BR0107169B1 - material de gravação sensìvel ao calor e processo para produzir o mesmo. - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MATERIALDE GRAVAÇÃO SENSÍVEL AO CALOR E PROCESSO PARA PRODUZIR O MESMO".

Campo Técnico

A presente invenção refere-se a um material de gravação sensí-vel ao calor utilizando a reação de formação de cor entre um corante Ieucoe um revelador, e em particular refere-se a um tal material de registro sensí-vel ao calor com uma camada protetora tendo brilho melhor, bem como ummétodo para sua produção.

Fundamentos da Técnica

Materiais de gravação sensíveis ao calor que utilizam-se da re-ação de formação de cor de um corante Ieuco com um revelador induzidopor calor são relativamente econômicos, e os dispositivos de gravação paraestes materiais são compactos e fáceis de manter. Conseqüentemente taismateriais de gravação são amplamente empregados como meios de grava-ção para sistemas fac-símile, vários computadores e outras aplicações.

Com a expansão do escopo de aplicação de tais materiais degravação sensíveis ao calor, existe uma demanda para um material de gra-vação sensível ao calor que tem brilho de grau mais elevado. Entretanto,tentativas para aumentar o brilho da camada protetora de materiais de gra-vação sensíveis ao calor freqüentemente causam afixação da camada pro-tetora às cabeças térmicas das impressoras durante a gravação, não con-seguindo obter imagens de gravação uniforme, ou resultam em funcionali-dade inadequada durante a gravação.

A fim de melhorar a resistência à água, a funcionalidade durantea gravação e resistência química do material de gravação sensível ao calor,os Pedidos de Patente Não Examinados Japoneses (Kokai) H5-69665, H5-318926, e H6-171237 descrevem materiais de gravação sensíveis ao calorcompreendendo uma camada protetora com base em resina que é obtidaaplicando-se à camada de gravação sensível ao calor uma composição derevestimento aquosa de camada protetora contendo um látex com uma es-trutura de núcleo/casca, e então secando o revestimento. Entretanto, o brilhodas camadas protetoras destes materiais de gravação sensíveis ao calorprecisam ser melhorados.

A fim de melhorar o brilho da camada protetora, o Pedido dePatente Não Examinado Japonês (Kokai) 2000-71617 descreve um materialde registro sensível ao calor no qual uma camada protetora é formada apli-cando-se uma composição de revestimento aquosa de camada protetoracontendo um látex com uma estrutura de núcleo/casca a uma película demaciez elevada ou uma superfície de metal tendo um acabamento de espe-lho laminado por cromo, que é separado do suporte, secando-se o revesti-mento para formar uma camada protetora, e então laminando-se a camadaprotetora sobre a camada de registro sensível ao calor. Entretanto, os cus-tos de produtividade e fabricação são problemáticos.

Um objetivo da presente invenção é fornecer um material degravação sensível ao calor tendo excelente brilho e excelente resistência àcolagem e resistência à água.

Descoberta da Invenção

Em materiais de gravação sensíveis ao calor que compreendemuma camada de gravação sensível ao calor contendo um corante Ieuco eum revelador sobre um suporte e uma camada protetora compreendendouma resina na forma de uma película, a presente invenção emprega, comoum recurso para alcançar o objetivo acima mencionado, uma camada pro-tetora que é obtida aplicando-se uma composição de revestimento aquosade camada protetora compreendendo pelo menos partículas de resina tendouma estrutura de núcleo/casca, à camada de registro sensível ao calor esecando-se o revestimento, a resina na forma de uma película formada daspartículas de resina com a estrutura de núcleo/casca na camada protetoraresultante estando presente em uma quantidade de não menos do que 80%de massa relativa à quantidade total de sólidos da camada protetora, e acamada protetora tendo um brilho (com base na JIS P 8142) de não menosdo que 80%.

Especificamente, a presente invenção fornece um material degravação sensível ao calor caracterizado pelo fato de que este compreende(a) um suporte, (b) uma camada de gravação sensível ao calor compreen-dendo um corante Ieuco e um revelador, e (c) uma camada protetora com-preendendo uma resina na forma de uma película e formada sobre a cama-da de gravação sensível ao calor, a camada protetora sendo obtida por re-vestimento da camada de gravação sensível ao calor com uma composiçãode revestimento aquosa de camada protetora compreendendo pelo menospartículas de resina tendo uma estrutura de núcleo/casca, e então secando-se o revestimento, onde a resina na forma de uma película formada daspartículas de resina tendo uma estrutura de núcleo/casca está presente emuma quantidade não menor do que 80% em massa dos sólidos totais dacamada protetora, e a camada protetora tendo um brilho (com base na JIS P8142) não menor do que 80%.

A presente invenção também fornece um material de gravaçãosensível ao calor caracterizado pelo fato de que este compreende (i) umsuporte, (ii) uma camada de gravação sensível ao calor compreendendo umcorante Ieuco e um revelador, (iii) uma intercamada compreendendo umaresina de formação de película e formada sobre a camada de gravação sen-sível ao calor, e (iv) uma camada protetora compreendendo uma resina naforma de uma película, a camada protetora sendo obtida revestindo-se aintercamada com uma composição de revestimento aquosa de camadaprotetora compreendendo pelo menos partículas de resina tendo uma es-trutura de núcleo/casca, e então secando-se o revestimento, no qual a resi-na na forma de uma película formada das partículas de resina tendo umaestrutura de núcleo/casca está presente em uma quantidade não menor doque 80% em massa dos sólidos totais da camada protetora, e a camadaprotetora tendo um brilho (com base na JIS P 8142) não menor do que 80%.

A presente invenção também fornece um processo para produzirum material de gravação sensível ao calor compreendendo (a) um suporte,

(b) uma camada de gravação sensível ao calor compreendendo um coranteleuco e um revelador, e (c) uma camada protetora compreendendo uma re-sina na forma de uma película e formada sobre a camada de gravação sen-sível ao calor, na qual a camada protetora tendo um brilho (com base na JISP 8142) não menor do que 80%, o processo sendo caracterizado pelo fatode que compreende revestir a camada de gravação sensível ao calor comuma composição de revestimento aquosa de camada protetora compreen-dendo partículas de resina tendo uma estrutura de núcleo/casca em umaquantidade não menor do que 80% em massa dos sólidos totais da compo-sição de revestimento aquosa de camada protetora, e então secando o re-vestimento.

Além disso, a presente invenção fornece um processo para pro-duzir um material de gravação sensível ao calor compreendendo (i) um su-porte, (ii) uma camada de gravação sensível ao calor compreendendo umcorante Ieuco e um revelador, (iii) uma intercamada compreendendo umaresina de formação de película e formada sobre a camada de gravação sen-sível ao calor, e (iv) uma camada protetora compreendendo uma resina naforma de uma película e formada sobre a intercamada, na qual a camadaprotetora tem um brilho (com base na JIS P 8142) não menor do que 80%, oprocesso sendo caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de :

formar um material de gravação compreendendo o suporte e acamada de gravação sensível ao calor,

revestir a camada de gravação sensível ao calor com uma com-posição de revestimento de intercamada compreendendo uma resina deformação de película e então secando a composição de revestimento paraformar a intercamada, e

revestir a intercamada com uma composição de revestimentoaquosa de camada protetora, compreendendo pelo menos partículas de re-sina tendo uma estrutura núcleo/casca, a composição de revestimentoaquosa de camada protetora compreendendo as partículas de resina comuma estrutura núcleo/casca em uma quantidade não menor do que 80% emmassa dos sólidos totais da composição de revestimento aquosa de camadaprotetora, e então secando-se o revestimento.

