DE3605675A1 - Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial

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DE3605675A1 DE19863605675 DE3605675A DE3605675A1 DE 3605675 A1 DE3605675 A1 DE 3605675A1 DE 19863605675 DE19863605675 DE 19863605675 DE 3605675 A DE3605675 A DE 3605675A DE 3605675 A1 DE3605675 A1 DE 3605675A1
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Description

-Ό p-vtsntanwAi tr. . O D J J O / ϋ
dr. V. SCHMIED-KOWARZIK · dr. P. WEINHOLD · dr. P. BARZ · München DiPL.-iNG. G. DANNENBERG ■ dr. D. GUDEL · dipl.-ing. S. SCHUBERT · Frankfurt
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RFP-147D
RICOH COMPANY, LIMITED 3-6, 1-chome, Nakagome Ohta-ku
Tokyo /Japan
WARMEEMPFINDLICHES AUFZEICHNUNGSMATERIAL
Die Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial und insbesondere ein verbessertes wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das einen Schichtträger und eine darauf gebildete wärmeempfindliche, farbgebende Schicht umfasst, die einen farblosen oder leicht gefärbten Leukofarbstoff und einen Farbentwickler, der bei Wärmeeinwirkung durch eine thermische Reaktion zur Induktion der Farbbildung im Leukofarbstoff in der Lage ist, enthält.
Herkömmliche wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien sind mit einer wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht versehen, deren Hauptkomponenten wärmeempfindliche farbgebende Komponenten sind, die auf einen Schichtträger, wie Papier, synthetisches Papier oder Kunststoffolien aufgebracht sind. Bei Einwirkung von Wärme durch Thermoköpfe, Thermofedern, Laserstrahlen, stroboskopische Lampen und dergl. werden gefärbte Bilder erhalten. Mit derartigen Aufzeichnungsmaterialien lassen sich im Vergleich zu herkömmlichen Aufzeichnungsmaterialien in kurzer Zeit unter Anwendung von vergleichsweise einfachen Vorrichtungen Aufzeichnungen durchführen, ohne dass komplizierte Verfahren, wie Entwickeln und Fixieren, erforderlich sind. Wegen der daraus resultierenden Vorteile, d.h. insbesondere geringe Kosten, geringe Geräuschentwicklung und geringe Umweltverschmutzung, werden derartige Materialien in grossem Umfang nicht nur als Aufzeichnungsmaterialien zum Kopieren von Büchern und Dokumenten, sondern auch als Aufzeichnungsmaterialien für Computer, Faksimilemaschinen, Billettverkaufsvorrichtungen, Schreibern und dergl. sowie als Aufzeichnungsetiketten verwendet.
In den letzten Jahren haben wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien insbesondere im Zusammenhang mit der Systematisierung von Produktsystemen und Verkaufssystemen (point of sale (POS) systems) zur Kontrolle von Produktdaten und -verkaufen zusätzliche Verbreitung gefunden.
Die in derartigen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien verwendeten thermischen Farbentwicklungskomponenten umfassen im allgemeinen ein farbgebendes Mittel und einen Farbentwickler, der unter Wärmeeinwirkung zur Induktion der Farbbildung im farbgebenden Mittel in der Lage ist. Herkömmlicherweise werden als derartige farbgebende Mittel Leukofarbstoffe, beispielsweise solche mit Lacton-, Lactam- oder Spiropyranringen, und als Farbentwickler organische Säuren und saure Phenolmaterialien verwendet.
10
Jedoch besitzen derartige Aufzeichnungsmaterialien keine ausreichende Lichtechtheit in den Bildbereichen und im ~ Hintergrund, was speziell auf die Verringerung der Bilddichte und die extreme Entfärbung des Hintergrunds nach Langzeitbelichtung mit fluoreszierendem Licht oder Sonnenlicht zurückzuführen ist. Insbesondere gilt dies für in Verkaufssystemen angewandte Etiketten. Herkömmlicherweise lässt sich die Farbechtheit der wärmeempfindlichen Schicht durch Zusatz einer UV-Strahlen absorbierenden Verbindung, z.B. Benzophenone, Benzotriazole und Salicylate, verbessern. Jedoch kommt es bei der blossen Einverleibung dieser UV-Strahlen absorbierenden Verbindungen in die wärmeempfindliche farbgebende Schicht zu Schwierigkeiten, z.B. zur Schleierbildung, was auf die unzureichende Absorption von UV-Strahlen zurückzuführen ist, so dass keine zufriedenstellenden Ergebnisse erhalten werden.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit erhöhter Lichtechtheit bereitzustellen, das sich insofern gegenüber herkömmlichen Produkten als zuverlässig erweist, als es bei Langzeiteinwirkung von fluoreszierendem Lieht und Sonnenlicht in den Bildbereichen praktisch nicht verblasst und im Hintergrundbereich sich praktisch nicht verfärbt.
