DE3942692A1

DE3942692A1 - Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE3942692A1
Application number: DE3942692A
Authority: DE
Inventors: Yasutomo Mori; Norio Kurisu
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1988-12-28
Filing date: 1989-12-22
Publication date: 1990-07-05
Also published as: DE3942692C2; JPH02175281A; JP2901625B2; US4985394A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, insbesondere ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einem Oberflächenglanz von 50% oder darüber (GS (75°)) gemäß dem japanischen Industriestandard JIS-P-8142 und ausgezeichneter Verträglichkeit mit einem Thermokopf.

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial ist ein Aufzeichnungsmaterial, das so aufgebaut ist, daß auf einem Schichtträger, wie z. B. einem Blatt aus Papier, synthetischem Papier oder Kunststoffilm, eine wärmeempfindliche Färbeschicht, die bei Wärmeeinwirkung Farbbilder bildet, aufgebracht ist. Das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial wird in einem Thermodrucker, der mit einem Thermokopf ausgerüstet ist, der dem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial die zur Erzeugung der Bilder erforderliche thermische Energie liefert, eingesetzt. Dieses Bildaufzeichnungsverfahren unter Verwendung des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials hat gegenüber üblichen Aufzeichnungsverfahren viele Vorteile. Zum Beispiel bedarf es bei der Bildaufzeichnung auf dem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial keiner Entwicklung und keiner Bildfixierung, die Bildaufzeichnung kann in kurzer Zeit mit Hilfe eines relativ einfachen Mechanismus durchgeführt werden und die Herstellungskosten für das wärmeempfindliche Material selbst sind gering. Deshalb werden diese wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien nicht nur in Kopiergeräten, sondern auch in Facsimilegeräten, Fahrkartenautomaten und Aufkleber-Aufzeichnungsgeräten eingesetzt.

Übliche wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien sind jedoch nicht notwendigerweise in jeder Beziehung vollkommen. Insbesonders schmilzt das im wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial enthaltene wärmeschmelzbare Material und haftet am Thermokopf, was zu einem Ankleben führt, eine Abnutzung des Thermokopfes hervorruft und die Qualität der aufgezeichneten Bilder verschlechtert.

Insbesondere, wenn das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial als Fahrkarten- oder Aufkleberpapier verwendet wird, sind die aufgezeichneten Bilder nicht stabil und die Widerstandsfähigkeit gegenüber Wasser, Weichmachern und Ölen ist nicht ausreichend. Zusätzlich dazu ist die Bedruckbarkeit, wie z. B. die Aufnahmefähigkeit für Druckfarbe und die Haftung von Druckfarbe, der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien derjenigen von normalem Papier unterlegen, wenn das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial in der Praxis als Fahrschein- oder Aufkleberpapier verwendet wird.

Die obigen Probleme sind bis zu einem gewissen Grad, aber nicht vollständig gelöst worden, indem auf der wärmeempfindlichen Färbeschicht in dem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial eine Schutzschicht aufgebracht wurde. Die Schutzschicht umfaßt im allgemeinen ein Harz, ein Pigment, ein Schmiermittel oder ein Tensid.

Bei der Herstellung der Schutzschicht für das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial finden in der Regel fein zerteilte Teilchen eines anorganischen Pigments, wie z. B. Kieselsäure, Calciumcarbonat, Aluminiumhydroxid, Titanoxid, Bariumsulfat, Zinkhydroxid, Ton, Talcum, oberflächenbehandeltes Calciumcarbonat und oberflächenbehandelte Kieselsäure, jeweils mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,5 µm bis 4 µm, und fein zerteilte Teilchen eines organischen Pigments, wie z. B. Harnstoff-Formaldehydharz und Polyethylenharz, jeweils mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,5 µm, Verwendung.

Als wasserlösliche Bindemittel zur Verwendung in der Schutzschicht werden üblicherweise wasserlösliche Polymere, wie z. B. Polyvinylalkohol, modifizierter Polyvinylalkohol, Cellulosederivate, Natriumpolyacrylat, Polyvinylpyrrolidon, Acrylamid-Acrylsäureester-Copolymere, Acrylamid- Acrylsäureester-Methacrylsäure-Terpolymere, Alkalisalze von Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren, Alkalisalze von Isobutylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren, Polyacrylamid, Gelatine und Casein; Emulsionen, wie z. B. solche von Polyvinylacetat, Polyurethan, Polyacrylsäure, Polyacrylsäureestern, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymeren, Polybutylmethacrylat und Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren; und Latices, wie z. B. solche von Styrol-Butadien- Copolymeren und Styrol-Butadien-Acrylsäurederivat- Copolymeren eingesetzt.

