持体
上にロイコ染料と顕色剤を含有する感熱発色層および保
護層を積層してなる感熱記録材料において、上記感熱発
色層および保護層の少なくとも1層以上に架橋剤として
トリス−(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートを
含有する感熱記録材料である。
【0007】本発明で用いる上記トリス−(2−ヒドロ
キシエチル)イソシアヌレートは発色への悪影響のない
架橋剤であるばかりでなく、サーマルヘッドとのマッチ
ング性を改善することも明らかとなった。
キシエチル)イソシアヌレートは発色への悪影響のない
架橋剤であるばかりでなく、サーマルヘッドとのマッチ
ング性を改善することも明らかとなった。
【0008】その量は感熱層中においては染料1部に対
して0.001〜5部好ましくは0.01〜2部、保護
層中においては、樹脂1部に対して0.001〜5部好
ましくは0.01〜2部が適当である。
して0.001〜5部好ましくは0.01〜2部、保護
層中においては、樹脂1部に対して0.001〜5部好
ましくは0.01〜2部が適当である。
【0009】本発明において用いられるロイコ染料は、
単独又は2種以上混合して適用されるが、このようなロ
イコ染料としては、この種の感熱記録材料に適用されて
いるものが任意に適用され、例えば、トリフェニルメタ
ン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン
系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料の
ロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイコ
染料の具体例としては、例えば、以下に示すようなもの
が挙げられる。
単独又は2種以上混合して適用されるが、このようなロ
イコ染料としては、この種の感熱記録材料に適用されて
いるものが任意に適用され、例えば、トリフェニルメタ
ン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン
系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料の
ロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイコ
染料の具体例としては、例えば、以下に示すようなもの
が挙げられる。
【0010】3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフ
ェニル)−6−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタ
ルバイオレットラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチ
ルアミノフェニル)−6−ジエチルアミノフタリド、
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、3,3−ビス(p−ジブチルアミノフェ
ニル)フタリド、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロ
ルフルオラン、3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチル
フルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メ
チル−7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、6’−クロロ−8’
−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリロスピラン、6’
−ブロモ−3’−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリロ
スピラン、3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジメチルア
ミノフェニル)−3−(2’−メトキシ−5’−クロル
フェニル)フタリド、3−(2’−ヒドロキシ−4’−
ジメチルアミノフェニル)−3−(2’−メトキシ−
5’−ニトロフェニル)フタリド、3−(2’−ヒドロ
キシ−4’−ジエチルアミノフェニル)−3−(2’−
メトキシ−5’−メチルフェニル)フタリド、3−
(2’−メトキシ−4’−ジメチルアミノフェニル)、
3−(2’−ヒドロキシ−4’−クロル−5’−メチル
フェニル)フタリド、3−モルホリノ−7−(N−プロ
ピル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−
ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベン
ジル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−
ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチルア
ミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロル−7
−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−(N
−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェニルエチ
ルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o
−メトキシカルボニルフェニルアミノ)フルオラン、3
−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニルエ
チルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ピ
ペリジノフルオラン、2−クロロ−3−(N−メチルト
ルイジノ)−7−(p−n−ブチルアニリノ)フルオラ
ン、3−(N−メチル−N−イソプロピルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3,6−ビ
ス(ジメチルアミノ)フルオレンスピロ(9,3’)−
6’−ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベンジル−
N−シクロヘキシルアミノ)−5,6−ベンゾ−7−α
−ナフチルアミノ−4’−ブロモフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−クロル−7−アニリノフルオラン、3
−N−エチル−N−(2−エトキシプロピル)アミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベ
ンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7
−クロルフルオラン、3−(N−p−トリル−N−エチ
ルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
2−{N’−(3’−トリフルオルメチルフェニル)ア
ミノ}−6−ジエチルアミノフルオラン、2−{3,6
−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニリ
ノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロ
ルアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−
(o−クロルアニリノ)フルオラン、3−N−メチル−
N−アミルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチ
ル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
チル−7−メシチジノ−4’,5’−ベンゾフルオラ
ン、3−N−メチル−N−イソブチル−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−イソアミ
