JP3057297B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関し、
更に詳しくは常温において無色又はやや淡色のロイコ染
料と該ロイコ染料に対する顕色剤との発色反応を利用し
た感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近、情報の多様化並びに増大、省資
源、無公害化等の社会の要請に伴って情報記録分野にお
いても種々の記録材料が研究・開発され実用に供されて
いるが、中でも感熱記録材料は、（１）単に加熱するだ
けで発色画像が記録され煩雑な現像工程が不要であるこ
と、（２）比較的簡単でコンパクトな装置を用いて製造
できること、更に得られた記録材料の取扱いが容易で維
持費が安価であること、（３）支持体として紙が用いら
れる場合が多く、この際には支持体コストが安価である
のみでなく、得られた記録物の感触も普通紙に近いこと
等の利点故に、コンピューターのアウトプット、電卓等
のプリンター分野、医療計測用のレコーダー分野、低並
びに高速ファクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写
分野等において広く用いられている。

【０００３】上記感熱記録材料は、通常紙、合成紙又は
合成樹脂フィルム等の支持体上に、加熱によって発色反
応を起し得る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥
することにより製造されており、このようにして得られ
た感熱記録材料は熱ペン又は熱ヘッドで加熱することに
より発色画像が記録される。そして最近はこれら記録装
置の多様化、高性能化が進められるに従って、感熱記録
材料に対する要求品質もより高度なものとなっている。
例えば、サーマルヘッドの高速化に伴い微小な熱エネル
ギーでも高濃度で鮮明な画像を記録できる感熱記録材料
が要求されている。このような高濃度で鮮明な感熱記録
材料を得るために、例えば中空フィラーを用い（特開昭
６０−２４８３９０ｄｂ）、それによりヘッドからの熱
を支持体側に逃がさないようにしたり、アンダー層のバ
インダーを選ぶことにより、平滑化させ、ヘッドと感熱
記録材料との密着を良くする方法がとられている。

【０００４】しかしながら、中空フィラーを用いたもの
は、記録感度は良好で自動カッターで切る場合は粉落ち
も問題にならなかったが、手切り式ＦＡＸで手切りを行
なった時、粉落ちが問題となってしまった。又、アンダ
ー層のバインダーを変えることにより平滑化させる方法
もアンダー層における断熱性という面ではあまり効果な
く平滑性が向上しても充分な感度が得られなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した従来の欠点を改善した感熱記録材料を提供するこ
と、即ち高感度で、かつ、感熱紙を手切りする際の粉落
ちを減少させた感熱記録材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、支持体
上に、アンダー層を設け、その上にロイコ染料と顕色剤
とを主成分とする発色層を設けた感熱記録材料におい
て、該アンダー層が中空フィラーと鉛筆硬度がＨＢ〜４
Ｂのバインダーから成り、中空フィラーとバインダーの
重量比が１：０．３〜１であることを特徴とする感熱記
録材料が提供される。

【０００７】一般に感熱記録材料を構成するアンダー層
におけるバインダー量はそこに用いるフィラー量の０．
１〜０．３部であり、それ以上入れると感度低下やカー
ルを引き起こすなど欠点があった。しかしながら、中空
フィラーを用いた場合、構造的に多孔質の炭酸カルシウ
ムや非晶質シリカと異なり、球状で、中空であるため通
常のバインダー量では結着性が不足し、手切り時の粉落
ちが悪化することがわかった。そこでバインダーの材料
について鋭意検討した結果、鉛筆硬度がＨＢ〜４Ｂのも
のが、中空フィラーのような構造を持つものに対して、
特に結着性がよく、発色性も良好であることを見い出し
た。

【０００８】本発明で用いる中空フィラーの例としては ロームアンドハース社製 ローペイク OP62 （アクリルスチレン共重 合体中空粒子、粒径0.4μm） 〃 OP84J （同上、粒径0.55μm） 大日本インキ化学工業社製 ボンコート PP1000（同上、粒径0.35μm） 〃 PP1001（同上、粒径0.25μm） 〃 PP2000（同上、粒径0.35μm） 〃 PP1100（同上、粒径0.55μm） 松本油脂製薬社製 マツモトマイクロスフェアー F30（塩化ビ ニリデン共重合体中空粒子、粒径15μm） 三井東圧化学社製 ミューティクル 1003Ｅ（アクリルスチレン 共重合体中空粒子、粒径0.7μm） 〃 1103Ｅ（同上、粒径0.7μ ｍ） 等が挙げられるが、これに限定されるものではない。ま
た中空フィラーの粒径は０.１〜２０μｍのものが使用
でき、０.３〜５μｍのものが特に好ましい。