35
Gegenstand der Erfindung ist ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das folgende Bestandteile enthält:
S
-*- 36Ö5675
Einen Schichtträger, eine auf dem Schichtträger gebildete wärmeempfindliche farbgebende Schicht, die als Hauptkomponenten einen Leukofarbstoff und einen Farbentwickler, der unter Wärmeeinwirkung zur Induktion der Farbentwicklung im Leukofarbstoff in der Lage ist, umfasst, und eine auf der wärmeemfpindlichen farbgebenden Schicht gebildete Schutzschicht, die ein Benzotriazolderivat als UV-Strahlen absorbierendes Mittel zur Verbesserung der Lichtechtheit der in der farbgebenden Schicht entwickelten Bilder umfasst.
Gemäss einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung soll ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial der vorstehend geschilderten Art bereitgestellt werden, das den zusätzliehen Vorteil besitzt, dass es gut mit Thermoköpfen verträglich ist und Staub, der während des Thermoaufzeichnungsvorgangs aus der Schutzschicht oder aus der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht entsteht, nicht an Thermoköpfen haftet.
Zur Bewerkstelligung der letztgenannten Aufgabe wird eine modifizierte Schutzschicht bereitgestellt, die eine obere Schicht sowie eine untere Schicht umfasst, die sich auf der Seite der wärmeempfindlichen Schicht befindet und das vorerwähnte UV-Strahlen absorbierende Mittel enthält.
Erfindungsgemäss wird ein UV-Strahlen absorbierendes Benzotriazolderivat in der Schutzschicht verwendet. Als UV-Strahlen absorbierende Benzotriazolderivate werden bekannte Verbindungen, beispielsweise Verbindungen der folgenden Formel, verwendet,
12 3
in der R , R und R jeweils Wasserstoffatome, Halogenatome, Alkylreste, Arylreste oder Cycloalkylreste bedeuten. Nachstehend sind spezielle Beispiele für entsprechende Benzotriazolderivate aufgeführt: 2-(2'-Hydroxy-5'-methy!phenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3'-tert.-butyl-5'-methylphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-tert.-octylphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.-amylphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3 r,5 -di-tert.-butylphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3'-tert.-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol,
2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.-butylphenyD-5-chlorbenzotriazol und
2-(2f-Hydroxy-3',5'-diphenylphenyl)-benzotriazol.
Als Leukofarbstoffe kommen herkömmliche Leukofarbstoffe in Frage, wie sie auch für herkömmliche wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien eingesetzt werden. Bevorzugte Beispiele hierfür sind Leukoverbindungen vom Triphenylmethantyp, Fluorantyp, Phenothiazintyp, Auramintyp und Spiropyrantyp. Insbesondere eignen sich Fluoranverbindungen der folgenden allgemeinen Formel für die Zwecke der Erfindung
1 2
in der R und R jeweils Alkylreste oder Cyclohexylgruppen bedeuten, -R einen Alkylrest, einen Halogenalkylrest oder ein Halogenatom bedeutet und R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest bedeutet. Vorzugsweise besitzen die Alkylreste der vorstehenden Formel und auch der übrigen Formeln 1 bis 8 Kohlenstoffatome.
Spezielle Beispiele für Fluoranverbindungen, die erfindungsgemäss in Frage kommen, sind nachstehend aufgeführt:
3-Diäthylamino-7-o-ehloranilinofluoran,
3-Diäthylamino-7-m-chloranilinofluoran, 5 S-Di-n-butylamino-T-o-ehloranilinofluoran,
2-(N-3'-Trifluormethylphenyl)-amino-6-diäthylaminofluoran, 2-(N-3'-Trifluormethy!phenyl-N-methyl)-amino-6-diäthy1-
aminofluoran und
3-Diäthylamino-7-(3'-trifluormethy1phenyl)-amino-4'-chlorfluoran.
Als Farbentwickler kommen erfindungsgemäss herkömmliche Farbentwickler in Frage, die auf dem Gebiet der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien eingesetzt werden, z.B. Phenolverbindungen, schwefelhaltige Verbindungen, Ester, Carbonsäuren, Metallsalze und Aminverbindungen. Beispiele für erfindungsgemäss besonders geeignete Farbentwickler sind die Phenylthioharnstoffderivate der allgemeinen Formel
NH-C-NH
in der X und Y jeweils Halogenatome, Alkylreste oder Halogenalkylreste bedeuten und m und η jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 3 sind.
Spezielle Beispiele für derartige Phenylthioharnstoffderivate sind N,N'-Diphenylthioharnstoff, 4,4'-Diäthylphenylthioharnstoff, 4,4'-Dibutylphenylthioharnstoff, 4,4·-Dichlorphenylthioharnstoff, 3,3'-Dichlorphenylthioharnstoff, 3,3'-Dimethylphenylthioharnstoff und 3,3'-Ditri· chlormethy!phenylthioharnstoff.