ル−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−メチル−7−(2’,4’−ジメチルア
ニリノ)フルオラン等。
ル)−フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフ
ェニル)−6−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタ
ルバイオレットラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチ
ルアミノフェニル)−6−ジエチルアミノフタリド、
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、3,3−ビス(p−ジブチルアミノフェ
ニル)フタリド、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロ
ルフルオラン、3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチル
フルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メ
チル−7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、6’−クロロ−8’
−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリロスピラン、6’
−ブロモ−3’−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリロ
スピラン、3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジメチルア
ミノフェニル)−3−(2’−メトキシ−5’−クロル
フェニル)フタリド、3−(2’−ヒドロキシ−4’−
ジメチルアミノフェニル)−3−(2’−メトキシ−
5’−ニトロフェニル)フタリド、3−(2’−ヒドロ
キシ−4’−ジエチルアミノフェニル)−3−(2’−
メトキシ−5’−メチルフェニル)フタリド、3−
(2’−メトキシ−4’−ジメチルアミノフェニル)、
3−(2’−ヒドロキシ−4’−クロル−5’−メチル
フェニル)フタリド、3−モルホリノ−7−(N−プロ
ピル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−
ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベン
ジル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−
ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチルア
ミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロル−7
−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−(N
−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェニルエチ
ルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o
−メトキシカルボニルフェニルアミノ)フルオラン、3
−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニルエ
チルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ピ
ペリジノフルオラン、2−クロロ−3−(N−メチルト
ルイジノ)−7−(p−n−ブチルアニリノ)フルオラ
ン、3−(N−メチル−N−イソプロピルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3,6−ビ
ス(ジメチルアミノ)フルオレンスピロ(9,3’)−
6’−ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベンジル−
N−シクロヘキシルアミノ)−5,6−ベンゾ−7−α
−ナフチルアミノ−4’−ブロモフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−クロル−7−アニリノフルオラン、3
−N−エチル−N−(2−エトキシプロピル)アミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベ
ンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7
−クロルフルオラン、3−(N−p−トリル−N−エチ
ルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
2−{N’−(3’−トリフルオルメチルフェニル)ア
ミノ}−6−ジエチルアミノフルオラン、2−{3,6
−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニリ
ノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロ
ルアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−
(o−クロルアニリノ)フルオラン、3−N−メチル−
N−アミルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチ
ル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
チル−7−メシチジノ−4’,5’−ベンゾフルオラ
ン、3−N−メチル−N−イソブチル−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−イソアミ
ル−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−メチル−7−(2’,4’−ジメチルア
ニリノ)フルオラン等。
【0011】本発明で用いる顕色剤としては上記ロイコ
染料を接触時発色させる電子受容性の種々の化合物、例
えばフェノール性化合物、チオフェノール性化合物、チ
オ尿素誘導体、有機酸及びその金属塩等が好ましく適用
され、その具体例としては以下に示すようなものが挙げ
られる。
染料を接触時発色させる電子受容性の種々の化合物、例
えばフェノール性化合物、チオフェノール性化合物、チ
オ尿素誘導体、有機酸及びその金属塩等が好ましく適用
され、その具体例としては以下に示すようなものが挙げ
られる。
【0012】4,4’−イソプロピリデンビスフェノー
ル、4,4’−イソプロピリデンビス(o−メチルフェ
ノール)、4,4’−セカンダリーブチリデンビスフェ
ノール、4,4’−イソプロピリデンビス(2−ターシ
ャリーブチルフェノール)、4,4’−シクロヘキシリ
デンジフェノール、4,4’−イソプロピリデンビス
(2−クロロフェノール)、2,2’−メチレンビス
(4−メチル−6−ターシャリーブチルフェノール)、
2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−ターシャリ
ーブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(6
−ターシャリーブチル−2−メチルフェノール)、1,
1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−タ
ーシャリーブチルフェニル)ブタン、1,1,3−トリ
ス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシル
フェニル)ブタン、4,4’−チオビス(6−ターシャ
リーブチル−2−メチルフェノール)、4,4’−ジフ
ェノールスルホン、4−イソプロポキシ−4’−ヒドロ
キシジフェニルスルホン、4−ベンジルオキシ−4’−
ヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジフェノー
ルスルホキシド、p−ヒドロキシ安息香酸イソプロピ
ル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ
酸ベンジル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、
没食子酸オクチル、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニルチオ)−3,5−ジオキサヘプタン、1,5−ビス
(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3−オキサペンタ
ン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−プ
ロパン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)
−2−ヒドロキシプロパン、N,N’−ジフェニルチオ
尿素、N,N’−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿素、
サリチルアニリド、5−クロロ−サリチルアニリド、2
−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−1−
ナフトエ酸、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、ヒドロ
キシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の
金属塩、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル
エステル、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベン
ジルエステル、1,3−ビス(4−ヒドロキシクミル)
ベンゼン、1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニルチ
オ)−3−オキサペンタン、1,3−ビス(4−ヒドロ
キシフェニルチオ)−プロパン、1,3−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニルチオ)−2−ヒドロキシプロパン、
N,N’−ジフェニルチオ尿素、N,N’−ジ(m−ク
ロロフェニル)チオ尿素、サリチルアニリド、5−クロ
ロ−サリチルアニリド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ
酸、2−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸、1−ヒドロキシ
−2−ナフトエ酸、ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アル
ミニウム、カルシウム等の金属塩、ビス−(4−ヒドロ
キシフェニル)酢酸メチルエステル、ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)酢酸ベンジルエステル、1,3−ビス
(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,4−ビス(4
−ヒドロキシクミル)ベンゼン、2,4’−ジフェノー
ルスルホン、3,3’−ジアリル−4,4’−ジフェノ
ールスルホン、3,4−ジヒドロキシ−4’−メチルジ
フェニルスルホン、α,α−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−α−メチルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアン
チピリン錯体、テトラブロモビスフェノールA、テトラ
ブロモビスフェノールS等。
ル、4,4’−イソプロピリデンビス(o−メチルフェ
ノール)、4,4’−セカンダリーブチリデンビスフェ
ノール、4,4’−イソプロピリデンビス(2−ターシ
ャリーブチルフェノール)、4,4’−シクロヘキシリ
デンジフェノール、4,4’−イソプロピリデンビス
(2−クロロフェノール)、2,2’−メチレンビス
(4−メチル−6−ターシャリーブチルフェノール)、
2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−ターシャリ
ーブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(6
−ターシャリーブチル−2−メチルフェノール)、1,
1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−タ
ーシャリーブチルフェニル)ブタン、1,1,3−トリ
ス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシル
フェニル)ブタン、4,4’−チオビス(6−ターシャ
リーブチル−2−メチルフェノール)、4,4’−ジフ
ェノールスルホン、4−イソプロポキシ−4’−ヒドロ
キシジフェニルスルホン、4−ベンジルオキシ−4’−
ヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジフェノー
ルスルホキシド、p−ヒドロキシ安息香酸イソプロピ
ル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ
酸ベンジル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、
没食子酸オクチル、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニルチオ)−3,5−ジオキサヘプタン、1,5−ビス
(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3−オキサペンタ
ン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−プ
ロパン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)
−2−ヒドロキシプロパン、N,N’−ジフェニルチオ
尿素、N,N’−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿素、
サリチルアニリド、5−クロロ−サリチルアニリド、2
−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−1−
ナフトエ酸、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、ヒドロ
キシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の
金属塩、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル
エステル、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベン
ジルエステル、1,3−ビス(4−ヒドロキシクミル)
ベンゼン、1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニルチ
オ)−3−オキサペンタン、1,3−ビス(4−ヒドロ
キシフェニルチオ)−プロパン、1,3−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニルチオ)−2−ヒドロキシプロパン、
N,N’−ジフェニルチオ尿素、N,N’−ジ(m−ク
ロロフェニル)チオ尿素、サリチルアニリド、5−クロ
ロ−サリチルアニリド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ
酸、2−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸、1−ヒドロキシ
−2−ナフトエ酸、ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アル
ミニウム、カルシウム等の金属塩、ビス−(4−ヒドロ
キシフェニル)酢酸メチルエステル、ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)酢酸ベンジルエステル、1,3−ビス
(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,4−ビス(4