A presente invenção será descrita abaixo em detalhes.Camada Protetora

< Brilho de Camada Protetora >

Como acima descrito, o material de gravação sensível ao calorda presente invenção é caracterizado pelo fato de que a camada protetora éobtida revestindo-se a camada de gravação sensível ao calor com umacomposição de revestimento aquosa de camada protetora compreendendopartículas de resina com uma estrutura núcleo/casca e então, seca-se o re-vestimento, onde a rezina na forma de um filme formado das partículas daresina tendo uma estrutura núcleo/casca (resina específica) está presenteem uma quantidade de não menos do que 80% de massa relativa à quanti-dade total de sólidos da camada protetora, e na qual a camada protetoratem um brilho (com base na JIS P 8142) não menor do que 80%.

Um recurso para assegurar que a película protetora da presenteinvenção tenha um brilho não menor do que 80% é, por exemplo, para for-mar uma camada protetora revestindo-se a camada de gravação sensível aocalor com uma composição de revestimento aquosa de camada protetoracontendo partículas de resina com uma estrutura núcleo/casca que tem umdiâmetro de partícula médio entre cerca de 0,05 e 0,5 μιτι, e para em segui-da secar o revestimento. Na camada protetora desse modo formada, a resi-na na forma de uma película formada das partículas de resina acima menci-onadas está presente em uma quantidade não menor do que 80% em mas-sa relativa aos sólidos totais da camada protetora. A composição de reves-timento aquosa de camada protetora é aplicada tal que a quantidade de re-vestimento após a secagem seca de aproximadamente 0,5 a 5,0 g/m2.

As partículas de resina com uma estrutura núcleo/casca que temum diâmetro de partícula médio maior do que 0,5 μιτι tende a resultar emuma camada protetora com menos do que 80% de brilho, ao passo que aspartículas de resina tendo um diâmetro de partícula médio menor do que0,05 μιτι são prováveis de agregarem com o resultado que o brilho é menordo que 80%. Uma faixa de cerca de 0,1 a 0,4 μιτι é preferida. Como empre-gado na Especificação e Reivindicações, o diâmetro de partícula médio daspartículas de resina com a estrutura de núcleo/casca é o valor determinadoempregando-se um analisador de distribuição de tamanho de partícula dedifração de laser (nome do produto "SALD2000", produto de Shimadzu Sei-sakusho).

O brilho de camada protetora é o valor obtido imediatamenteapós a camada de gravação sensível ao calor ser revestida com a composi-ção de revestimento aquosa de camada protetora e o revestimento é secopara formar uma camada protetora, ou após a camada protetora formada tersido submetida a um tratamento de amaciamento por supercalandragem ousimilar. É preferivelmente que o brilho da camada protetora não é menor doque 80% mesmo imediatamente após a camada protetora ser formada re-vestindo-se a camada de gravação sensível ao calor com a composição derevestimento aquosa de camada protetora e em seguida secando-se o re-vestimento (antes de ser submetido a um tratamento de amaciamento porsupercalandragem ou similar).

Outro recurso para obter um material de gravação sensível aocalor com um briho de camada protetora de não menos do que 80% é au-mentar a transparência da camada protetora (baixo valor de neblina, combse em JIS K 7105). Por exemplo, é preferivelmente que quando a composi-ção de revestimento aquosa de camada protetora é aplicada a uma película detereftalato de polietileno transparente (PET) com um valor de neblina de nãomais do que 1 (tal como um disponível sob o nome comercial "HMW100", deTeijin) em uma quantidade de 3 g/m2 sobre base seca e o revestimento éseco, o valor de neblina, quando determinado empregando-se um medidorde neblina (nome comercial : TC-H1V, por Tokyo Denshoku) não é mais doque cerca de 10%, particularmente não mais do que 5%.

< Partículas de Resina com Estrutura de Núcleo/Casca >

Nas partículas de resina com uma estrutura núcleo/casca a re-sina da casca preferivelmente tem uma temperatura de transição vítrea (Tg)de não menos do que 200°C. O uso de uma resina de casca tendo um Tg demenos do que 200°C tende a conceder resistência à aderência inferior du-rante a gravação por uma cabeça térmica e pode não fornecer imagens degravação uniformes.A resina do componente de casca das partículas de resina coma estrutura núcleo/casca é obtida pela polimerização de semente de um oumais monômeros na presença de uma dispersão aquosa de partícula desemente. Particularmente exemplos preferíveis de tais partículas de compó-sito nas quais a casca delas tem um Tg de pelo menos 200°C são aquelespreparados pela polimerização de semente de pelo menos um membro se-lecionado do grupo consistindo em metacrilamida e acrilamida.

Tais resinas podem ser obtidas por polimerização de emulsãoempregando-se pelo menos um membro selecionado do grupo consistindoem metacrilamida e acrilamida, e partículas de polímero hidrofóbico (partí-culas de semente) de um monômero insaturado como o núcleo de acordocom um método conhecido, tal como o método descrito na Publicação dePatente Não examinada Japonesa (Kokai) H5-69665.

O referido pelo menos um material selecionado do grupo con-sistindo em metacrilamida e acrilamida será a seguir referido como "(met)acrilamida". Similarmente, como empregado na especificação, o termo "áci-do (met)acrílico" significa pelo menos um membro selecionado do grupoconsistindo em ácido metacrílico e ácido acrílico, e o termo "(met) acriloni-trilo" significa pelo menos um membro selecionado do grupo consistindo emmetacrilonitrilo e acrilonitrilo.

O conteúdo de (met)acrilamida na resina de casca polimerizadade semente é de 50 a 100 partes de massa, e preferivelmente 70 a 100partes em massa, por 100 partes em massa da resina de casca polimeriza-da de semente.

Se desejado, outros monômeros insaturados que são copolime-rizáveis com (met)acrilamida podem ser empregados durante a polimeriza-ção de semente de (met)acrilamida. Exemplos de tais outros monômerosinsaturados incluem (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de butila, (met)acrilato de 2-etilhexila, (met)acrilato de 2-hidroxietila,(met)acrilato de 2-hidroxipropila, (met)acrilato de 2-aminoetila, (met)acrilatode glicidila, ácido (met)acrílico, anidreto maléico, ácido itacônico, ácido fu-márico, ácido crotônico, (met)acrilonitrilo, estireno, α-metilestireno, benzenode divinila e outros.

Exemplos de partículas de semente incluem látex com base noéster de ácido acrílico tal como (met)acrilato de metila, (met)âcrilato de etila,(met)acrilato de butila e outros, látex de butadieno de estireno, látex de és-ter de ácido acrílico de estireno, e várias outras partículas de látex conheci-das. A (met)acrilamida pode também estar presente como copolimerizadanas partículas de semente.

As partículas de semente, evidentemente, não são limitadas aestas, e dois ou mais tipos delas podem ser empregados na mistura. Aspartículas de semente com um Tg mais elevado do que 150°C são prováveisde terem uma temperatura de formação de película superior, resultando emtransparência inferior da camada protetora e não conseguindo formar umacamada protetora com um brilho não menor do que 80%. Portanto, é prefe-rível que as partículas de semente tenham um Tg de cerca de -10 a +50°C.A fim de reduzir a temperatura de formação de película, os auxiliares deformação de película podem ser empregados.

As partículas de resina com uma estrutura núcleo/casca tendoum diâmetro de partícula médio entre cerca de 0,05 e 0,5 μιτι são prepara-das pelo processo mencionado acima adequadamente selecionando ascondições, tal como ajustando o diâmetro de partícula médio das partículasde semente de partida, ou ajustando a quantidade dos monômeros empre-gados para a polimerização de semente a fim de ajustar a espessura dacasca.

A composição de revestimento aquosa de camada protetoracontendo as partículas de resina acima mencionadas tendo uma estruturanúcleo/casca, quando aplicada à camada de gravação sensível ao calor,forma uma película, dando uma camada protetora com brilho elevado.