【０００９】本発明で用いる中空フィラーを結着させる
鉛筆硬度がＨＢ〜４Ｂのバインダーの例としては、ブタジエンメチルメタクリレート ラテックス （三井東圧化学社製 ポリラック５０１ 鉛筆硬度Ｂ） アクリルエマルジョン （三井東圧化学社製 アルマテックスＥ３４５０ 鉛筆
硬度２Ｂ） （東亜合成化学社製 ＨＤ１ 鉛筆硬度２Ｂ） （日本アクリル社製 ＨＡ８ 鉛筆硬度Ｂ） 酢酸ビニル・アクリルエマルジョン （昭和高分子社製 ポリゾールＰ−２５ 鉛筆硬度Ｂ） 等が挙げられるが、これら限定されるものではない。

【００１０】本発明において用いられるロイコ染料とし
ては、一般にこの種のロイコ系記録材料において知られ
ているロイコ染料が適用され、例えば、トリフエニルメ
タン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オーラミン
系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料の
ロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイコ
染料の具体例としては、例えば、以下に示すようなもの
が挙げられる。3,3-ビス(p-ジメチルアミノフエニル)-
フタリド、3,3-ビス(p-ジメチルアミノフエニル)-6-ジ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレツトラ
クトン)、3,3-ビス(p-ジメチルアミノフエニル)-6-ジエ
チルアミノフタリド、3,3-ビス(p-ジメチルアミノフエ
ニル)-6-クロルフタリド、3,3-ビス(p-ジブチルアミノ
フエニル)フタリド、3-シクロヘキシルアミノ-6-クロル
フルオラン、3-ジメチルアミノ-5,7-ジメチルフルオラ
ン、3-ジエチルアミノ-7-クロロフルオラン、3-ジエチ
ルアミノ-7-メチルフルオラン、3-ジエチルアミノ-7,8-
ベンズフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-クロ
ルフルオラン、3-(N-p-トリル-N-エチルアミノ)-6-メチ
ル-7-アニリノフルオラン、3-ピロリジノ-6-メチル-7-
アニリノフルオラン、2-｛N-(3′-トリフルオルメチル
フエニル)アミノ｝-6-ジエチルアミノフルオラン、2-
｛3,6-ビス(ジエチルアミノ)-9-(o-クロルアニリノ)キ
サンチル安息香酸ラクタム｝、3-ジエチルアミノ-6-メ
チル-7-(m-トリクロロメチルアニリノ)フルオラン、3-
ジエチルアミノ-7-(o-クロルアニリノ)フルオラン、3-
ジブチルアミノ-7-(o-クロルアニリノ)フルオラン、3-N
-メチル-N-アミルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラ
ン、3-N-メチル-N-シクロヘキシルアミノ-6-メチル-7-
アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-ア
ニリノフルオラン、3-(N,N-ジエチルアミノ)-5-メチル-
7-(N,N-ジベンジルアミノ)フルオラン、ベンゾイルロイ
コメチレンブル-、6′-クロロ-8′-メトキシ-ベンゾイ
ンドリノ-ピリロスピラン、6′-ブロモ-3′-メトキシ-
ベンゾインドリノ-ピリロスピラン、3-(2′-ヒドロキシ
-4′-ジメチルアミノフエニル)-3-(2′-メトキシ-5′-
クロルフエニル)フタリド、3-(2′-ヒドロキシ-4′-ジ
メチルアミノフエニル)-3-(2′-メトキシ-5′-ニトロフ
エニル)フタリド、3-(2′-ヒドロキシ-4′-ジエチルア
ミノフエニル)-3-(2′-メトキシ-5′-メチルフエニル)
フタリド、3-(2′-メトキシ-4′-ジメチルアミノフエニ
ル)-3-(2′-ヒドロキシ-4′-クロル-5′-メチルフエニ
ル)フタリド、3-モルホリノ-7-(N-プロピル-トリフルオ
ロメチルアニリノ)フルオラン、3-ピロリジノ-7-トリフ
ルオロメチルアニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-5
-クロロ-7-(N-ベンジル-トリフルオロメチルアニリノ)
フルオラン、3-ジエチルアミノ-7-クロロフルオラン、3
-ジエチルアミノ-7-メチルフルオラン、3-ジエチルアミ
ノ-7,8-ベンズフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル
-7-クロルフルオラン、3-(N-p-トリル-N-エチルアミノ)
-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ピロリジノ-6-メ
チル-7-アニリノフルオラン、2-{N-(3′-トリフルオル