−ヒドロキシクミル)ベンゼン、2,4’−ジフェノー
ルスルホン、3,3’−ジアリル−4,4’−ジフェノ
ールスルホン、3,4−ジヒドロキシ−4’−メチルジ
フェニルスルホン、α,α−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−α−メチルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアン
チピリン錯体、テトラブロモビスフェノールA、テトラ
ブロモビスフェノールS等。
【0013】本発明の感熱記録材料を製造するには、ロ
イコ染料、顕色剤及び補助成分を支持体上に結合支持さ
せればよい。この場合の結合剤としては、慣用の種々の
結合剤を適宜用いることができ、その具体例としては、
例えば、以下のものが挙げられる。
イコ染料、顕色剤及び補助成分を支持体上に結合支持さ
せればよい。この場合の結合剤としては、慣用の種々の
結合剤を適宜用いることができ、その具体例としては、
例えば、以下のものが挙げられる。
【0014】ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導
体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリア
クリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド/アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/ア
クリル酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、スチレ
ン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン
/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルア
ミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶
性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン
/酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン/ブ
タジエン共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系
共重合体のラテックス等。
体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリア
クリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド/アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/ア
クリル酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、スチレ
ン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン
/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルア
ミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶
性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン
/酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン/ブ
タジエン共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系
共重合体のラテックス等。
【0015】また本発明においては、必要に応じ、この
種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば填
料、界面活性剤、熱可融性物質(又は滑剤)等を併用す
ることができる。この場合、填料としては、例えば、炭
酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化
アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タ
ルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微
粉末他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル
酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙
げることができる。
種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば填
料、界面活性剤、熱可融性物質(又は滑剤)等を併用す
ることができる。この場合、填料としては、例えば、炭
酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化
アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タ
ルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微
粉末他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル
酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙
げることができる。
【0016】また、熱可融性物質としては、例えば、ス
テアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カ
ルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸
金属塩類、p−ベンジルビフェニル、ターフェニル、ト
リフェニルメタン、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、β−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェ
ニルエステル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸メチル
エステル、ジフェニルカーボネート、テレフタル酸ジベ
ンジルエステル、テレフタル酸ジメチルエステル、1,
4−ジメトキシナフタレン、1,4−ジエトキシナフタ
レン、1,4−ジベンジルオキシナフタレン、1,2−
ビス(フェノキシ)エタン、1,2−ビス(3−メチル
フェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メチルフェノ
キシ)エタン、1,4−ビス(フェノキシ)ブタン、
1,4−ビス(フェノキシ)−2−ブテン、1,2−ビ
ス(4−メトキシフェニルチオ)エタン、ジベンゾイル
メタン、1,4−ビス(フェニルチオ)ブタン、1,4
−ビス(フェニルチオ)−2−ブテン、1,2−ビス
(4−メトキシフェニルチオ)エタン、1,3−ビス
(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス
(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、p−(2−ビ
ニルオキシエトキシ)ビフェニル、p−アリルオキシビ
フェニル、p−プロパルギルオキシビフェニル、ジベン
ゾイルオキシメタン、1,3−ジベンゾイルオキシプロ
パン、ジベンジルジスルフィド、1,1−ジフェニルエ
タノール、1,1−ジフェニルジフェニルプロパノー
ル、p−(ベンジルオキシ)ベンジルアルコール、1,
3−ジフェノキシ−2−プロパノール、N−オクタデシ
ルカルバモイル−p−メトキシカルボニルベンゼン、N
−オクタデシルカルバモイルベンゼン等が挙げられる。
テアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カ
ルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸
金属塩類、p−ベンジルビフェニル、ターフェニル、ト
リフェニルメタン、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、β−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェ
ニルエステル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸メチル
エステル、ジフェニルカーボネート、テレフタル酸ジベ
ンジルエステル、テレフタル酸ジメチルエステル、1,
4−ジメトキシナフタレン、1,4−ジエトキシナフタ
レン、1,4−ジベンジルオキシナフタレン、1,2−
ビス(フェノキシ)エタン、1,2−ビス(3−メチル
フェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メチルフェノ
キシ)エタン、1,4−ビス(フェノキシ)ブタン、
1,4−ビス(フェノキシ)−2−ブテン、1,2−ビ
ス(4−メトキシフェニルチオ)エタン、ジベンゾイル
メタン、1,4−ビス(フェニルチオ)ブタン、1,4
−ビス(フェニルチオ)−2−ブテン、1,2−ビス
(4−メトキシフェニルチオ)エタン、1,3−ビス
(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス
(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、p−(2−ビ
ニルオキシエトキシ)ビフェニル、p−アリルオキシビ
フェニル、p−プロパルギルオキシビフェニル、ジベン
ゾイルオキシメタン、1,3−ジベンゾイルオキシプロ
パン、ジベンジルジスルフィド、1,1−ジフェニルエ
タノール、1,1−ジフェニルジフェニルプロパノー
ル、p−(ベンジルオキシ)ベンジルアルコール、1,
3−ジフェノキシ−2−プロパノール、N−オクタデシ
ルカルバモイル−p−メトキシカルボニルベンゼン、N
−オクタデシルカルバモイルベンゼン等が挙げられる。
【0017】また、保護層に用いられる水性バインダー
の具体例としてポリビニルアルコール、変性ポリビニル
アルコール、セルロース誘導体、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル
酸エステル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エス
テル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性バインダーやポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート、エチレン/酢酸ビニル共重合体などのエマ
ルジョンや、スチレン/ブタジエン共重合体、スチレン
/ブタジエン/アクリル系共重合体などのラテックス等
が用いられる。
の具体例としてポリビニルアルコール、変性ポリビニル
アルコール、セルロース誘導体、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル
酸エステル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エス
テル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性バインダーやポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート、エチレン/酢酸ビニル共重合体などのエマ
ルジョンや、スチレン/ブタジエン共重合体、スチレン
/ブタジエン/アクリル系共重合体などのラテックス等
が用いられる。
【0018】更に保護層に用いるものとしてこの種の感
熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、
界面活性剤、熱可融性物質(又は滑剤)等を併用するこ
とができる。この種のものは、先に述べたように保護層
中にも添加できる。この場合、填料としては、例えば、
カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タル
ク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉
末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル
酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙
げることができ、熱可融性物質としては、例えば、高級
脂肪酸又はそのエステル、アミドもくしは金属塩の他、
各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合
物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、
3,4−エポキシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、
高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の50〜2
00℃程度の融点を持つものが挙げられる。
熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、
界面活性剤、熱可融性物質(又は滑剤)等を併用するこ
とができる。この種のものは、先に述べたように保護層
中にも添加できる。この場合、填料としては、例えば、
カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タル
ク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉
末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル
酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙
げることができ、熱可融性物質としては、例えば、高級
脂肪酸又はそのエステル、アミドもくしは金属塩の他、
各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合
物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、
3,4−エポキシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、
高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の50〜2
00℃程度の融点を持つものが挙げられる。
【0019】さらに保護層中に併用できる架橋剤として
は、エポキシ化合物、グリオキザール等の一般的な化合
物が使用できる。
は、エポキシ化合物、グリオキザール等の一般的な化合
物が使用できる。
【0020】本発明の感熱記録材料は、例えば前記した
成分を含む各層形成用塗液を紙、合成紙、プラスチック
フィルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥すること
によって製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安
定性を必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用
される。
成分を含む各層形成用塗液を紙、合成紙、プラスチック
フィルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥すること
によって製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安
定性を必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用
される。
【0021】この際、従来公知の様に、アンダーコート
や、オーバーコートを多層設けることも可能である。
や、オーバーコートを多層設けることも可能である。
【0022】この場合、アンダーコート層の厚みは0.