< Lubrificante >

A camada protetora pode incluir um lubrificante se assim dese-jado. Esta é preferida a fim de assegurar virtualmente nenhuma perda debrilho em tempo prolongado e assegurar melhores efeitos devido à melhorresistência à aderência. Um lubrificante é preferivelmente empregado emuma quantidade de cerca de 1 a 10% em massa relativa ao total de sólidosda camada protetora. Menos do que 1% em massa resultará em menosmelhora na resistência à aderência, ao mesmo tempo que mais do que 10%em massa é provável de fornecer uma camada protetora com menos do que80% em brilho. Uma quantidade entre 2 e 8% em massa é mais desejável. Olubrificante pode ter um diâmetro de partícula médio de entre 0,1 a 3,0 μιη,preferivelmente entre cerca de 0,1 e 1,0 μηι.

Exemplos específicos de lubrificantes incluem estearato de zin-co, estearato de cálcio, cera de polietileno, cera de carnaúba, cera de para-fina, cera de éster e ceras semelhantes, fosfato de mono ou dilaurila, fosfatode mono ou dioleíla, fosfato de mono ou diestearila e outros fosfatos demono ou dialquila e seus sais de metal de álcali, monomiristato de glicerila,monoestearato de glicerila, monooleato de glicerila, diestearato de glicerila,dioleato de glicerila e ésteres de ácido graxo de glicerila semelhante, mo-nolaurato de diglicerila, dilaurato de diglicerila, monolaurato de tetraglicerila,monolaurato de hexaglicerila, monolaurato de decaglicerila e ésteres deácido graxo de poliglicerina semelhantes, e óleo de silicone.

Destes, pelo menos um membro selecionado do grupo consis-tindo em cera de polietileno, estearato de zinco e fosfato de estearila dezinco é preferido. O uso combinado de cera de polietileno e estearato dezinco ou o uso combinado de estearato de zinco e fosfato de estearila dezinco são especialmente preferidos por causa da perda de brilho extrema-mente baixa e a melhor resistência à aderência.

< Agente de Reticulação >

A camada protetora pode conter um agente de reticulação sedesse modo desejado. O uso deste produz os efeitos de melhorar a resis-tência à água da camada protetora, de acarretar menos perda do brilho dacamada protetora em tempo prolongado e de conceder melhor resistência àaderência.

Exemplos específicos de agentes de reticulação incluem resinasde epiclorohidrina de poliamidaamina, glioxal, amido de dialdeído e com-postos de dialdeído semelhantes, polietilenoimina e compostos de poliaminasemelhantes, resinas de melamina, éteres de diglicidila de glicerina e com-postos de diglicidila semelhantes, compostos de dimetiluréia, compostos deaziridina, dihidrazida adípica e compostos de hidrazida de ácido policarbo-xílico semelhantes, oxazolina, bem como persulfato de amônio, bórax, ácidobórico, e carbonato de zircônio de amônio. Destes, resinas de epiclorohidri-na de poliamidaamina são preferidas.

A invenção não está limitada a estas, evidentemente, e duas oumais delas podem ser empregadas em combinação. O uso de demaisagente de reticulação tende a resultar em uma perda de brilho, e portanto oagente de reticulação é preferivelmente empregado em uma quantidade en-tre cerca de 1 e 20% em massa, particularmente entre cerca de 2 e 10% emmassa, relativo à resina específica na camada protetora (quando as outrasresinas a serem descritas abaixo são adicionalmente empregadas, a quanti-dade acima é relativa à quantidade total da resina específica e as referidasoutras resinas).

< Outras Resinas >

A camada protetora pode incluir resinas solúveis em água oudispersíveis em água exceto as partículas de resina com uma estrutura nú-cleo/casca, contanto que os efeitos desejados da presente invenção nãosejam desse modo prejudicados. Exemplos de tais resinas solúveis em águaou dispersíveis em água incluem parcialmente ou totalmente saponificados,álcoois de polivinila, álcoois de polivinila modificados por acetoacetila, álco-ois de polivinila modificados por diacetona, álcoois de polivinila modificadospor silício e álcoois de polivinila modificados por carbóxi. Seu grau de poli-merização é preferivelmente entre cerca de 300 e 3000. Os álcoois de poli-vinila saponificados preferivelmente têm um grau de saponificação de nãomenos do que 80% em mol. Os álcoois de polivinila modificados acimamencionados preferivelmente têm um grau de modificação de cerca de 1 a10% em mol.

Exemplos de outras resinas também incluem amidos oxidizados,celulose de hidroxietila, celulose de metila, celulose de carboximetila, gela-tina, caseína, goma arábica, sais de copolímero de anidreto maléico de dii-sobutileno, sais de copolímero de anidreto maléico de estireno, sais de co-polímero de ácido acrílico de etileno, sais de copolímero de ácido acrílico deestireno, látex de poliuretano, látex de butadieno de estireno, etc. A pre-sente invenção não está limitada a estas, evidentemente, e duas ou maisdelas podem ser empregadas em combinação.

Destas, pelo menos um membro selecionado do grupo consis-tindo em álcoois de polivinila parcialmente ou totalmente saponificados eálcoois de polivinila modificados é preferido. Pelo menos um membro sele-cionado do grupo consistindo em álcoois de polivinila modificados por ace-toacetila e álcoois de polivinila modificados por diacetona é especialmentepreferido.

Quando as referidas outras resinas são empregadas, a quanti-dade destas é de cerca de 0,5 a 10 partes de massa, preferivelmente cercade 0,5 a 5 partes de massa, por 100 partes de massa da resina na forma deuma película formada das partículas de resina tendo uma estrutura nú-cleo/casca.

<Composição de Revestimento Aquosa de Camada Protetora>

A camada protetora é formada, por exemplo, agitando-se emisturando-se as partículas de resina com uma estrutura núcleo/casca, par-ticularmente partículas de resina com uma estrutura núcleo/casca que temum diâmetro de partícula médio de entre cerca de 0,05 e 0,5 μιτι, e se de-sejado uma cera e um agente de reticulação e opcionalmente os seguintesaditivos em água servindo como um meio de dispersão para desse modopreparar uma composição de revestimento aquosa de camada protetora,aplicando-se a composição de revestimento aquosa de camada protetora àcamada de gravação sensível ao calor, e secando-se o revestimento resul-tante. Na preparação da composição de revestimento aquosa de camadaprotetora, a emulsão obtida durante a preparação das partículas de resinacom a estrutura núcleo/casca por polimerização de semente pode ser em-pregada como tal.

Exemplos de aditivos que podem ser contidos na composição derevestimento aquosa de camada protetora incluem pigmentos tais como síli-ca amorfa, carbonato de cálcio, óxido de zinco, oxido de alumínio, dióxidode titânio, hidróxido de alumínio, sulfato de bário, talco, caulim, argila, cau-lim calcinado, enchedores de resina de formalina de uréia, cada um tendoum diâmetro de partícula primário médio de aproximadamente 0,01 a 2,0μητι, dioctilssulfossuccinato de sódio, dodecilbenzenossulfonato de sódio,sulfato de Iaurila de sódio, sais de metal de ácido graxo e tensoativos se-melhantes, agentes desespumantes, espessantes, agentes de ajuste de pH,absorventes de UV, fotoestabilizantes, tinturas fluorescentes, e tinturas decoloração. A presente invenção não está limitada a estes, evidentemente, eestes podem ser empregados em combinações de dois ou mais. Entretanto,o uso de pigmentos e substâncias fracamente miscíveis ou similares emparticular tendem a reduzir brilho, e portanto deveriam ser empregados comprudência.