Metallsalze von aliphatischen Säuren, wie z. B. Zinkstearat, Aluminiumstearat, Calciumstearat, Zinkpalmitat und Zinkbehenat werden als Gleitmittel zur Verwendung in der Schutzschicht eingesetzt.

Wenn die Schutzschicht des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials die oben erwähnten Bindemittel, Pigmente und Gleitmittel enthält, werden die Verträglichkeit des Aufzeichnungsmaterials mit dem Thermokopf (im folgenden als Thermokopf-Kompatibilität bezeichnet), die Zuverlässigkeit der aufgezeichneten Bilder und die Bedruckbarkeit zwar ziemlich verbessert, sind aber dennoch nicht perfekt.

Selbst wenn jedoch das Mischungsverhältnis der obigen Komponenten mit größter Sorgfalt reguliert wird, um die erforderliche Thermokopf-Kompatibilität, Zuverlässigkeit der aufgezeichneten Bilder und Bedruckbarkeit aufrechtzuerhalten, oder wenn die Bedingungen der Superkalandrierung zwecks Oberflächenbehandlung verbessert werden, erreicht der Oberflächenglanz der üblichen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien nur 1 bis 20% (GS (75°)) gemäß JIS-P-8142.

In jüngster Zeit neigt man dazu, den wärmeempfindlichen Aufzeichnungsprodukten, wie z. B. Aufklebern oder Fahrscheinblättern unter Verwendung von wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, ein hochwertiges Aussehen zu verleihen. Es besteht ein Bedürfnis nach wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien mit hohem Oberflächenglanz. Mit den obigen üblichen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, die eine Schutzschicht aufweisen, ist es jedoch schwierig, einen ausreichenden Glanz zu erhalten, da die Schutzschicht Pigmentteilchen enthält.

In der JP-A-61-262177 wird ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial vorgeschlagen, in dem auf einer wärmeempfindlichen Färbeschicht eine Schutzschicht vorgesehen ist, die fein verteilte Teilchen von Calciumcarbonat mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 6 µm oder darunter enthält. Die in dieser Anmeldung vorgeschlagenen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien sollen jedoch nicht einen verbesserten Glanz aufweisen, sondern sollen lediglich eine verbesserte Thermokopf-Kompatibilität besitzen.

Um einen ausreichenden Oberflächenglanz des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials zu erzielen, ist vorgeschlagen worden, auf die Schutzschicht ein UV-härtbares Harz aufzutragen. Dieses Verfahren führt jedoch zu dem Nachteil, daß sich auf dem Produkt Risse bilden und die Herstellungskosten hoch sind.

Es ist demgemäß ein Ziel der vorliegenden Erfindung, ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial zur Verfügung zu stellen, das frei ist von den obigen üblichen Nachteilen und einen Oberflächenglanz von 50% oder mehr (GS (75°)) gemäß JIS-P-8142 aufweist.

Das obige Ziel der vorliegenden Erfindung kann erreicht werden mit einem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial, das einen Schichtträger, eine darauf befindliche wärmeempfindliche Färbeschicht, die einen Leukofarbstoff und einen Farbentwickler, der bei Wärmeeinwirkung im Leukofarbstoff eine Farbbildung induzieren kann, enthält, und eine auf der wärmeempfindlichen Färbeschicht befindliche Schutzschicht, die Kieselsäure und/oder Calciumcarbonat, jeweils mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,1 µm oder weniger, und ein wasserlösliches Bindemittel enthält, umfaßt. Aufgrund dieser Struktur können nicht nur die Thermokopf- Kompatibilität des Aufzeichnungsmaterials und die Zuverlässigkeit der aufgezeichneten Bilder und die Bedruckbarkeit verbessert werden, sondern es wird auch ein Oberflächenglanz von 50% oder mehr (GS (75°)) gemäß JIS-P-8142 erzielt.