5〜10g/m2、好ましくは1.5〜5g/m2程度が
適当である。
5〜10g/m2、好ましくは1.5〜5g/m2程度が
適当である。
【0023】本発明の感熱記録材料は、種々の分野にお
いて利用されるが、殊に、前記した優れた発色画像安定
性を利用し、感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁
気券紙として有利に利用することができる。
いて利用されるが、殊に、前記した優れた発色画像安定
性を利用し、感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁
気券紙として有利に利用することができる。
【0024】
【実施例】次に実施例によって本発明をさらに詳細に説
明する。なお、以下の部および%はいずれも重量基準で
ある。
明する。なお、以下の部および%はいずれも重量基準で
ある。
【0025】 {A液} 3−(N−メチル−N−シクロヘキシル)アミノ−6−メチル −7−アニリノフルオラン 10部 10%ポリビニルアルコール水溶液 10部 水 80部 {B液} p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 10部 10%ポリビニルアルコール水溶液 15部 炭酸カルシウム 20部 水 55部 {C液} トリス−(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート 10部 水 90部 {D液} 10%ポリビニルアルコール水溶液 10部 シリカ 10部 ステアリン酸亜鉛 0.3部 水 79.7部 上記組成からなる混合物をそれぞれサンドグラインダー
で2〜4時間粉砕分散して、A液、B液、C液、D液を
調製した。
で2〜4時間粉砕分散して、A液、B液、C液、D液を
調製した。
【0026】次に表1に示す各液の混合比率にしたがっ
て、感熱発色層形成液、保護層形成液を調製し、528
/m2(坪量)の市販の上質紙上に感熱発色層形成液を
乾燥付着量が6.5g/m2になる様に塗布し乾燥し
て、実施例1、比較例1の感熱記録材料を得る。
て、感熱発色層形成液、保護層形成液を調製し、528
/m2(坪量)の市販の上質紙上に感熱発色層形成液を
乾燥付着量が6.5g/m2になる様に塗布し乾燥し
て、実施例1、比較例1の感熱記録材料を得る。
【0027】さらに、保護層形成液を乾燥付着量が3g
/m2になる様に感熱発色層上に塗布乾燥し、実施例
2,3並びに比較例2,3,4を得る。そして、スーパ
ーキャレンダーにて表面処理を行う。
/m2になる様に感熱発色層上に塗布乾燥し、実施例
2,3並びに比較例2,3,4を得る。そして、スーパ
ーキャレンダーにて表面処理を行う。
【0028】
【表1】
【0029】次に各材料について、ヘッドマッチング性
および耐水性の試験をした。
および耐水性の試験をした。
【0030】ヘッドマッチング性はシュミレーター印字
装置(大倉電気社製)にて0.68W、1.2mse
c、500m印字した時のカス付着性、ステッキング性
を目視で観察した。
装置(大倉電気社製)にて0.68W、1.2mse
c、500m印字した時のカス付着性、ステッキング性
を目視で観察した。
【0031】耐水性は、水中にて16時間常温で浸漬さ
せて、取り出し直後、指こすり評価を行い、表面層が剥
離するかしないかを判断する。
せて、取り出し直後、指こすり評価を行い、表面層が剥
離するかしないかを判断する。
【0032】結果を表2に示す。
【0033】
【表2】
【0034】(註)○…良好、×…不良
【0035】
【発明の効果】本発明の感熱記録材料はヘッドマッチン
グ性並びに印字画像信頼性、特に耐水性が良好な材料で
ある。
グ性並びに印字画像信頼性、特に耐水性が良好な材料で
ある。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平4−147894(JP,A) 特開 平2−43085(JP,A) 特開 昭56−146794(JP,A) 特開 昭58−3899(JP,A) 特開 平6−32055(JP,A) 特開 平1−225587(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/28 - 5/34
Claims (2)
- 【請求項1】 支持体上にロイコ染料と顕色剤を含有す
る感熱発色層を有してなる感熱記録材料において、上記
感熱発色層中に架橋剤としてトリス−(2−ヒドロキシ
エチル)イソシアヌレートを含有することを特徴とする
感熱記録材料。 - 【請求項2】 支持体上にロイコ染料と顕色剤を含有す
る感熱発色層および保護層を積層してなる感熱記録材料
において、上記感熱発色層および保護層の少なくとも1
層以上に架橋剤としてトリス−(2−ヒドロキシエチ
ル)イソシアヌレートを含有することを特徴とする感熱
記録材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP04203626A JP3119725B2 (ja) | 1992-07-30 | 1992-07-30 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP04203626A JP3119725B2 (ja) | 1992-07-30 | 1992-07-30 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0648037A JPH0648037A (ja) | 1994-02-22 |
JP3119725B2 true JP3119725B2 (ja) | 2000-12-25 |
Family
ID=16477161
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP04203626A Expired - Fee Related JP3119725B2 (ja) | 1992-07-30 | 1992-07-30 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3119725B2 (ja) |
-
1992
- 1992-07-30 JP JP04203626A patent/JP3119725B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0648037A (ja) | 1994-02-22 |
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