Camada de Gravação Sensível ao Calor

A camada de gravação sensível ao calor pode conter vários co-rantes leuco e reveladores conhecidos. Exemplos específicos de corantes Ieucoincluem corantes capazes de formar a cor azul, tal como 3,3-bis(p-dime-tilaminofenil)- 6-dimetilaminoftaleto, 3-(4-dietilamino- 2-metilfenil)- 3-(4-dime-tilaminofenil)- 6-dimetilaminoftaleto e 3-dietilamino- 7-dibenzilamino-benzo [a]fluorano; corantes capazes de formar a cor verde, tal como 3-(N-etil-N- p-tolil)amino- 7-N-metilanilinofluorano, 3-dietilamino- 7-anilinofluorano e 3-dietila-mino- 7-dibenzilaminofluorano; corantes capazes de formar a cor vermelha,tal como 3-ciclohexilamino- 6-clorofluorano, 3-dietilamino- 6-metil- 7-cloroflu-orano e 3-dietilamino- 6,8-dimetilfluorano; corantes capazes de formar a corpreta, tal como 3-(N-etil- N-isoamil)amino- 6-metil- 7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N -ciclohexil)amino- 6-metil- 7-anilinofluorano, 3-dietilamino- 6-metil- 7-anili-nofluorano, 3-di(n-butil)amino- 6-metil- 7-anilinofluorano, 3-di(n-pentil) ami-no- 6-metil- 7-anilinofluorano, 3-di(n- butil)amino-7 -(o- fluorofenilamino) flu-orano, 3-(N-etil- p-toluidino)- 6-metil- 7-anilinofluorano, 3-(N-etil- N-tetrahi-drofurfurilamino)- 6-metil- 7-anilinofluorano e 3-dietilamino- 6-cloro- 7-anilino-fluorano; e corantes tendo comprimentos de onda de absorção na região deinfravermelho próxima, tal como 3,3-bis[1-(4-metoxifenil)- 1-(4-dimetilamino-fenil)etilen- 2-il]-4,5,6,7-tetracloroftaleto, 3-p-(p-dimetilaminoanilino)anilino-6-metil- 7-clorofluorano, 3-p-(p-cloroanilino)anilino- 6-metil- 7-clorofluorano e3,6-bis (dimetilamino)fluorano- 9-espiro- 3,'-(6'-dimetilamino)ftaleto. Tais co-rantes Ieuco são empregados em uma quantidade de cerca de 5 a 35% demassa com base na camada de gravação sensível ao calor.

Exemplos específicos de reveladores incluem 4,4'-isopropilide-nodifenol, 4,4'-ciclohexilidenodifenol, 2,2-bis(4-hidroxifenil)- 4-metilpentano,4-hidroxibenzoato de benzila, 2,4'-dihidroxidifenilsulfona, 4,4'-dihidroxidife-nilsulfona, 4-hidróxi-4'-isopropóxi-difenilsulfona, bis(3-alil- 4-hidroxifenil) sul-fona, bis(p-hidroxifenil)acetato de butila, 1,1-bis(4-hidroxifenil)- 1-feniletano,1,4-bis[a-metil- a-(4'-hidroxifenil) etil]benzeno, 1,3-bis{ α-metil- a- (4'-hidroxife-nil) etil}benzeno e compostos fenólicos semelhantes, N-(p-toluenossulfonil)carbamato de p-cumilfenila, N-(o-tolil)- p-toluenossulfonamida, 4,4'-bis (N-p-toluenossulfonilaminocarbonilamino) difenilmetano e compostos semelhan-tes contendo ligações -SO2NH- dentro da molécula, e p-clorobenzoato dezinco, 4-[2- (p-metoxifenóxi)etilóxi] salicilato de zinco, 4-[ 3-(p-tolilsulfonil)propilóxi]salicilato de zinco, 5-[ p-(2-p-metoxifenoxietoxi) cumil] salicilato dezinco e sais de zinco semelhantes de ácidos carboxílicos aromáticos.

A relação do corante Ieuco para o revelador não é particular-mente limitada e pode ser adequadamente selecionada de acordo com otipo de corante Ieuco e revelador empregado, porém o revelador é geral-mente empregado em uma quantidade de 1 a 10 partes de massa, preferi-velmente 1 a 5 partes de massa, por parte de massa do corante leuco.

A camada de gravação sensível ao calor pode também conterum agente de melhora da estabilidade de impressão para realçar a estabilidadede imagens de gravação, bem como um sensibilizante para realçar a sensibili-dade da gravação. Exemplos de tal agente de melhora da estabilidade de im-pressão incluem 2,2'-metilenobis(4-metil- 6-terc-butilfenol), 4,4'-tiobis(2-metil-6-terc-butilfenol), 4-4'-butilidenobis(6-terc-butil-m-cresol), 1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi- 5-terc-butilfenil)butano, 1,1,3-tris(2-metil- 4-hidróxi- 5-ciclohexilfenil)butano, 2,2-bis(4-hidróxi- 3,5-dibromofenil) propano, 2,2-bis(4-hidróxi- 3,5-di-metilfenil)propano e compostos de fenol impedido semelhantes, e 1,4-digli-cidiloxibenzeno, 4,4'-diglicidiloxidifenilsulfona, 4-benzilóxi -4'-(2-metilglici-dilóxi)difenilsulfona, tereftalato de diglicidila, resinas de epóxi do tipo Novo-Iak de cresol, resinas de epóxi do tipo Novolak de fenol, resinas de epóxi dotipo A de bisfenol e compostos de epóxi semelhantes.

Exemplos específicos de sensibilizantes incluem amidas de áci-do esteárico, bistearamida de metileno, tereftalato de dibenzila, p-benzilo-xibenzoato de benzila, éter de 2-naftilbenzila, m-terfenila, p-benzilbifenila,éter de p-tolilbifenila, éter de di(p-metoxifenoxietil), 1,2-di(3-metilfenóxi) eta-no, 1,2-di(4-meti!fenóxi)etano, 1,2-di(4-metoxifenóxi)etano, 1,2-di(4-clorofe-nóxi)etano, 1,2-difenoxietano, 1 -(4-metoxifenóxi)- 2-(3-metilfenóxi)etano, éterde benzila de p-metiltiofenila, 1,4-di(feniltio)butano, p-acetotoluidida, p-ace-tofenetidida, N-acetocetil-p-toluidina di(p-bifeniletóxi)benzeno, p-di(viniloxi-etóxi)benzeno, 1-isopropilfenil- 2-feniletano, oxalato de di- p-clorobenzila,oxalato de di-p-metilbenzila e oxalato de dibenzila.

Embora as quantidades de tais agentes de melhora de estabili-dade em impressão e sensibilizantes não sejam particularmente limitadas, égeralmente preferível que por parte de massa do revelador, o agente demelhora de estabilidade de impressão seja empregado em uma quantidadeentre 0,5 e 4 partes de massa, e o sensibilizante é empregado em umaquantidade entre 0,5 e 4 partes de massa.

Evidentemente, a invenção não está limitada aos corantes Ieu-co, reveladores, agentes de melhora de estabilidade de impressão, e sensi-bilizantes, e estes podem ser empregados em combinações de dois oumais.

A camada de gravação sensível ao calor é geralmente formadapor microdispersão de um corante leuco, um revelador e se desejado umsensibilizante ou agente de melhora de estabilidade em impressão, etc. emágua servindo como um meio de dispersão, ou unidamente ou separada-mente, em um diâmetro de partícula médio de não mais do que 2 μιη porrecursos de um mecanismo de agitação e pulverização tal como um moinhode bola, um atritador ou um moinho de areia, então adicionando um agluti-nante à dispersão, aplicando-se a composição de revestimento de camadade gravação sensível ao calor resultante a um suporte de uma tal maneiraque a quantidade de revestimento da composição de revestimento após asecagem seja de cerca de 2 a cerca de 20 g/m2, preferivelmente cerca de 3a 10 g/m2, e secando-se o revestimento.

Exemplos específicos de aglutinantes que podem ser emprega-dos na camada de gravação sensível ao calor incluem amidos, hidroxietilcelulose, metil celulose, carboximetil celulose, gelatina, caseína, goma ará-bica, álcool polivinílico, álcool de polivinila modificado por carbóxi, álcool depolivinila modificado pelo grupo de acetoacetila, álcool de polivinila modifi-cado por silício, sais de copolímero de anidreto maléico de diisobutileno,sais de copolímero de anidreto maléico de estireno, sais de copolímero deácido acrílico de etileno, sais de copolímero de ácido acrílico de estireno,resinas de uréia, resinas de melamina, resinas de amida, látex de poliureta-no e látex de butadieno de estireno. O aglutinador é empregado em umaquantidade de cerca de 5 a 30 % em massa relativo aos sólidos totais dacamada de gravação sensível ao calor.