Beispiele für wasserlösliche Bindemittel zur Verwendung in der Schutzschicht sind wasserlösliche Bindemittel wie z. B. Polyvinylalkohol, modifizierter Polyvinylalkohol, Cellulosederivate, Natriumpolyacrylat, Polyvinylpyrrolidon, Acrylamid-Acrylsäureester-Copolymere, Acrylamid- Acrylsäureester-Methacrylsäure-Terpolymere, Alkalisalze von Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren, Alkalisalze von Isobutylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren, Polyacrylamid, Gelatine und Casein; Emulsionen, wie z. B. solche von Polyvinylacetat, Polyurethan, Polyacrylsäure, Polyacrylsäureestern, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymeren, Polybutylmethacrylat und Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren; und Latices, wie z. B. solche von Styrol-Butadien- Copolymeren und Styrol-Butadien-Acrylsäurederivat- Copolymeren.

In der Schutzschicht zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung können Aziridinverbindungen, Epoxyverbindungen, Ethyleniminverbindungen und Epichlorhydrinverbindungen als Vernetzungsmittel, das als wasserbeständigmachendes Mittel dient, verwendet werden.

Erfindungsgemäß kann eine Zwischenschicht, die z. B. ein harzartiges Mittel umfaßt, zwischen der wärmeempfindlichen Färbeschicht und der Schutzschicht vorgesehen werden. Ebenso kann eine Unterschicht, die z. B. ein harzartiges Mittel umfaßt, zwischen dem Schichtträger und der wärmeempfindlichen Färbeschicht vorgesehen werden. Schließlich kann auf der Rückseite des Schichtträgers, d. h. auf der der wärmeempfindlichen Färbeschicht gegenüberliegenden Seite, eine Stützschicht angebracht werden.

In der wärmeempfindlichen Färbeschicht zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung können Leukofarbstoffe allein oder in Kombination eingesetzt werden. Als Leukofarbstoffe zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung können irgendwelche Leukofarbstoffe, die üblicherweise in wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien eingesetzt werden, Verwendung finden. Zum Beispiel werden vorzugsweise Leukoverbindungen vom Triphenylmethan-, Fluoran-, Phenothiazin-, Auramin-, Spiropyran- und Indolinophthalidtyp eingesetzt.

Konkrete Beispiele für derartige Leukofarbstoffe sind die folgenden:

3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)phthalid,
3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid (Kristallviolettlacton),
3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-diethylaminophthalid,
3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-chlorphthalid;
3,3-Bis(p-dibutylaminophenyl)phthalid,
3-Cyclohexylamino-6-chlorfluoran,
3-Dimethylamino-5,7-dimethylfluoran,
3-(N,N-Diethylamino)-5-methyl-7-(N,N-dibenzylamino)fluoran, Benzoylleukomethylenblau,
6′-Chlor-8′-methoxy-benzoindolino-spiropyran,
6′-Brom-3′-methoxy-benzoindolino-spiropyran,
3-(2′-Hydroxy-4′-dimethylaminophenyl)-3-(2′-methoxy-5′- chlorphenyl)phthalid,
3-(2′-Hydroxy-4′-dimethylaminophenyl)-3-(2′-methoxy-5′- nitrophenyl)phthalid,
3-(2′-Methoxy-4′-dimethylaminophenyl)-3-(2′-hydroxy-4′- chlor-5′-methylphenyl)phthalid,
3-Morpholino-7-(N-propyl-trifluormethylanilino)fluoran,
3-Pyrrolidino-7-trifluormethylanilinofluoran,
3-Diethylamino-5-chlor-7-(N-benzyl-trifluormethylanilino)fluoran,
3-Pyrrolidino-7-(di-p-chlorphenyl)methylaminofluoran,
3-Diethylamino-5-chlor-7-(α-phenylethylamino)fluoran,
3-(N-Ethyl-p-toluidino)-7-(α-phenylethylamino)fluoran,
3-Diethylamino-7-(o-methoxycarbonylphenylamino)fluoran,
3-Diethylamino-5-methyl-7-(α-phenylethylamino)fluoran,
3-Diethylamino-7-piperidinofluoran,
2-Chlor-3-(N-methyltoluidino)-7-(p-n-butylanilino)fluoran,
3-(N-Methyl-N-isopropylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran,
3-Dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
3,6-Bis(dimethylamino)fluorenspiro(9,3′)-6′- dimethylaminophthalid,
3-(N-Benzyl-N-cyclohexylamino)-5,6-benzo-7-α-naphthylamino- 4′-bromfluoran,
3-Diethylamino-6-chlor-7-anilinofluoran,
3-N-Ethyl-N-(2-ethoxypropyl)amino-6-methyl-7- anilinofluoran,
3-Diethylamino-7-chlorfluoran,
3-Diethylamino-7-methylfluoran,
3-Diethylamino-7,8-benzfluoran,
3-Diethylamino-6-methyl-7-chlorfluoran,
3-(N-p-Tolyl-N-ethylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran,
3-Pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran,
2-[N-(3′-Trifluormethylphenyl)amino]-6-diethylaminofluoran,
2-[3,6-Bis(diethylamino)-9-(o-chloranilino)xanthylbenzoesäurelactam]-,
3-Diethylamino-6-methyl-7-(m-trichlormethylanilino)fluoran,
3-Diethylamino-7-(o-chloranilino)fluoran,
3-Dibutylamino-7-(o-chloranilino)fluoran,
3-N-Methyl-N-amylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
3-N-Methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
3-Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
3-N-Ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
3-Diethylamino-6-methyl-7-mesidino-4′,5′-benzofluoran,
3-N-Methyl-N-isobutyl-6-methyl-7-anilinofluoran,
3-N-Ethyl-N-isoamyl-6-methyl-7-anilinofluoran, und
3-Diethylamino-6-methyl-7-(2′,4′-dimethylanilino)fluoran.