In der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht können ein oder mehrere Bindemittel, Füllstoffe, oberflächenaktive Mittel, unter Wärmeeinwirkung schmelzende Materialien und Gleitmittel enthalten sein.
5
Beispiele für Bindemittel sind wasserlösliche Harze, wie Polyvinylalkohol, Hydroxyäthylcellulose, Methylcellulose und Alkalisalze von Isobutylen/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren; sowie Latices von Polyurethan, Styrol/Butadien-Copolymeren und Polyacrylestern.
Beispiele für Füllstoffe sind anorganische Füllstoffe, wie Calciumcarbonat, Siliciumdioxid, Titanoxid, Aluminiumhydroxid, Ton und Talcum, sowie fein verteilte organische Füllstoffe, wie Harnstoff-Formaldehyd-Harze und Polystyrol.
Beispiele für Gleitmittel sind höhere Fettsäuren, Ester, Amide und Metallsalze von höheren Fettsäuren und herkömmliche Wachse.
Die Schutzschicht enthält ein Bindemittel, das vorstehend erläuterte UV-Strahlen absorbierende Benzotriazolderivat und einen Füllstoff. Spezielle Beispiele für derartige Bindemittel sind wasserlösliche Harze, wie Polyvinylalkohol, Hydroxyäthylcellulose, Methylcellulose und Alkalisalze von Isobutylen/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren sowie Latices von Polyurethan, Styrol/Butadien-Copolymeren und Polyacrylestern.
In der Schutzschicht können ein oder mehrere Füllstoffe enthalten sein, z.B. anorganische Füllstoffe, wie Calciumcarbonat, Siliciumdioxid, Titanoxid, Aluminiumhydroxid , Ton und Talcum, sowie fein verteilte organische Füllstoffe, wie Harnstoff-Formaldehyd-Harze und Polystyrol.
Ferner können in der Schutzschicht Gleitmittel, z.B. höhere Fettsäuren und Ester, Amide und Metallsalze von
höheren Fettsäuren, enthalten sein. Ggf. können in der Schutzschicht auch herkömmliche oberflächenaktive Mittel enthalten sein.
Zur Herstellung des erfindungsgemässen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials wird eine wässrige Dispersion, die als Hauptkomponenten einen Leukofarbstoff, einen Farbentwicker und ein Bindemittel enthält, auf einen Schcihtträger, wie Papier, synthetisches Papier und dergl., unter Bildung einer wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht aufgebracht. Nach dem Trocknen der aufgebrachten wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht wird auf diese Schicht eine eine Schutzschicht bildende Flüssigkeit aufgebracht, die als Hauptkomponenten ein wasserlösliches Harz, einen Füllstoff und ein UV-absorbierendes Benzotriazolderivat enthält.
Vorzugsweise sind der Leukofarbstoff, der Farbentwickler und das Bindemittel in der wärmeempfindlichen fargebenden Schicht in Mengen von 5 bis 30, 40 bis 80 bzw. 2 bis 20 Gewichtsprozent vorhanden. Ferner beträgt die Menge der aufgebrachten wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht vor-
2 zugsweise etwa 2 bis 10 g/m .
Vorzugsweise sind das wasserlösliche harz, der Füllstoff und das UV-Strahlen absorbierende Benzotriazol in der Schutzschicht in Mengen von 10 bis 80, 5 bis 80 bzw. 5 bis 60 Gewichtsprozent vorhanden. Ferner beträgt
ρ die Menge der aufgebrachten Schutzschicht vorzugsweise etwa 1 bis 10 g/m
Umfasst die Schutzschicht eine obere Schicht und eine untere Schicht, die sich auf der Seite der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht befindet, so können in der oberen Schicht ein oder mehrere Bindemittel enthalten sein. Beispiele für Bindemittel sind wasserlösliche Harze, wie Polyvinylalkohol, Hydroxyäthylcellulose, Methylcellulose und Alkalisalze von Isobutylen/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren sowie Latices von Polyurethan, Styrol/Butadien-Copolymeren und Polyacrylestern.
In der oberen Schicht können auch Füllstoffe enthalten sein, z.B. anorganische Füllstoffe, wie Calciumcarbonat, Siliciumdioxid, Titanoxid, Aluminiumhydroxid, Ton und
Talcum, und fein verteilte organische Füllstoffe, wie Harnstoff-Formaldehyd-Harze und Polystyrol.
Ferner können Gleitmittel, wie höhere Fettsäuren und Ester, Amide und Metallsalze von höheren Fettsäuren, in der oberen Schicht enthalten sein. Ggf. können in der oberen Schicht auch herkömmliche oberflächenaktive Mittel enthalten sein.
Die untere Schicht enthält ein Bindemittel und das UV-Strahlen absorbierende Benzotriazolderivat. Als Bindemittel kommen die gleichen wasserlöslichen Harze in Frage, die in der oberen Schicht enthalten sein können.