メチルフェニル)アミノ}-6-ジエチルアミノフルオラ
ン、2-{3,6-ビス(ジエチルアミノ)-9-(o-クロルアニリ
ノ)キサンチル安息香酸ラクタム}、3-ジエチルアミノ-6
-メチル-7-(m-トリクロロメチルアニリノ)フルオラン、
3-ジエチルアミノ-7-(o-クロルアニリノ)フルオラン、3
-ジブチルアミノ-7-(o-クロルアニリノ)フルオラン、3-
N-メチル-N-アミルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオ
ラン、3-N-メチル-N-シクロヘキシルアミノ-6-メチル-7
-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-
アニリノフルオラン、3-(N-メチル-N-イソプロピルアミ
ノ)-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジブチルアミ
ノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3,6-ビス(ジメチ
ルアミノ)フルオレンスピロ(9,3′)-6′-ジメチルアミ
ノフタリド、3-ジエチルアミノ-6-クロル-7-アニリノフ
ルオラン、3-N-エチル-N-(2-エトキシプロピル)アミノ-
6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N-テトラ
ヒドロフルフリルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラ
ン、3-N-メチル-N-イソブチル-6-メチル-7-アニリノフ
ルオラン、3-N-エチル-N-イソアミル-6-メチル-7-アニ
リノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(2′,
4′-ジエチルアニリノ)フルオラン、3-(N-エチル-N-n-
アミル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ピ
ロリジノ-7-(ジ-p-クロルフエニル)メチルアミノフルオ
ラン、3-ジエチルアミノ-5-クロル-7-(α-フエニルエチ
ルアミノ)フルオラン、3-(N-エチル-p-トルイジノ)-7-
(α-フエニルエチルアミノ)フルオラン、3-ジエチルア
ミノ-7-(o-メトキシカルボニルフエニルアミノ)フルオ
ラン、3-ジエチルアミノ-5-メチル-7-(α-フエニルエチ
ルアミノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-7-ピペリジノ
フルオラン、2-クロロ-3-(N-メチルトルイジノ)-7-(pー
n-ブチルアニリノ)フルオラン、3-(N-ベンジル-N-シク
ロヘキシルアミノ)-5、6-ベンゾ-7-α-ナフチルアミノ-
4´-ブロモフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-
メシチジノ-4′、5′-ベンゾフルオラン、3-ジエチルア
ミノ-6-メチル-7-(2′,4′-ジメチルアニリノ)フルオラ
ン等。3-(p-ジメチルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p-
ジメチルアミノフェニル)エチレン-2-イル}フタリド、3
-(p-ジメチルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p-ジメチル
アミノフェニル)エチレン-2-イル}-6-ジメチルアミノフ
タリド、3-(p-ジメチルアミノフェニル)-3-(1-p-ジメチ
ルアミノフェニル-1-フェニルエチレン-2-イル)フタリ
ド、3-(p-ジメチルアミノフェニル)-3-(1-p-ジメチルア
ミノフェニル-1-p-クロロフェニルエチレン-2-イル)-6-
ジメチルアミノフタリド、3-(4′-ジメチルアミノ-2′-
メトキシ)-3-(1″-p-ジメチルアミノフェニル-1″-p-ク
ロロフェニル-1″,3″-ブタジエン-4″-イル)ベンゾフ
タリド、3-(4′-ジメチルアミノ-2′-ベンジルオキシ)-
3-(1″-p-ジメチルアミノフェニル-1″-フェニル-1″,
3″-ブタジエン-4″-イル)ベンゾフタリド、3-ジメチル
アミノ-6-ジメチルアミノ-フルオレン-9-スピロ-3′-
(6′-ジメチルアミノ)フタリド、3,3-ビス{2-(p-ジメチ
ルアミノフェニル)-2-(p-メトキシフェニル)エテニル}-
4,5,6,7-テトラクロロフタリド、3-ビス{1,1-ビス(4-ピ
ロリジノフェニル)エチレン-2-イル}-5,6-ジクロロ-4,7
-ジブロモフタリド、ビス(p-ジメチルアミノスチリル)-
1-ナフチレンスルホニルメタン等。