Als Farbentwickler zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung können verschiedene Elektronenacceptoren, wie z. B. phenolische Verbindungen, thiophenolische Verbindungen, Thioharnstoffderivate und organische Säuren und Metallsalze davon, die in dem obigen Leukofarbstoff eine Farbbildung induzieren können, eingesetzt werden.

Konkrete Beispiele für solche Farbentwickler sind die folgenden:

4,4′-Isopropyliden-bisphenol,
4,4′-Isopropyliden-bis(o-methylphenol),
4,4′-sek.-Butylidenbisphenol,
4,4′-Isopropyliden-bis(2-tert.-butylphenol),
4,4′-Cyclohexyliden-diphenol,
4,4′-Isopropyliden-bis(2-chlorphenol),
2,2′-Methylen-bis(4-methyl-6-tert.-butylphenol),
2,2′-Methylen-bis(4-ethyl-6-tert.-butylphenol),
4,4′-Butyliden-bis(6-tert.-butyl-2-methyl)phenol,
1,1,3-Tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert.-butylphenyl)butan,
1,1,3-Tris(2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl)butan,
4,4′-Thio-bis(6-tert.-butyl-2-methylphenol),
4,4′-Diphenolsulfon,
4-Isopropoxy-4′-hydroxydiphenylsulfon,
4-Benzyloxy-4′-hydroxydiphenylsulfon,
4,4′-Diphenolsulfoxid,
Isopropyl-p-hydroxybenzoat,
Benzyl-p-hydroxybenzoat,
Benzyl-protocatechuat,
Stearylgallat,
Laurylgallat,
Octylgallat,
1,7-Bis(4-hydroxyphenylthio)-3,5-dioxaheptan,
1,5-Bis(4-hydroxyphenylthio)-3-oxapentan,
1,3-Bis(4-hydroxyphenylthio)propan,
1,3-Bis(4-hydroxyphenylthio)-2-hydroxypropan,
N,N′-Diphenylthioharnstoff,
N,N′-Di(m-chlorphenyl)thioharnstoff,
Salicylanilid,
5-Chlor-salicylanilid,
2-Hydroxy-3-naphthoesäure,
2-Hydroxy-1-naphthoesäure,
1-Hydroxy-2-naphthoesäure,
Zinkhydroxynaphthoat,
Aluminiumhydroxynaphthoat,
Calciumhydroxynaphthoat,
Bis(4-hydroxyphenyl)methylacetat,
Bis(4-hydroxyphenyl)benzylacetat,
1,3-Bis(4-hydroxycumyl)benzol,
1,4-Bis(4-hydroxycumyl)benzol,
2,4′-Diphenolsulfon,
3,3′-Diallyl-4,4′-diphenolsulfon,
3,4-Dihydroxyphenyl-4′-methylphenylsulfon,
α,α-Bis(4-hydroxyphenyl)-α-methyltoluol,
Antipyrinkomplex von Zinkthiocyanat,
Tetrabrombisphenol A, und
Tetrabrombisphenol S.

Um die erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien zu erhalten, kann eine Vielzahl von üblichen Bindemitteln zur Bindung der obigen Leukofarbstoffe und Farbentwickler an einen Schichtträger für das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial eingesetzt werden.