Weist die Schutzschicht die vorerwähnte obere und untere Schicht auf, so betragen die Mengen an wasserlöslichem Harz und UV-Strahlen absorbierendem Benzotriazolderivat in der unteren Schicht vorzugsweise 30 bis 90 bzw. 5 bis 50 Gewichtsprozent und die Mengen an wasserlöslichem Harz und Füllstoff in der oberen Schicht vorzugsweise 10 bis 80 bzw. 5 bis 80 Gewichtsprozent.
Vorzugsweise ist die untere Schicht in einer Menge von etwa
0,5 bis 5 g/m und die obere Schicht in einer Menge von
2 25 etwa 1 bis 10 g/m aufgebracht.
Machstehend wird die Erfindung anhand der Beispiele näher erläutert.
30 Beispiel 1-1
Herstellung der Flüssigkeit für die wärmeempfindliche farbgebende Schicht
Die Dispersionen A-1, B-1 und C-1 werden getrennt voneino_ ander durch Mahlen und Dispergieren der nachstehend aufgeführten Bestandteile in einer Kugelmühle bis zum Erreichen von durchschnittlichen Teilchengrössen der festen Bestandteile von 5 ^m oder darunter, hergestellt.
AS
Dispersion A-1
S-Di-n-butylamino-T-o-chloranilinofluoran (Leukofarbstoff)
10-prozentige wässrige Lösung von Polyvinylalkohol
Wasser
Gewichtsteile 10
10 30
Dispersion B-I
3,3'-Dichlorphenylthioharnstoff (Farbentwickler)
Calciumcarbonat
10-prozentige wässrige Lösung von Polyvinylalkohol
Wasser
Dispersion C-1
Octadecylcarbamoylbenzol (unter Wärmeeinfluss schmelzbares Material)
10-prozentige wässrige Lösung von Polyvinylalkohol
Wasser
Gewichtsteile
3 ,5
,0
5 ,5
17 ,0
Gewichtsteile
10
10 30
Die Dispersionen A-1, B-1 und C-1 werden in einem Gewichtsverhältnis von 5:30:10 vermischt, wodurch man eine Flüssigkeit zur Herstellung einer wärmeempfindlichen farbgebenden 30 Schicht erhält.
Herstellung der Flüssigkeit für die Schutzschicht
Die Dispersionen D-1 und E-1 werden getrennt voneinander
hergestellt, indem man die nachstehend aufgeführten Bestandteile in einer Kugelmühle bis zum Erreichen von
Teilchengrössen der festen Bestandteile von 5 ^m oder darunter mahlt und dispergiert.
Dispersion D-I Gewichtsteile
10-prozentige wässrige Lösung von
Polyvinylalkohol 60
_ Calciumcarbonat 4
Zinkstearat (Gleitmittel) 2
Wasser 62
Dispersion E-1 Gewichtsteile
10 _
7 2-(2'-Hydroxy-5'-tert.-octylphe-
nyl )-benzotriazo^L/ 10
10-prozentige wässrige Lösung von
Polyvinylalkohol 10
15 Wasser 30
Die Dispersionen D-1 und E-1 werden in einem Gewichtsverhältnis von 32:5 vermischt. Dieses Gemisch wird mit einem Vernetzungsmittel für den Polyvinylalkohol, nämlich einem Polyamid-Epichlorhydrin-Harz, in einer Menge von 30 Gewichtsprozent des gesamten Polyvinylalkohol im Gemisch versetzt. Das Gemenge wird gleichmässig vermischt. Man erhält eine Flüssigkeit zur Herstellung einer Schutzschicht.
Die zunächst hergestellte Flüssigkeit zur Bildung einer wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht wird zunächst mittels eines Beschichtungsdrahts auf einen Bogen handelsübliches qualitativ hochwertiges Papier (50 g/m ) aufgebracht und getrocknet. Die Beschxchtungsmenge beträgt
2
0,5 g/m , bezogen auf das Trockengewicht. Dadurch wird auf dem qualitativ hochwertigen Papier eine wärmeempfindliche farbgebende Schicht gebildet.
Anschliessend wird die Flüssigkeit zur Bildung der Schutzschicht auf die wärmeempfindliche farbgebende Schicht in
2
einer Beschichtungsmenge von 4 g/m , bezogen auf das
Trockengewicht, mittels eines Beschichtungsdrahts aufgebracht. Dadurch wird auf der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht eine Schutzschicht ausgebildet. Das erhaltene wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial wird mit 1-1 be-
5 zeichnet.
Beispiel 1-2
Beispiel 1-1 wird wiederholt, mit der Abänderung, dass die in Beispiel 1-1 verwendete Dispersion E-1 durch die Dispersion E-2 der nachstehend angegebenen Zusammensetzung ersetzt wird. Man erhält das Aufzeichnungsmaterial 1-2.