A composição de revestimento de camada de gravação sensívelao calor pode também conter os agentes de reticulação, ceras e auxiliaresque podem estar contidos na camada de revestimento aquosa de camadaprotetora anteriormente mencionada.

Intercamada

A fim de realçar a resistência química da porção gravada, umaintercamada compreendendo, por exemplo, uma resina aquosa de formaçãode película e se desejado um pigmento é formado entre a camada de grava-ção sensível ao calor e a camada protetora, e este melhora o brilho após aformação da camada protetora.

A intercamada é formada revestindo-se a camada de gravaçãosensível ao calor com uma composição de revestimento de intercamadacompreendendo, por exemplo, uma resina de formação de película e se de-sejado um pigmento em água servindo como o meio de uma tal maneira quea quantidade de revestimento da composição de revestimento após a seca-gem é cerca de 0,2 a 5,0 g / m2, preferivelmente cerca de 0,5 a 3,0 g / m2 eem seguida a secagem do revestimento. O conteúdo da resina de formaçãode película na intercamada é preferivelmente não menos do que 70 % emmassa relativo aos sólidos totais da intercamada.

Exemplos de resinas de formação de camada as quais podemestar contidas na intercamada incluem pelo menos um membro selecionadodo grupo consistindo em resinas solúveis em água e resinas dispersíveis emágua, tal como álcool de polivinila completamente saponificado, álcool depolivinila parcialmente saponificados, álcoois de polivinila modificados porcarbóxi, álcoois de polivinila modificados por acetoacetila, álcoois de polivi-nila modificados por silício, álcoois de polivinila modificados por diacetona etipo álcoois de polivinila, bem como amidos, celulose de hidroxietila, celulo-se de metila, celulose de carboximetila, gelatina, caseína, goma arábica,sais de copolímero de anidreto maléico de diisobutileno, sais de copolímerode anidreto malêico de estireno, sais de copolímero de ácido acrílico de eti-leno, sais de copolímero de ácido acrílico de estireno, látex de acrílico e lá-tex de uretano. Evidentemente, a invenção não está limitada a estes e estespodem ser empregados em combinações de dois ou mais.

Destes, álcoois de polivinila modificados são preferidos. Pelomenos um membro selecionado do grupo consistindo em álcoois de polivi-nila modificados por carbóxi, álcoois de polivinila modificados por acetoace-tila, álcoois de polivinila modificados por silício e álcoois de polivinila modifi-cados por diacetona são especialmente preferidos para sua excelente reati-vidade com agentes de reticulação.

Exemplos de pigmentos incluem aqueles mencionados com rela-ção à camada protetora acima. A invenção não está limitada aqueles pigmen-tos, evidentemente, e estes podem ser empregados em combinações dedois ou mais. Ao mesmo tempo que a quantidade do pigmento a ser empre-gada possa ser selecionada de uma ampla faixa, a quantidade é geralmentecerca de 5 a 30 % em massa, preferivelmente entre 10 e 25 % em massa,relativa ao total de sólidos da intercamada.

Se desejado, a composição de revestimento da intercamadapode também conter os agentes de reticulação, ceras e auxiliares que po-dem estar contidos na composição de revestimento aquosa da camadaprotetora.

Camada de Sub-revestimento

Se necessário, uma camada de sub-revestimento pode tambémser fornecida entre o suporte e camada de gravação sensível ao calor napresente invenção para ainda melhorar a sensitividade da gravação e funci-onalidade durante a gravação. A camada de sub-revestimento é formadarevestindo-se o suporte com uma composição de revestimento de camadade sub-revestimento compreendendo um aglutinador bem como pigmento deabsorção de óleo tendo uma absorção de óleo de não menos do que 70 ml /100 g, preferivelmente cerca de 80 a 150 ml / 100 g e / ou partículas ocasorgânicas. Como aqui empregado, a absorção de óleo é determinada deacordo com JIS K 5101.

Embora os vários tipos de pigmentos de absorção de óleo pos-sam ser empregados, exemplos típicos incluem pigmentos inorgânicos talcomo caulim calcinado, sílica amorfa, carbonato de cálcio precipitado e tal-co. Tais pigmentos de absorção de óleo preferivelmente tem um diâmetro departícula primário médio entre cerca de 0,01 e 5 μιτι, preferivelmente entrecerca de 0,02 e 3 μιη. A quantidade do pigmento de absorção de óleo a serempregada pode ser selecionada de uma ampla faixa, porém a quantidadeé geralmente entre cerca de 50 e 95 % em peso, preferivelmente entre 70 e90 % em peso, relativo à camada de sub-revestimento.

Exemplos de partículas ocas orgânicas são aquelas até agoraconhecidas, e incluem partículas nas quais a concha é feita de uma resinaacrílica, resina de estireno, resina de cloreto de vinilideno ou similar e quetem uma relação nula de cerca de 50 a 99 %. Como aqui empregado, a re-lação nula é o valor determinado por (d / D) χ 100, onde d é o diâmetro in-terno da partícula oca orgânica e D é o diâmetro externo à partícula oca or-gânica. As partículas ocas orgânicas preferivelmente tem um diâmetro departícula médio entre cerca de 0,5 e 10 μιη, preferivelmente entre cerca de 1e 3 μιτι. Embora a quantidade das partículas ocas orgânicas anteriormentemencionadas possam ser selecionadas de uma ampla faixa, a quantidade égeralmente 20 a 90 % em peso, preferivelmente cerca de 30 a 70 % empeso, relativo à camada de sub-revestimento.

Quando os pigmentos inorgânicos de absorção de óleo anteri-ormente mencionados são empregados em combinação com as partículasorgânicas ocas, o pigmento inorgânico de absorção de óleo e partículasocas orgânicas são empregadas em uma quantidade dentro da faixa anteri-ormente mencionada e a quantidade total do pigmento inorgânico de absor-ção de óleo e as partículas ocas orgânicas é preferivelmente cerca de 40 a90% em peso, preferivelmente cerca de 50 a 80% em peso, relativo à ca-mada de sub-revestimento.

Exemplos do aglutinador acima incluem os aglutinadores quesão empregados na camada de gravação sensível ao calor anteriormentemencionada, especialmente copolímeros de enxerto de acetato de vinila deamido, álcoois de polivinila, látex de butadieno de estireno e outros.

A quantidade do aglutinador anteriormente mencionado podeser selecionada de uma ampla faixa, porém é geralmente preferível que aquantidade seja cerca de 5 a 30% em peso, particularmente 10 a 20% empeso, relativo à camada de sub-revestimento.

A camada de sub-revestimento é preferivelmente aplicada emuma quantidade de cerca de 3 a 20 g / m2, preferivelmente cerca de 5 a 12 g/ m2 sobre uma base de peso seca. Qualquer método até agora conhecidopode ser empregado como um método para aplicar a composição de reves-timento de camada de sub-revestimento.

Material de Gravação Sensível ao Calor

O método para formar a camada de gravação sensível ao calor,intercamada e camada protetora não é particularmente limitado. Por exem-plo, um ou ambos os lados de um suporte pode ser revestido com a compo-sição de revestimento de camada de gravação sensível ao calor por ummétodo adequado tal como revestimento de faca de ar, revestimento de lâ-mina Vari-Bar, revestimento de lâmina puro, revestimento de gravura, re-vestimento de bastão / lâmina, revestimento de permanência curta, revesti-mento de cortina e revestimento de corante e a composição de revestimentoaquosa de camada protetora é então aplicada à camada de gravação sensí-vel ao calor. O suporte pode ser adequadamente selecionado de papel (pa-pel acíclico ou papel livre de ácido), películas plásticas, papel sintético, te-cidos não-tecido, materiais depositados por vapor de metal e outros.