Beispiele für Bindemittel, die in der wärmeempfindlichen Färbeschicht eingesetzt werden können, sind wasserlösliche Polymere, wie z. B. Polyvinylalkohol, Stärke, Stärkederivate, Cellulosederivate, wie z. B. Hydroxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Methylcellulose und Ethylcellulose, Natriumpolyacrylat, Polyvinylpyrrolidon, Acrylamid- Acrylsäureester-Copolymere, Acrylamid-Acrylsäureester- Methacrylsäure-Terpolymere, Alkalisalze von Styrol- Maleinsäureanhydrid-Copolymeren, Alkalisalze von Isobutylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren, Polyacrylamid, Natriumalginat, Gelatine und Casein; Emulsionen, wie z. B. solche von Polyvinylacetat, Polyurethan, Polyacrylsäure, Polyacrylsäureestern, Vinylchlorid- Vinylacetat-Copolymeren, Polybutylmethacrylat und Ethylen- Vinylacetat-Copolymeren; und Latices, wie z. B. solche von Styrol-Butadien-Copolymeren und Styrol-Butadien- Acrylsäurederivat-Copolymeren.

Weiter können in der vorliegenden Erfindung Hilfsstoffe, die in üblichen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien eingesetzt werden, wie z. B. Füllstoffe, Tenside, wärmeschmelzbare Materialien (oder Gleitmittel) zusammen mit den oben erwähnten Leukofarbstoffen und Farbentwicklern in der wärmeempfindlichen Färbeschicht Verwendung finden.

Beispiele für Füllstoffe, die in der wärmeempfindlichen Färbeschicht eingesetzt werden können, sind fein zerteilte Teilchen von anorganischen Füllstoffen, wie z. B. Calciumcarbonat, Kieselsäure, Zinkoxid, Titanoxid, Aluminiumhydroxid, Zinkhydroxid, Bariumsulfat, Ton, Talcum, oberflächenbehandeltem Calciumcarbonat und oberflächenbehandelter Kieselsäure; und fein zerteilte Teilchen von organischen Füllstoffen, wie z. B. Harnstoff- Formaldehydharz, Styrol-Methacrylsäure-Copolymeren und Polystyrolharz.

Beispiele für wärmeschmelzbare Materialien, die in der wärmeempfindlichen Färbeschicht eingesetzt werden können, sind aliphatische Säuren, wie z. B. Stearinsäure und Behensäure; Amide von aliphatischen Säuren, wie z. B. Stearinsäureamid und Palmitinsäureamid; Metallsalze von aliphatischen Säuren, wie z. B. Zinkstearat, Aluminiumstearat, Calciumstearat, Zinkpalmitat und Zinkbehenat; und p-Benzylbiphenyl, Terphenyl, Triphenylmethan, Benzyl-p-benzyloxybenzoat, β-Benzyloxynaphthalin, β-Phenylnaphthoat, 1-Hydroxy-2-phenylnaphthoat, 1-Hydroxy-2-methylnaphthoat, Diphenylcarbonat, Dibenzylterephthalat, Dimethylterephthalat, 1,4-Dimethoxynaphthalin, 1,4-Diethoxynaphthalin, 1,4-Dibenzyloxynaphthalin, 1,2-Bis(phenoxy)ethan, 1,2-Bis(3-methylphenoxy)ethan, 1,2-Bis(4-methylphenoxy)ethan, 1,4-Bis(phenoxy)butan, 1,4-Bis(phenoxy)-2-buten, 1,2-Bis(4-methoxyphenylthio)ethan, Dibenzoylmethan, 1,4-Bis(phenylthio)butan, 1,4-Bis(phenylthio)-2-buten, 1,2-Bis(4-methoxyphenylthio)ethan, 1,3-Bis(2-vinyloxyethoxy)benzol, 1,4-Bis(2-vinyloxyethoxy)benzol, p-(2-Vinyloxyethoxy)biphenyl, p-Allyloxybiphenyl, p-Propargyloxybiphenyl, Dibenzoyloxymethan, 1,3-Dibenzoyloxypropan, Dibenzyldisulfid, 1,1-Diphenylethanol, 1,1-Diphenylpropanol, p-(Benzyloxy)benzylalkohol, 1,3-Diphenoxy-2-propanol, N-Octadecylcarbamoyl-p-methoxycarbonylbenzol und N-Octadecylcarbamoylbenzol.