Dispersion E-2 Gewichtsteile
1 5 2-(2·-Hydroxy-5'-methylphenyl)-
benzotriazol 10
10-prozentige Lösung von Polyvinylalkohol 10
Wasser 30
Beispiel 1-3
Beispiel 1-1 wird wiederholt, mit der Abänderung, dass die in Beispiel 1-1 verwendeten Dispersionen A-1 und B-1 durch _c die Dispersionen A-2 bzw. B-2 der nachstehend angegebenen Zusammensetzung ersetzt werden. Man erhält das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial 1-3.
Dispersion A-2 Gewichtsteile
30 3-(N-Methyl-N-cyclohexylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran
(Leukofarbstoff) 10
10-prozentige wässrige Lösung von
Polyvinylalkohol 10
Wasser 30
-Yl- Dispersion B-2 3605675
Bisphenol A (Farbentwickler) Gewichtsteile
Calciumcarbonat 3,5
10-prozentige wässrige Lösung von 4,0
Polyvinylalkohol
Wasser 5,5
17,0
Vergleichsbeispiel 1-1
Beispiel 1-1 wird wiederholt, mit der Abänderung, dass die in Beispiel 1-1 verwendete Dispersion E-1 durch eine Vergleichsdispersion E-1 ersetzt wird, deren Zusammensetzung der Dispersion E-1 entspricht, wobei aber das
UV-Strahlen absorbierende Mittel weggelassen wird. Man er-15
hält das wärmeempfindliche Vergleichsaufzeichnungsmaterial
1-1 .
Vergleichsdispersion E-1 Gewichtsteile
20 10-prozentige wässrige Lösung von
Polyvinylalkohol 10
Wasser 30
Vergleichsbeispiel 1-2 Herstellung der Flüssigkeit für die wärmeempfindliche
farbgebende Schicht
Die gemäss Beispiel 1-3 hergestellten Dispersionen A-2 und B-2 sowie die gemäss Beispiel 1 hergestellte Dispersion C-1 werden in einem Gewichtsverhältnis von 5:30:10 vermischt. Man erhält eine Flüssigkeit zur Bildung einer wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht.
Herstellung der Flüssigkeit für die Schutzschicht
Die gemäss Beispiel 1-1 hergestellte Dispersion D-1 und die gemäss Vergleichsbeispiel 1-1 hergestellte Vergleichsdispersion E-1 werden in einem Gewichtsverhältnis von
32:5 vermischt. Dieses Gemisch wird mit einem Vernetzungsmittel für den Polyvinylalkohol, nämlich einem Polyamid-Epichlorhydrin-Harz, in einer Menge von 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge des gesamten Polyvinylalkohol im Gemisch, versetzt. Das Gemenge wird anschliessend gleichmassig vermischt. Man erhält eine Flüssigkeit zur Bildung einer Schutzschicht.
Die zunächst hergestellte Flüssigkeit zur Bildung der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht wird mittels eines Beschichtungsdrahts auf handelsübliches hochwertiges Papier (50 g/m ) aufgebracht und getrocknet. Die Beschich-
2
tungsmenge beträgt 0,5 g/m , bezogen auf das Trockengewicht.
Auf dem hochwertigen Papier wird dadurch eine wärmeempfindliehe farbgebende Schicht gebildet. Anschliessend wird die Flüssigkeit zur Bildung der Schutzschicht mittels eines Beschichtungsdrahts auf die wärmeempfindliche farbgebende
Schicht in einer Menge von 4 g/m , bezogen auf das Trockengewicht, aufgebracht. Somit wird auf der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht eine Schutzschicht gebildet. Man erhält das wärmeempfindliche Vergleichsaufzeichnungsmaterial 1-2.
Die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien 1-1 bis 1-3 und die wärmeempfindlichen Vergleichsaufzeichnungsmaterialien 1-1 und 1-2 werden den nachstehend angegebenen Tests unterzogen, um deren Fähigkeit zur Farbentwicklung, Bleichen unter Einwirkung von Sonnenlicht und Bleichen unter Einwirkung von fluoreszierendem Licht zu untersuchen.
(1) Fähigkeit zur Farbentwicklung
Die Bilddichte eines bei 14O°C unter Anwendung eines Thermogradiententesters, D und die entsprechende Hintergrunddichte, Dmin» der einzelnen Proben der Aufzeichnungsmaterialien werden mittels eines Macbeth-Densitometers gemessen.
1 (2) Bleichen unter Sonnenlichteinwirkung
Ein gefärbter Bildbereich, der unter Verwendung eines Thermogradiententesters bei 110 C entwickelt worden ist,
und der entsprechende Hintergrundbereich der einzelnen 5
Proben werden 30 Stunden dem direkten Sonnenlicht ausgesetzt. Die Veränderungen in der Bilddichte des Bildbereichs und der Dichte des Hintergrundbereichs werden mittels des Macbeth-Densitometers gemessen.