Quando produzindo um material de gravação sensível ao calorcompreendendo uma intercamada, a camada de gravação sensível ao caloré formada no suporte para obter um material de gravação e a composiçãode revestimento de intercamada é aplicada à e seca sobre a camada degravação sensível ao calor para formar a intercamada e a composição derevestimento aquosa de camada protetora é aplicada a e seca sobre a inter-camada para formar a camada protetora.

Quando produzindo um material de gravação sensível ao calorcom uma camada de sub-revestimento, a composição de revestimento decamada de sub-revestimento é aplicada à e seca sobre o suporte para for-mar camada de sub-revestimento, e a camada de gravação sensível ao ca-lor é formada na camada de sub-revestimento resultante, e a camada pro-tetora é fornecida na camada de gravação sensível ao calor ou alternativa-mente uma intercamada e uma camada protetora são fornecidas na camadade gravação sensível ao calor.

Uma variedade de técnicas comuns no campo da fabricação dematerial de gravação sensível ao calor pode ser adicionada quando neces-sário, tal como tratamento de amaciamento por superacetinamento ou simi-lar em seguida as camadas foram formadas, fornecendo uma camada ade-siva ou camada de barreira no outro lado do suporte, ou perfurando o mate-rial de gravação sensível ao calor. O material de gravação sensível ao calorda presente invenção é particularmente adequado para aplicações de rótuloadesivo quando as camadas adesivas são fornecidas no outro lado do su-porte.

Exemplos

A presente invenção será descrita abaixo em detalhe com refe-rência aos exemplos, porém não é limitada a estes detalhes. Partes e por-centagens nos exemplos são partes em massa e % em massa, a menos quede outra maneira descrito.

Exemplo 1

Preparação da Composição de Revestimento de Camada de Sub-Revesti-mento.

Uma composição de revestimento de sub-revestimento foi obtidamisturando-se e agitando-se uma composição composta de 100 partes decaulim calcinado (nome comercial: Ansilex, fabricado por EC; absorção deóleo: 110 ml / 100 g), 1 parte de solução aquosa à 40 % de poliacrilato desódio, 14 partes de látex de butadieno de estireno com a concentração desólidos de 48 %, 50 partes de uma solução aquosa à 10 % de álcool de po-Iivinila (grau de saponificação: 98 mol %; grau de polimerização: 500), e 200partes de água.

Preparação da Composição de Revestimento de Camada de GravaçãoSensível ao Calor

- Preparação da Dispersão A

Uma composição composta de 20 partes de 3-di(n-butil) amino-6-metil-7 -anilinofluorano, 5 partes de solução aquosa à 5% de celulose demetila e 25 partes de água foi pulverizada em um tamanho de partícula mé-dio de 1,0 μιτι em um moinho de areia.

- Preparação da Dispersão B

Uma composição composta de 20 partes de 4-hidroxifenil- 4'-isopropoxifenilsulfona, 5 partes de uma solução aquosa à 5% de celulose demetila e 25 partes de água foi pulverizada em um tamanho de partícula mé-dio de 1,0 μιη em um moinho de areia.

- Preparação da Dispersão C

Uma composição composta de 20 partes de oxalato de di-p-metilbenzila, 5 partes de solução aquosa à 5% de celulose de metila e 25partes de água foi pulverizada em um tamanho de partícula médio de 1,0μιτι em um moinho de areia.

- Composição de Revestimento de Camada de Gravação Sensí-vel ao Calor

25 partes da Dispersão A, 50 partes da Dispersão B, 50 partesda Dispersão C, 100 partes de uma solução aquosa à 10 % de álcool depolivinila, 20 partes de látex de butadieno de estireno com uma concentra-ção de sólidos de 50 %, 50 partes de carbonato de cálcio precipitado e 5partes de diidrazida adípica foram misturadas e agitadas, produzindo umacomposição de revestimento de camada de gravação sensível ao calor.

Preparação da Composição de Revestimento de Intercamada

Uma composição de 800 partes de uma solução aquosa à 10%de álcool de polivinila modificado por diacetona (nome comercial: D-500,fabricado por Unitika Chemical) e 50 partes de uma dispersão aquosa à 40 %de caulim (nome comercial: UW-90; diâmetro de partícula médio: 0,8 μιη;fabricado por Engelhard) foi misturada e agitada, produzindo uma composi-ção de revestimento de intercamada.

Preparação da Composição de Revestimento aquosa de camada Protetora250 partes de látex de partículas de resina com uma estruturanúcleo/casca tendo uma concentração de sólidos de 37% (nome comercial :XFE3571; diâmetro de partícula médio : 0,3 mm; resina da casca ; resina depoliacrilamida; fabricada pela Mitsui Chemical), 2,5 partes de uma dispersão a40% de estearato de zinco com um tamanho de partícula médio de 0,2 μιη, 7,5partes de uma dispersão 40% de cera de polietileno (nome comercial :Nopcoat PEN-17, fabricada pela SAN NOPCO LIMITED), 20 partes de resi-na de epicloroidrina de poliamidaamina com uma concentração de sólidosde 25 % (nome comercial: WS547, fabricada por JAPAN PMC CORPORA-TION) como agente de reticulação, e 56 partes de água foram misturadas eagitadas, produzindo uma composição de revestimento aquosa de camadaprotetora.

Preparação do Material de Gravação Sensível ao Calor

Para um lado do papel sem ácido (suporte) pesando 64 g / m2foi aplicada a composição de revestimento de camada de sub-revestimentoem uma quantidade de 9 g / m2 sobre a base seca, seguido por secagem,para formar uma camada de sub-revestimento,e a composição de revesti-mento de camada de gravação sensível ao calor foi aplicada à camada desub-revestimento resultante em uma quantidade de 6 g / m2 sobre a baseseca, seguido por secagem, para formar uma camada de gravação sensívelao calor. Em seguida, a composição de revestimento de intercamada foiaplicada à camada de gravação sensível ao calor resultante em uma quan-tidade de 1 g / m2 sobre a base seca, seguido por secagem e a composiçãode revestimento aquosa de camada protetora foi aplicada à intercamadaresultante em uma quantidade de 3 g / m2 sobre a base seca, seguido porsecagem, para formar uma camada protetora, desse modo produzindo ummaterial de gravação sensível ao calor. Cada uma das camadas, quandoformada, foi submetida a um tratamento de amaciamento por uma superca-landra.

Exemplo 2

Um material de gravação sensível ao calor foi obtido da mesmamaneira como no Exemplo 1 exceto que 3 partes de uma dispersão à 35 %de fosfato de estearila de zinco (nome comercial: Upole 1800, fabricado porMatsumoto Yushi) foram empregadas no lugar de 2,5 partes de uma disper-são à 40 % de estearato de zinco na preparação da composição de revesti-mento aquosa de camada protetora no Exemplo 1.

Exemplo 3

Um material de gravação sensível ao calor foi obtido da mesmamaneira como no Exemplo 1 exceto que 10 partes de uma dispersão à 40 %de estearato de zinco foram empregadas e a dispersão à 40 % de cera depolietileno não foi empregada na preparação da composição de revesti-mento aquosa de camada protetora no Exemplo 1.

Exemplo 4

Um material de gravação sensível ao calor foi obtido da mesmamaneira como no Exemplo 1 exceto que 460 partes de um látex com umaestrutura núcleo / casca tendo uma concentração de sólidos de 20 % (nomecomercial: Variaster B100; diâmetro de partícula médio: 0,6 μιτι; resina deconcha: resina de poliacrilamida; fabricada por Mitsui Chemical), foam em-pregadas no lugar de 250 partes do látex com uma estrutura núcleo / cascatendo uma concentração de sólidos de 37 % (nome comercial: XFE3571;diâmetro de partícula médio: 0,3 μιτι; resina de concha: resina de poliacrila-mida; fabricada por Mitsui Chemical) na preparação da composição de re-vestimento aquosa de camada protetora no Exemplo 1.