Andere Merkmale der vorliegenden Erfindung werden sich aus der folgenden Beschreibung von beispielhaften Ausführungsformen, die lediglich der Erläuterung dienen und die Erfindung nicht beschränken sollen, ergeben.

Beispiel 1 Herstellung der wärmeempfindlichen Färbeschicht

Flüssigkeit A und Flüssigkeit B wurden getrennt voneinander hergestellt, indem man die folgenden Komponenten 24 Stunden lang in einer Kugelmühle dispergierte:

Flüssigkeit A
Gewichtsteile
3-Dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran
60
5%ige wäßrige Lösung von Hydroxyethylcellulose	60
Wasser	180
Flüssigkeit B @	Bisphenol A	60
5%ige wäßrige Lösung von Hydroxyethylcellulose	60
Wasser	150
Calciumcarbonat	30

Ein Gewichtsteil Flüssigkeit A und 4 Gewichtsteile Flüssigkeit B wurden vermischt, wodurch eine Beschichtungsflüssigkeit für die wärmeempfindliche Färbeschicht hergestellt wurde. Die so hergestellte Beschichtungsflüssigkeit wurde auf ein Blatt aus handelsüblichem Hochqualitätspapier mit einem Grundgewicht von 52 g/m² in einer Menge von 5 g/m² auf Trockenbasis aufgetragen und dann getrocknet, wodurch auf dem Schichtträger eine wärmeempfindliche Färbeschicht erzeugt wurde.

Herstellung der Schutzschicht

Flüssigkeit C-1 wurde hergestellt, indem man die folgenden Komponenten 5 Stunden lang in einer Kugelmühle dispergierte:

Flüssigkeit C-1
Gewichtsteile
10%ige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol
20
20%ige wäßrige Lösung von mit Glyoxal modifizierter Polyacrylsäure	1
Calciumcarbonat (durchschnittlicher Teilchendurchmesser 0,05 µm)	20
30%ige Dispersion von Zinkstearat	1
Wasser	58

Die so hergestellte Beschichtungsflüssigkeit für die Schutzschicht wurde auf die oben erwähnte wärmeempfindliche Färbeschicht in einer Menge von 2 g/m² auf Trockenbasis aufgetragen und dann getrocknet, wodurch auf der wärmeempfindlichen Färbeschicht eine Schutzschicht gebildet wurde. So erhielt man ein erfindungsgemäßes wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial Nr. 1.

Beispiel 2

Das Verfahren von Beispiel 1 für die Herstellung des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die Beschichtungsflüssigkeit C-1 für die Schutzschicht, die in Beispiel 1 eingesetzt wurde, durch die Flüssigkeit C-2 mit der folgenden Formulierung ersetzt wurde, wodurch man ein erfindungsgemäßes wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial Nr. 2 erhielt.

Flüssigkeit C-2
Gewichtsteile
10%ige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol
20
20%ige wäßrige Lösung von mit Glyoxal modifizierter Polyacrylsäure	1
Kieselsäure (durchschnittlicher Teilchendurchmesser 0,05 µm)	20
30%ige Dispersion von Zinkstearat	1
Wasser	58

Vergleichsbeispiel 1

Das Verfahren zur Herstellung des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die Beschichtungsflüssigkeit C-1, die in Beispiel 1 für die Herstellung der Schutzschicht verwendet wurde, durch die Flüssigkeit CC-1 mit der folgenden Formulierung ersetzt wurde, wodurch man ein Vergleichs-wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial Nr. 1 erhielt.

Flüssigkeit CC-1
Gewichtsteile
10%ige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol
20
20%ige wäßrige Lösung von mit Glyoxal modifizierter Polyacrylsäure	1
Caclciumcarbonat	20
(durchschnittlicher Teilchendurchmesser 0,2 µm) @	30%ige Dispersion von Zinkstearat	1
Wasser	58

Vergleichsbeispiel 2

Das Verfahren von Beispiel 1 zur Herstellung des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die Beschichtungsflüssigkeit C-1 zur Herstellung der Schutzschicht, die in Beispiel 1 eingesetzt wurde, durch die Flüssigkeit CC-2 mit der folgenden Formulierung ersetzt wurde, wodurch ein Vergleichs-wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial Nr. 2 erhalten wurde.