(3) Bleichen unter Einwirkung von fluoreszierendem Licht Ein gefärbter Bildbereich, der bei 1100C unter Verwendung des Thermogradiententesters entwickelt worden ist, und der entsprechende Hintergrund der einzelnen Proben werden 240 Stunden mit fluoreszierendem Licht bei 5000 lux belichtet. Die Veränderungen in der Bilddichte des Bildbe-reichs und der Dichte des Hintergrunds werden mittels des Macbeth-Densitometers gemessen.
_ Die Untersuchungsergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt .
to
to O
σι
Tabelle I
max
min 		Beispiel
1-1		 Beispiel
1-2		 Beispiel
1-3 		Vergleichs
beispiel
1-1 		Vergleichs
beispiel
1-2
Fähigkeit
zur Farb
entwicklung		 vor dem
Test
nach dem
Test		 1,40
0?09		 1,39
0,09 		1,41
0;10 		l;40
0;09		 l;40
0,09
Bleichen des
Bildbereiohs
unter
Sonnenlicht		 vor dem
Test
nach dem
Test		 l;30
l;30		 1,28
1,28 		1?29
1;28 		1^29
1;19 		1,2»
1,15
Bleichen des
Hintergrunds
unter
Sonnenlicht		 vor dem
Test
nach dem
Test		 0,09
0,10 		0,09
O7IO		 0?10
0?15		 0,09
0,18 		0,09
0,38
Bleichen des
Bildbereichs
unter fluo
reszierendem
Licht		 vor dem
Test
nach dem
Test		 1,30
1,30		 1728
1,28		 1,29
1,28		 1,29
1,18 		1;28
1,14
Bleichen des
Hintergrunds
unter fluo
reszierenden:
Licht		 0?09
O7Il		 0,09
0;ll 		0;10
0;16		 0;09
0,20 		0;09
0,41
Die vorstehenden Ergebnisse zeigen klar, dass die auf den wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien entwickelten Bilder in bezug auf Lichtechtheit (Bleichen bei Belichtung mit Sonnenlicht und fluoreszierendem Licht) deutlich überlegen sind. Werden spezielle Leukofarbstoffe und Entwickler in den wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien kombiniert, insbesondere in den Beispielen 1 und 2, so ergibt sich eine noch ausgeprägtere Wirkung.
10 Beispiel 2-1
Herstellung einer Flüssigkeit für die wärmeempfindliche farbgebende Schicht
Die Dispersionen A-1, B-1 und C-I (die in Beispiel 1-1 , p- verwendet worden sind) werden getrennt voneinander hergestellt, indem man die nachstehend angegebenen Bestandteile in einer Kugelmühle bis zu einer durchschnittlichen Teilchengrösse der festen Komponenten von 5 um oder weniger mahlt und dispergiert.
Dispersion A-I Gewichtsteile
3-Di-n-butylamino-Y-o-chlor-
anilinofluoran (Leukofarbstoff) 10
10-prozentige wässrige Lösung von Polyvinylalkohol
Wasser
Dispersion B-1
30 3,3'-Dichlorphenylthio-
harnstoff (Farbentwickler) Calciumcarbonat
10-prozentige wässrige Lösung von 35 Polyvinylalkohol
Wasser
10 5
30 0
5
0
Gewichtsteile
3,
4,
5,
17,
Dispersion C-I Gewichtsteile
Octadecylcarbamoylbenzol
(durch Wärmeeinwirkung schmelzbares Material) 10 5
10-prozentige wässrige Lösung von Polyvinylalkohol 10
Wasser 30
Die Dispersionen A-1, B-1 und C-1 werden im Gewichtsverhältnis von 5:30:10 vermischt. Man erhält eine Flüssigkeit zur Herstellung einer wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht.
Herstellung einer Flüssigkeit für die untere Schicht
Die Dispersion E-1 (gleiche Dispersion wie in Beispiel 1-1) wird hergestellt, indem man die nachstehend angegebenen Bestandteile in einer Kugelmühle bis zu einer Teilchengrösse der festen Bestandteile von 5 jum oder darunter
mahlt und dispergiert.
Dispersion E-1 Gewichtsteile
£~2- (2 ' -Hydroxy-5 ' -tert. oc octylphenyD-benzotriazolT 10
10-prozentige wässrige Lösung von Polyvinylalkohol 10
Wasser 30
Die vorstehende Dispersion E-1 wird in einer solchen Menge zu einer 10-prozentigen wässrigen Lösung von Polyvinylalkohol gegeben, dass die Menge des in der Dispersion E-1 enthaltenen Benzotriazolderivats (UV-Strahlen absorbierendes Mittel) 0,5 bis 1 Gewichtsteile der 10-prozentigen wässrigen Lösung von Polyvinylalkohol beträgt. Dieses Gemisch wird mit einem Vernetzungsmittel für Polyvinylalkohol, nämlich einem Polyamid-Epichlorhydrin-Harz, in einer
Menge von 40 Gewichtsprozent der Gesamtmenge des Polyvinylalkohole im Gemisch versetzt. Das Gemenge wird gleichmassig vermischt. Man erhält eine Flüssigkeit zur Herstellung der unteren Schicht.