Exemplo 5

Um material de gravação sensível ao calor foi obtido da mesmamaneira como no Exemplo 1 exceto que 20 partes de uma solução aquosa a10 % de álcool de polivinila modificado por acetoacetila (nome comercial:GOSEFIMER Z200, fabricado por The Nippon Synthetic Chemical IndustryCo., Ltd.) foram adicionadas à composição de revestimento aquosa de ca-mada protetora na preparação da composição de revestimento aquosa decamada protetora no Exemplo 1.

Exemplo 6

Um material de gravação sensível ao calor foi obtido da mesmamaneira como no Exemplo 1 exceto que 45 partes de uma solução aquosa à10 % de álcool de polivinila modificado por acetoacetila (nome comercial:GOSEFIMER Z200, fabricado por The Nippon Synthetic Chemical IndustryCo., Ltd.) foram adicionadas à composição de revestimento aquosa de ca-mada protetora na preparação da composição de revestimento aquosa decamada protetora no Exemplo 1.

Exemplo 7

Um material de gravação sensível ao calor foi obtido da mesmamaneira como no Exemplo 1 exceto que 5 partes de uma solução aquosa à10 % de álcool de polivinila modificado por acetoacetila (nome comercial:GOSEFIMER Z200, fabricado por The Nippon Synthetic Chemical IndustryCo., Ltd.) foram adicionadas à composição de revestimento aquosa de ca-mada protetora na preparação da composição de revestimento aquosa decamada protetora no Exemplo 1.

Exemplo 8

Um material de gravação sensível ao calor foi obtido da mesmamaneira como no Exemplo 1 exceto que 80 partes de uma solução aquosa à10 % de álcool de polivinila modificado por acetoacetila (nome comercial:GOSEFIMER Z200, fabricado por The Nippon Synthetic Chemical IndustryCo., Ltd.) foram adicionadas à composição de revestimento aquosa de ca-mada protetora na preparação da composição de revestimento aquosa decamada protetora no Exemplo 1.

Exemplo 9

Um material de gravação sensível ao calor foi obtido da mesmamaneira como no Exemplo 1 exceto que 20 partes de uma solução aquosa à10 % de álcool de polivinila modificado por diacetona (nome comercial: D-500,fabricado por Unitika Chemical) foram adicionadas à composição de revesti-mento aquosa de camada protetora na preparação da composição de re-vestimento aquosa de camada protetora no Exemplo 1.

Exemplo 10

Um material de gravação sensível ao calor foi obtido da mesmamaneira como no Exemplo 1 exceto que 20 partes de uma solução aquosa à10 % de álcool de polivinila completamente saponificada (nome comercial:PVA110, fabricado por Kuraray) foram adicionadas à composição de reves-timento aquosa de camada protetora na preparação da composição de re-vestimento aquosa de camada protetora no Exemplo 1.

Exemplo 11

Um material de gravação sensível ao calor foi obtido da mesmamaneira como no Exemplo 1 exceto que 800 partes de uma solução aquosaà 10 % de álcool de polivinila modificado por acetoacetila (nome comercial:GOSEFIMER Z200, fabricado por The Nippon Synthetic Chemical IndustryCo., Ltd.) foram empregadas no lugar de 800 partes da solução aquosa à 10 %de álcool de polivinila modificado por diacetona (nome comercial: D-500,fabricado por Unitika Chemical) na preparação da composição de revesti-mento da intercamada no Exemplo 1.

Exemplo 12

Um material de gravação sensível ao calor foi obtido da mesmamaneira como no Exemplo 1 exceto que 800 partes de uma solução aquosaà 10% de álcool de polivinila modificado por silício (nome comercial: R1130,fabricado por Kuraray) foram empregadas no lugar de 800 partes da soluçãoaquosa à 10% de álcool de polivinila modificado por diacetona (nome co-mercial: D-500, fabricado por Unitika Chemical) na preparação da composi-ção de revestimento da intercamada no Exemplo 1.

Exemplo 13

Um material de gravação sensível ao calor foi obtido da mesmamaneira como no Exemplo 1 exceto que 800 partes de uma solução aquosa à10 % de álcool de polivinila modificado por carbóxi (nome comercial: KL-318,fabricado por Kuraray) foram empregadas no lugar de 800 partes da soluçãoaquosa à 10% de álcool de polivinila modificado por diacetona (nome co-mercial: D-500, fabricado por Unitika Chemical) na preparação da composi-ção de revestimento da intercamada no Exemplo 1.

Exemplo 14

Um material de gravação sensível ao calor foi obtido da mesmamaneira como no Exemplo 1 exceto que 800 partes de uma solução aquosaà 10 % de álcool de polivinila parcialmente saponificado (nome comercial:PVA-210, fabricado por Kuraray) foram empregadas no lugar de 800 partesda solução aquosa à 10 % de álcool de polivinila modificado por diacetona(nome comercial: D-500, fabricado por Unitika Chemical) na preparação dacomposição de revestimento da intercamada no Exemplo 1.

Exemplo 15

Um material de gravação sensível ao calor foi obtido da mesmamaneira como no Exemplo 1 exceto que nenhuma intercamada foi fornecidana preparação do material de gravação sensível ao calor no Exemplo 1.

Exemplo 16

Um material de gravação sensível ao calor foi obtido da mesmamaneira como no Exemplo 1 exceto que 2,5 partes da dispersão à 40 % deestearato de zinco com um diâmetro de partícula médio de 0,2 μιη e 7,5partes da dispersão à 40 % de cera de polietileno (nome comercial: NopcoatPEN-17 fabricada por SANNOPCO LIMITED) não foram adicionadas napreparação da composição de revestimento aquosa de camada protetora noExemplo 1.

Exemplo Comparativo 1

Um material de gravação sensível ao calor foi obtido da mesmamaneira como no Exemplo 1 exceto que 175 partes de um látex acrílico semuma estrutura de núcleo / casca tendo uma concentração de sólidos de 53 %(nome comercial : DICNAL RT25, fabricado por DAINIPPON INK ANDCHEMICALS, INCORPORATED) foram usadas em lugar de 250 partes dolátex de partículas de resina com uma estrutura núcleo / casca tendo umaconcentração sólida de 37 % (nome comercial : XFE3571; diâmetro de par-tícula médio : 0,3 μιη; resina de casca: resina de poliacrilamida; fabricadopor Mitsui Chemical) na preparação da composição de revestimento aquosade camada protetora no Exemplo 1.

Exemplo Comparativo 2

Um material de gravação sensível ao calor foi obtido da mesmamaneira como no Exemplo 1 exceto que no lugar de 250 partes do látex departículas de resina com uma estrutura de núcleo / casca tendo uma con-centração de sólidos de 37 % (nome comercial : XFE3571; diâmetro de par-tícula médio : 0,3 μηι; resina de casca: resina de poliacrilamida; fabricadopor Mitsui Chemical), 200 partes do referido látex e 46 partes de uma dis-persão aquosa a 40 % de caulim (nome comercial : UW - 90; diâmetro departícula médio: 0,8 μηι; fabricado por Englehard) foram usadas na prepara-ção da composição de revestimento aquosa de camada protetora no Exem-plo 1.

Exemplo Comparativo 3

Um material de gravação sensível ao calor foi obtido da mesmamaneira como no Exemplo 1 exceto que no lugar de 250 partes do látex departículas de resina com uma estrutura de núcleo / casca tendo uma con-centração de sólidos de 37 % (nome comercial : XFE3571; diâmetro de par-tícula médio : 0,3 μην, resina de casca: resina de poliacrilamida; fabricadopor Mitsui Chemical), 200 partes do referido látex e 34 partes de uma dis-persão aquosa a 55 % de carbonato de cálcio precipitado (nome comercial :Brilliant S - 15; diâmetro de partícula médio: 0,15 μιτι; fabricado por SHI-RAISHI CALCIUM) foram usadas na preparação da composição de revesti-mento aquosa de camada protetora no Exemplo 1.