【００１１】また本発明において顕色剤として電子受容
性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等を併用することができ、その具体例としては以下
に示すようなものが挙げられる。フェノール樹脂、4,
4′-イソプロピリデンジフェノール、4,4′-イソプロピ
リデンビス(o-メチルフェノール)、4,4′-セカンダリー
ブチリデンビスフェノール 4,4′-イソプロピリデンビス(o-ターシャリーブチルフ
ェノール)、4,4′-シクロヘキシリデンジフェノール、
4,4′-イソプロピリデンビス(2-クロロフェノール)、2,
2′-メチレンビス(4-メチル-6-ターシャリーブチルフェ
ノール)、2,2′ーメチレンビス(4-エチル-6-ターシャリ
ーブチルフェノール)、4,4′-ブチリデンビス(6-ターシ
ャリーブチル-2-メチル)フェノール、1,1,3-トリス(2-
メチル-4-ヒドロキシ-5-ターシャリブチルフェニル)ブ
タン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-シクロ
ヘキシルフェニル)ブタン、4,4′-チオビス(6-ターシャ
リーブチル-2-メチル)フェノール、4,4′-ジフェノール
スルホン、4,2′-ジフェノールスルホン、4-イソプロポ
キシ-4′-ヒドロキシジフェニルスルホン、4-ベンジロ
キシ-4′-ヒドロキシジフェニルスルホン、4,4′-ジフ
ェノールスルホキシド、P-ヒドロキシ安息香酸イソプロ
ピル、P-ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ
酸ベンジル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、
没食子酸オクチル、1,7-ビス(4-ヒドロキシフェニルチ
オ)-3,5-ジオキサヘプタン、1,5-ビス(4-ヒドロキシフ
ェニルチオ)-3-オキサペンタン、1,3-ビス(4-ヒドロキ
シフェニルチオ)-プロパン、2,2′-メチレンビス(4-エ
チル-6-ターシャリブチルフェノール)、1,3-ビス(4-ヒ
ドロキシフェニルチオ)-2-ヒドロキシプロパン、N,N′-
ジフェニルチオ尿素、N,N′-ジ(m-クロロフェニル)チオ
尿素、サリチルアニリド、5-クロロ-サリチルアニリ
ド、サリチル-o-クロロアニリド、2-ヒドロキシ-3-ナフ
トエ酸、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、2-アセ
チルオキシ-3-ナフトエ酸の亜鉛塩、2-ヒドロキシ-3-ナ
フトエ酸、2-ヒドロキシ-1-ナフトエ酸、1-ヒドロキシ-
2-ナフトエ酸、ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニ
ウム、カルシウム等の金属塩、ビス-(4-ヒドロキシフェ
ニル)酢酸メチルエステル、ビス-(4-ヒドロキシフェニ
ル)酢酸ベンジルエステル、1,3-ビス(4-ヒドロキシクミ
ル)ベンゼン、1,4-ビス(4-ヒドロキシクミル)ベンゼ
ン、2,4′-ジフェノールスルホン、3,3′-ジアリル-4,
4′-ジフェノールスルホン、α,α-ビス(4-ヒドロキシ
フェニル)-α-メチルトルエンチオシアン酸亜鉛のアン
チピリン錯体、テトラブロモビスフェノールA、テトラ
ブロモビスフェノールS、3,4-ジヒドロキシ-4′-メチル
ジフェニルスルホン、4,4′-チオビス(2-メチルフェノ
ール)、4,4′-チオビス(2-クロロフェノール)等。