Herstellung einer Flüssigkeit für die obere Schicht
Die Dispersion D-2 wird hergestellt, indem man die nachstehend angegebenen Bestandteile in einer Kugelmühle bis zu einer Teilchengrösse der festen Komponenten von 5 Jim
oder darunter mahlt und dispergiert.
Dispersion D-2 Gewichtsteile
10-prozentige wässrige Lösung von 15 Polyvinylalkohol 100
Siliciumdioxid 5
Zinkstearat (Gleitmittel) 1
Wasser 54
Die Dispersion D-2 wird mit einem Vernetzungsmittel für
Polyvinylalkohol, nämlich einem Polyamid-Epichlorhydrin-Harz in einer Menge von 40 Gewichtsprozent des gesamten Polyvinylalkohol im Gemisch versetzt. Das Gemenge wird „j. gleichmässig vermischt. Man_ erhält eine Flüssigkeit zur Bildung der oberen Schicht.
Die zunächst hergestellte Flüssigkeit zur Herstellung der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht wird mittels eines _ Drahts auf einen Bogen handelsübliches hochwertiges Papier
OU - ρ
(50 g/m ) aufgebracht und getrocknet. Die Beschichtungs-
2
menge beträgt 0,5 g/m , bezogen auf das Trockengewicht« Auf dem hochwertigen Papier wird dadurch eine wärmeempfindliche farbgebende Schicht gebildet.
Anschliessend wird die Flüssigkeit zur Bildung der unteren
Schicht auf die wärmeempfindliche farbgebende Schicht mit einem Beschichtungsdraht in einer Menge von 3 g/m^, bezogen
auf das Trockengewicht, aufgebracht. Dadurch wird auf der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht eine untere Schicht gebildet.
Schliesslich wird die Flüssigkeit zur Bildung der oberen Schicht auf die untere Schicht mittels eines Beschichtungsdrahts in einer Menge von 4 g/m , bezogen auf das Trockengewicht, aufgebracht. Dadurch entsteht eine auf der unteren Schicht ausgebildete obere Schicht. Man erhält das erfindungsgemässe wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial 2-1 .
Beispiel 2-2
Beispiel 2-1 wird wiederholt, mit der Abänderung, dass die
in Beispiel 2-1 verwendete Dispersion E-1 durch die Dispersion E-2 (entsprechend der Dispersion E-2 von Beispiel 1-2) der nachstehend angegebenen Zusammensetzung verwendet wird. Man erhält das erfindungsgemässe Aufzeichnungsmaterial Nr. 2-2.
20
Dispersion E-2 Gewichtsteile
2-(2·-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol 10
25 10-prozentige wässrige Lösung von
Polyvinylalkohol 10
Wasser 30
Beispiel 2-3
30
Beispiel 2-1 wird wiederholt, mit der Abänderung, dass die in Beispiel 2-1 verwendeten Dispersionen A-1 und B-1 durch die Dispersionen A-2 und B-2 der nachstehend angegebenen Zusammensetzungen (entsprechend den Dispersionen A-2 und B-2 von Beispiel 1-3) ersetzt werden. Man erhält das
erfindungsgemässe wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial Nr. 2-3.
.- 25 -
Dispersion A-2
3-(N-Methyl-N-cyclohexylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran (Leukofarbstoff)
10-prozentige wässrige Lösung von Polyvinylalkohol
Wasser
Dispersion B-2
Bisphenol A (Farbentwickler) Calciumcarbonat
10-prozentige wässrige Lösung von Polyvinylalkohol
Wasser
Gewichtsteile
10
10 5
30 0
5
0
Gewichtsteile
3,
5,
17,
Vergleichsbeispiel 2-1
Beispiel 2-1 wird wiederholt, mit der Abänderung, dass die in Beispiel 2-1 verwendete Dispersion E-1 durch die Vergleichsdispersion E-1 der nachstehend angegebenen Zusammensetzung (entsprechend der in Vergleichsbeispiel 1-1 verwendeten Dispersion E-1) ersetzt wird. Die Vergleichsdispersion E-1 entspricht der Dispersion E-1 mit der Abänderung, dass das UV-Strahlen absorbierende Mittel weggelassen wird. Man erhält das wärmeempfindliche Vergleichsaufzeichnungsmaterial Mr. 2-1.
Vergleichsdispersion E-1
10-prozentige wässrige Lösung von Polyvinylalkohol
Wasser
Gewichtsteile
10 30
1 Vergleiohsbeispiel 2-2
Beispiel 2-1 wird wiederholt, mit der Abänderung, dass die in Beispiel 2-1 gebildete untere Schicht weggelassen wird. Man erhält das wärmeempfindliche Vergleichsaufzeichnungsmaterial Nr. 2-2.