Flüssigkeit CC-2
Gewichtsteile
10%ige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol
20
20%ige wäßrige Lösung von mit Glyoxal modifizierter Polyacrylsäure	1
Calciumcarbonat	20
(durchschnittlicher Teilchendurchmesser von 3 bis 4 µm) @	30%ige Dispersion von Zinkstearat	1
Wasser	58

Vergleichsbeispiel 3

Das Verfahren von Beispiel 1 zur Herstellung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die Beschichtungsflüssigkeit C-1, die in Beispiel 1 zur Herstellung der Schutzschicht verwendet wurde, durch die Flüssigkeit CC-3 mit der folgenden Formulierung ersetzt wurde, wodurch ein Vergleichs-wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial Nr. 3 erhalten wurde.

Flüssigkeit CC-3
Gewichtsteile
10%ige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol
20
20%ige wäßrige Lösung von mit Glyoxal modifizierter Polyacrylsäure	1
Kieselsäure	20
(durchschnittlicher Teilchendurchmesser 0,2 µm) @	30%ige Dispersion von Zinkstearat	1
Wasser	58

Der Oberflächenglanz eines jeden der wie oben hergestellten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wurde gemäß JIS-P-8142 gemessen.

Weiterhin wurden die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien einem Drucktest unter Verwendung eines handelsüblichen Aufkleberdruckers ("Modell B-22", hergestellt von TEC) unterzogen. Die Thermokopf- Kompatibilität eines jeden wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials wurde unter Verwendung des Aufkleberdruckers beurteilt, insbesondere hinsichtlich der Anwesenheit oder Abwesenheit von Staub, der sich auf dem Thermokopf absetzte und des Auftretens von Klebeproblemen.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 wiedergegeben.

Tabelle 1

Wie den Ergebnissen in Tabelle 1 entnommen werden kann, waren die erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien Nr. 1 und Nr. 2 den Vergleichs- Aufzeichnungsmaterialien Nr. 1 bis Nr. 3 hinsichtlich des Oberflächenglanzes überlegen, während die Thermokopf- Kompatibilität der erfindungsgemäßen Materialien genauso ausgezeichnet war wie die der Vergleichsmaterialien. Zusätzlich dazu erwies sich die Bedruckbarkeit der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der vorliegenden Erfindung im UV-Druck und im Flexodruck als ausgezeichnet.

Claims

1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß es umfaßt (a) einen Schichtträger, (b) eine auf dem Schichtträger befindliche wärmeempfindliche Färbeschicht, die einen Leukofarbstoff und einen Farbentwickler, der im Leukofarbstoff eine Farbbildung induzieren kann, enthält, und (c) eine auf der wärmeempfindlichen Färbeschicht befindliche Schutzschicht, die enthält (i) wenigstens ein anorganisches Pigment, das ausgewählt ist aus Kieselsäure und Calciumcarbonat, jeweils mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,1 µm oder darunter, und (ii) ein wasserlösliches Bindemittel.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Bindemittel zur Verwendung in der Schutzschicht ausgewählt ist aus Polyvinylalkohol, modifiziertem Polyvinylalkohol, Cellulosederivaten, Natriumpolyacrylat, Polyvinylpyrrolidon, Acrylamid-Acrylsäureester- Copolymeren, Acrylamid-Acrylsäureester-Methacrylsäure- Terpolymeren, Alkalisalzen von Styrol- Maleinsäureanhydrid-Copolymeren, Alkalisalzen von Isobutylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren, Polyacrylamid, Gelatine und Casein; Emulsionen von Polyvinylacetat, Polyurethan, Polyacrylsäure, Polyacrylsäureestern, Vinylchlorid-Vinylacetat- Copolymeren, Polybutylmethacrylat und Ethylen- Vinylacetat-Copolymeren; und Latices von Styrol- Butadien-Copolymeren und Styrol-Butadien- Acrylsäurederivat-Copolymeren.

3. Aufzeichnungsmaterial nach irgendeinem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Schutzschicht außerdem ein wasserbeständigmachendes Mittel enthält.

4. Aufzeichnungsmaterial nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine Zwischenschicht, die zwischen der wärmeempfindlichen Färbeschicht und der Schutzschicht angeordnet ist, aufweist.

5. Aufzeichnungsmaterial nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine Unterschicht, die zwischen dem Schichtträger und der wärmeempfindlichen Färbeschicht angeordnet ist, aufweist.

6. Aufzeichnungsmaterial nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine Stützschicht auf der Rückseite des Schichtträgers gegenüber der wärmeempfindlichen Färbeschicht aufweist.