【００１２】本発明において、感熱記録材料を得るため
に、ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる
場合、慣用の種々の結合剤を適宜用いることができる。
また、感圧記録材料を得るために、カプセル化ロイコ染
料を支持体に支持させたり、呈色剤を支持体に支持させ
る場合、同様に慣用の種々の結合剤を適宜用いることが
できる。このような結合剤の具体例を挙げると、例え
ば、以下のものが挙げられる。ポリビニルアルコール、
澱粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチ
ルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリルアミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリル
アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸三元共重合
体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イ
ソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリ
アクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイ
ン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタ
ン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステ
ル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、エチレン/酢酸ビ
ニル共重合体等のエマルジョンやスチレン/ブタジエン
共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重合体等
のラテックス類。

【００１３】また、本発明により感熱記録材料を得る場
合は、必要に応じて、熱感度向上剤として種々の熱可融
性物質を使用することができ、その具体例としては次の
化合物が挙げられる。ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪
酸類、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂
肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、
ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、p-ベンジルビフェニ
ル、ターフェニル、トリフェニルメタン、p-ベンジルオ
キシ安息香酸ベンジル、β-ベンジルオキシナフタレ
ン、β-ナフトエ酸フェニルエステル、1-ヒドロキシ-2-
ナフトエ酸フェニルエステル、1-ヒドロキシ-2-ナフト
エ酸メチルエステル、ジフェニルカーボネート、グアヤ
コールカーボネート、テレフタル酸ジベンジルエステ
ル、テレフタル酸ジメチルエステル、1,4-ジメトキシナ
フタレン、1,4-ジエトキシナフタレン、1,4-ジベンジル
オキシナフタレン、1,2-ビス(フェノキシ)エタン、1,2-
ビス(3-メチルフェノキシ)エタン、1,2-ビス(4-メチル
フェノキシ)エタン、1,4-ビス(フェノキシ)ブタン、1,4
-ビス(フェノキシ)-2-ブテン、1,2-ビス(4-メトキシフ
ェニルチオ)エタン、ジベンゾイルメタン、1,4-ビス(フ
ェニルチオ)ブタン、1,4-ビス(フェニルチオ)-2-ブテ
ン、1,2-ビス(4-メトキシフェニルチオ)エタン、1,3-ビ
ス(2-ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、1,4-ビス(2-ビ
ニルオキシエトキシ)ベンゼン、p-(2-ビニルオキシエト
キシ)ビフェニル、p-アリールオキシビフェニル、p-プ
ロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタ
ン、1,3-ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジス
ルフィド、1,1-ジフェニルエタノール、1,1-ジフェニル
プロパノール、p-(ベンジルオキシ)ベンジルアルコー
ル、1,3-ジフェノキシ-2-プロパノール、N-オクタデシ
ルカルバモイル-p-メトキシカルボニルベンゼン、N-オ
クタデシルカルバモイルベンゼン、蓚酸ジベンジルエス
テル、1,5-ビス(p-メトキシフェニルオキシ)-3-オキサ
ペンタン、蓚酸ビス(4-メチルベンジル)、1,2-ビス(4-
メトキシフェノキシ)プロパン、蓚酸ビス(4-クロロベン
ジル)、1,2-ビス(3,4-ジメチルフェニル)エタン等。

【００１４】また、本発明においては、必要に応じ、こ
の種感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、
填料、界面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤等を併用する
ことができる。この場合、填料としては、例えば、炭酸
カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タル
ク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉
末の他、尿素-ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸
共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げ
ることができ、滑剤としては、高級脂肪酸及びその金属
塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物性、
植物性、鉱物性又は石油系の各種ワックス類等があげら
れる。本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成
分を含む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム等の支持体上に塗布、乾燥し、カレンダー処
理することにより得られる。前記したロイコ染料、顕色
剤その他の補助添加剤の使用量は、それぞれ５〜４０重
量％、特に２０〜６０重量％が適当である。また、層構
成に関しては、単層でも多層でもよく、必要に応じてオ
ーバー層、バック層を設けることができる。