Exemplo Comparativo 4

Um material de gravação sensível ao calor foi obtido da mesmamaneira como no Exemplo 1 exceto que no lugar de 250 partes do látex departículas de resina com uma estrutura de núcleo / casca tendo uma con-centração de sólidos de 37 % (nome comercial : XFE3571; diâmetro de par-tícula médio : 0,3 μm; resina de casca: resina de poliacrilamida; fabricadopor Mitsui Chemical), 200 partes do referido látex e 93 partes de sílica co-loidal com uma concentração de sólidos de 20 % (nome comercial : SnowtexN; diâmetro de partícula médio: 0,02 μm; fabricado por NISSAN CHEMICALINDUSTRIES, LTD.) foram usadas na preparação da composição de reves-timento aquosa de camada protetora no Exemplo 1.

Os materiais de gravação sensíveis ao calor obtidos dos exem-plos comparativos e exemplos acima foram avaliados pelas seguintes pro-priedades físicas. Os resultados são exibidos na tabela 1 abaixo.Brilho

O brilho A após a formação da camada protetora e o brilho Bapós o tratamento de superacetinamento foram avaliados de acordo com ométodo Testing durante a acetinagem especular de grau 75 de papel deacordo com JIS P-8142.

Formação de Cor e Resistência a Aderência

Um verificador de impressão termo sensível (nome comercial:TH - PMD , fabricado por OKURA DENKI) foi usado para formar cor nosmateriais de gravação sensível ao calor com 0,5 mJ / dot de energia aplicada, eo ruído durante o funcionamento foi observado. A densidade das porções gra-vadas foi avaliada com um densitômetro Macbeth (modelo RD - 914, fabri-cado por Macbeth) em modo visual.

A gravação anormal resultante da aderência foi visualmentetaxada para avaliar a resistência a aderência de acordo com os seguintescritérios.

© : nenhuma gravação anormal como um resultado de aderência

O : algumas gravações anormais como um resultado de ade-rência

x : muitas gravações anormais como um resultado de aderênciaResistência à água

Uma gota de água destilada (25 °C) foi permitida cair sobre acamada protetora e a porção gravada foi esfregada 20 vezes com o dedopara taxar a resistência da película de revestimento.

© : nenhuma separação da camada de gravação sensível ao calor

O : ligeira separação da camada de gravação sensível ao calor,

x : separação considerável da camada de gravação sensívelao calor

Valor de nublamento da Camada Protetora

A fim de avaliar o valor de nublamento da camada protetora, acomposição de revestimento aquosa de camada protetora foi aplicada emuma película PET transparente (nome comercial: HMW100, fabricado porTeijin) em uma quantidade de 3 g / m2 sobre a base seca, e o revestimentofoi seco durante 1 minuto em 70°C. O valor de nublamento foi avaliado em-pregando um metro de nublamento (nome comercial: TC-H1V, por TokioDenshoku, com base em JIS K 7105). Uma vez que a película PET propria-mente dita teve um valor de nublamento de 1, o valor de nublamento da ca-mada protetora é obtido reduzindo-se 1 (valor de nublamento da películaPET) do valor avaliado.

Tabela 1

<table>table see original document page 29</column></row><table>Tabela 1 (Continuação)

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A tabela 1 exibe que os materiais de gravação sensíveis ao ca-lor da presente invenção tem excelente brilho e são excelentes na resistên-cia à aderência e resistência à água.

Claims (8)

1. Material de gravação sensível ao calor, caracterizado pelo fatode que compreende (i) um suporte, (ii) uma camada de gravação sensível aocalor compreendendo um corante Ieuco e um revelador, e (iii) uma interca-mada compreendendo uma resina formadora de película e formada na ca-mada de gravação sensível ao calor, e (iv) uma camada protetora contendouma resina na forma de uma película, a camada protetora sendo obtida atra-vés do revestimento da intercamada com uma composição de revestimentoaquosa de camada protetora contendo pelo menos partículas de resina comuma estrutura de núcleo/casca, e opcionalmente pelo menos um membroselecionado do grupo consistindo em álcoois de polivinila totalmente ou par-cialmente saponificados e álcoois de polivinila modificados, em uma quanti-dade entre 0,5 a 5 partes de massa por 100 partes de massa das partículasde resina tendo uma estrutura de núcleo/casca, e então secando-se o reves-timento, em que as partículas de resina tendo uma estrutura de núcleo/cascatêm um diâmetro de partícula médio entre 0,05 a 0,5 μίτι, a resina na formade uma película formada das referidas partículas de resina tendo uma estru-tura de núcleo/casca está presente em uma quantidade não menor do que 80% em massa dos sólidos totais da camada protetora, e a camada proteto-ra tendo um brilho (com base na JIS P 8142) não menor do que 80%.

2. Material de gravação sensível ao calor de acordo com a rei-vindicação 1, caracterizado pelo fato de que a resina formadora de películana intercamada é um álcool de polivinila modificado.

3. Material de gravação sensível ao calor de acordo com a rei-vindicação 2, caracterizado pelo fato de que a resina formadora de películana intercamada é pelo menos um álcool de polivinila selecionado do grupoconsistindo em álcoois de polivinila modificados por carbóxi, álcoois de poli-vinila modificados por acetoacetila, álcoois de polivinila modificados por dia-cetona e álcoois de polivinila modificados por silício.

4. Material de gravação sensível ao calor de acordo com a rei-vindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende ainda uma camadade sub-revestimento entre o suporte e a camada de gravação sensível aocalor, a camada de sub-revestimento contendo um aglutinante e pelo menosum membro selecionado do grupo consistindo em pigmentos de absorção deóleo tendo uma absorção de óleo de 70 a 150 ml_/100g e partículas ocasorgânicas.

5. Processo para produzir um material de gravação sensível aocalor compreendendo (i) um suporte, (ii) uma camada de gravação sensívelao calor contendo um corante Ieuco e um revelador, (iii) uma intercamadacompreendendo uma resina de formação de película e formada sobre a ca-mada de gravação sensível ao calor, e (iv) uma camada protetora compre-endendo uma resina na forma de uma película, e formada na intercamada, acamada protetora tendo um brilho (com base na JIS P 8142) não menor doque 80%,o referido processo sendo caracterizado pelo fato de que com-preende as etapas de:formar um material de gravação sensível ao calor compreenden-do um suporte e a camada de gravação sensível ao calor;revestir a camada de gravação sensível ao calor com uma com-posição de revestimento de intercamada contendo uma resina formadora depelícula e então secando o revestimento para formar uma intercamada, erevestir a intercamada com uma composição de revestimentoaquosa de camada protetora, contendo pelo menos partículas de resina comuma estrutura de núcleo/casca, e opcionalmente pelo menos um membroselecionado do grupo consistindo em álcoois de polivinila totalmente ou par-cialmente saponificados e álcoois de polivinila modificados, em uma quanti-dade entre 0,5 a 5 partes de massa por 100 partes de massa das partículasde resina tendo uma estrutura de núcleo/casca, a referida composição derevestimento aquosa de camada protetora compreendendo as referidas par-tículas de resina com uma estrutura de núcleo/casca em uma quantidadenão menor do que 80% em massa dos sólidos totais da composição de re-vestimento aquosa de camada protetora, as referidas partículas de resinatendo um diâmetro de partícula médio entre 0,05 e 0,5 μηα, e então secando-se o revestimento.

6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelofato de que a resina formadora de película na intercamada é um álcool depolivinila modificado.

7. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelofato de que a resina formadora de película da intercamada é pelo menos ummembro selecionado do grupo consistindo em álcoois de polivinila modifica-dos por carbóxi, álcoois de polivinila modificados por acetoacetila, álcoois depolivinila modificados por diacetona e álcoois de polivinila modificados porsilício.

8. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelofato de que compreende ainda a etapa de formação de uma camada de sub-revestimento através do revestimento do suporte com uma composição derevestimento da camada de sub-revestimento contendo um aglutinante epelo menos um membro selecionado do grupo consistindo em pigmentos deabsorção de óleo tendo uma absorção de óleo de 70 a 150 ml_/100g e partí-culas ocas orgânicas, e então secando-se o revestimento.