【００１５】

【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
なお、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。 実施例１ まず下記組成を有するアンダーコート塗液を調製した
(アンダーコート塗液)。 平均粒径０．４μ 中空フィラー ４０％液 （ロームアンドハース社製 ＯＰ−６２） ２５部 ブタジエンメチルメタクリレートラテックス５０％液 （三井東圧化学社製、ポリラック５０１、鉛筆硬度Ｂ） １０部 水 １０部 このようにして得られたアンダーコート液を坪量５０ｇ
／ｍ²の上質紙上に乾燥時付着量が３ｇ／ｍ²となるよう
に塗布乾燥し、アンダーコート層を形成した。次いで下
記組成の混合物をサンドミルを用いて、２〜５時間分散
してそれぞれ〔Ａ〕液、〔Ｂ〕液を調整した。 〔Ａ〕液 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２０部 ポリビニルアルコール１０％水溶液（(株)クラレ製ＰＶＡ１１７）２０部 水 ６０部 〔Ｂ〕液 １，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサ ペンタン １０部 炭酸カルシウム １０部 ポリビニルアルコール１０％水溶液((株)クラレ製ＰＶＡ／１１７)２０部 水 ６０部 これにより下記組成を有する感熱発色塗液を調製した。 （感熱発色塗液） Ａ液 １０部 Ｂ液 １０部 そして先に塗布したアンダーコート層上に上記感熱発色
液を乾燥時付着量が６ｇ／ｍ²となるよう塗布乾燥し、
感熱発色層を形成し、本発明の感熱記録材料を得た。

【００１６】実施例２ アンダーコート塗液を下記のように調整した。 平均粒径０．４μ中空フィラー４０％液 （ロームアンドハース社製ＯＰ−６２） ２５部 アクリルエマルジョン２５％液 ２０部 （三井東圧化学社製アルマテックスＥ３４５０、鉛筆硬度２Ｂ） 以下同様にして本発明の感熱記録材料を得た。

【００１７】比較例１ アンダーコート塗液を下記のように調製した。 平均粒径０．４μ中空フィラー （ロームアンドハース社製ＯＰ−６２）４０％液 ２５部 ブタジエンメチルメタクリレートラテックス５０％液 （三井東圧化学社製、ポリラック５０１、鉛筆硬度Ｂ） ２部 水 １４部 以下同様にして、比較用の感熱記録材料を得た。

【００１８】比較例２ アンダーコート塗液を下記のように調整した。 平均粒径０．４μ中空フィラー（ロームアンドハース社製ＯＰ６２） ４０％液 ２５部 スチレンブタジエンラテックス５０％液 （三井東圧化学社製ポリラック７５０、鉛筆硬度Ｈ） １０部 水 １０部 以下同様にして比較用の感熱記録材料を得た。

【００１９】比較例３ アンダーコート塗液を下記のように調整した。 スチレン−メタクリル酸共重合体（三井東圧化学社製アルマテックス ＳＰＭＭ−４７ＢＦ）５０％液 ２０部 ブタジエンメチルメタクリレートラテックス５０％液 （三井東圧化学社製ポリラック５０１、鉛筆硬度Ｂ） １０部 水 １５部 以下同様にして比較用の感熱記録材料を得た。

【００２０】以上の感熱記録材料について動的発色性と
粉落ちについての試験を行なった。その結果を表１に示
した。なお試験法は下記のようにして行なった。 （１）動的発色性・・・松下電子部品（株）製薄膜ヘッ
ドを有する感熱印字実験装置にて、ヘッド電力０．４５
ｗ／ドット、１ライン記録時間２０ｍｓ／ｌｉｎｅ、走
査線密度８×３．８５ドット／ｍｍの条件下でパルス巾
０．２、０．６、１．０ｍｓｅｃで印字し、その印字濃
度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４で測定した。 （２）粉落ち・・・ＲＩＦＡＸα７にて５０回手切り
し、粉落ちの様子を観察した。なお、評価基準は以下の
とおりとした。 ○・・・紙粉の発生がない △・・・紙粉が発生する ×・・・紙粉の発生が著しい

【００２１】

【表１】

【００２２】

【発明の効果】表１より明らかなように本発明の感熱記
録材料は、比較例の感熱記録材料に比べて、粉落ちも少
なくしかも発色性も損なわないので高感度感熱紙にも適
用ができる、極めて有用なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−281886（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−14075（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−33296（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−164580（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/26 - 5/34

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、アンダー層を設け、その上
   にロイコ染料と顕色剤とを主成分とする発色層を設けた
   感熱記録材料において、該アンダー層が中空フィラーと
   鉛筆硬度がＨＢ〜４Ｂのバインダーから成り、中空フィ
   ラーとバインダーの重量比が１：０．３〜１であること
   を特徴とする感熱記録材料。