Vergleichsbeispiel 2-3
Beispiel 2-1 wird wiederholt, mit der Abänderung, dass die ,Q in Beispiel 2-1 gebildete obere Schicht weggelassen wird. Man erhält das wärmeempfindliche Vergleichsaufzeichnungsmaterial Nr. 2-3.
Vergleichsbeispiel 2-4
Herstellung einer Flüssigkeit für die wärmeempfindliche farbgebende Schicht
Die gemäss Beispiel 2-3 hergestellten Dispersionen A-2 und B-2 und die gemäss Beispiel 2-1 hergestellte Dispersion C-1 werden im Gewichtsverhältnis von 5:30:10 vermischt.
Man erhält eine Flüssigkeit zur Herstellung einer wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht.
Herstellung einer Flüssigkeit für die untere Schicht
Die Vergleichsdispersion E-1 (entsprechend der Dispersion E-1 unter Weglassung von 2-(2'-Hydroxy-5'-tert.-octylphenyD-benzotriazol der nachstehend angegebenen Zusammensetzung wird auf die gleiche Weise wie in Vergleichsbeispiel 2-1 hergestellt.
Vergleichsdispersion E-1 Gewichtsteile
10-prozentige wässrige Lösung von Polyvinylalkohol 10
Wasser 30
Die Vergleichsdispersion E-1 wird mit einem Vernetzungsmittel Für Polyvinylalkohol, nämlich einem Polyamid-Epichlorhydrin-Harz, in einer Menge von 40 Gewichtsprozent, bezogen auf den gesamten Polyvinylalkohol im Gemisch, versetzt. Das Gemenge wird gleichmässig vermischt. Man erhält eine Flüssigkeit zur Herstellung der unteren Schicht.
Herstellung einer Flüssigkeit für die obere Schicht
Die Dispersion D-1 der nachstehend angegebenen Zusammensetzung wird gemäss Beispiel 2-3 hergestellt.
Dispersion D-1 Gewichtsteile
10-prozentige wässrige Lösung von je Polyvinylalkohol 60
Calciumcarbonat 4
Gleitmittel 2
Wasser 62
Die Dispersion D-1 wird mit einem Vernetzungsmittel für
Polyvinylalkohol, nämlich einem Polyamid-Epichlorhydrin-Harz in einer Menge von 40 Gewichtsprozent, bezogen auf den gesamten Polyvinylalkohol, versetzt. Das Gemenge wird or gleichmässig vermischt. Man erhält eine Flüssigkeit zur Herstellung einer oberen Schicht.
Die zunächst hergestellte Flüssigkeit zur Bildung der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht wird mit einem on Beschichtungsdraht auf einen Bogen handelsübliches hochwertiges Papier (50 g/m ) aufgebracht und getrocknet. Die
ρ Beschichtungsmenge beträgt 0,5 g/m , bezogen auf das
Trockengewicht. Man erhält eine wärmeempfindliche farbgebende Schicht auf dem hochwertigen Papier.
Anschliessend wird die Flüssigkeit zur Bildung der unteren Schicht auf die wärmeempfindliche farbgebende Schicht in einer Beschichtungsmenge von 3 g/m , bezogen auf das
Trockengewicht, mit einem Beschichtungsdraht aufgebracht. Man erhält eine untere Schicht auf der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht.
Schliesslich wird die Flüssigkeit zur Bildung der oberen Schicht mittels eines Beschichtungsdrahts auf die untere Schicht aufgebracht. Die Eeschichtungsmenge beträgt 4g/m , bezogen auf das Trockengewicht. Dadurch wird auf der unteren Schicht eine obere Schicht gebildet. Man erhält das wärmeempfindliche Vergleichsaufzeichnungsmaterial Nr. 2-3.
Die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien Nr.2-1 bis 2-3 und die wärmeempfindlichen Vergleichsaufzeichnungsmaterialien Nr. 2-1 bis 2-4 werden folgenden Tests zur Prüfung ihrer Fähigkeit zur Farbentwicklung, der Beständigkeit gegen Sonnenlicht und der Ölfestigkeit unterworfen. Ferner wird auch die Verträglichkeit der einzelnen Aufzeichnungsmaterialien mit Thermoköpfen geprüft.
20 (1) Fähigkeit zur Farbentwicklung
Die Bilddichte, D eines gefärbten Bildbereichs, der
max
durch Einwirkung thermischer Energie von 0,85 mJ unter Verwendung eines Drucksimulators (Matsushita Electronic Components Co., Ltd.) entwickelt worden ist, und die ent- ° sprechende Hintergrunddichte, D . , werden an den einzelnen Proben mit Hilfe eines Macbeth-Densitometers gemessen.
(2) Bleichen unter Einwirkung von Sonnenlicht
Ein gefärbter Bildbereich, der durch Einwirkung thermischer 30
Energie von 0,71 mJ entwickelt worden ist, und der entsprechende Hintergrundbereich der einzelnen Proben werden 30 Stunden direktem Sonnenlicht ausgesetzt. Die Veränderungen der Bilddichte im Bildbereich und der Hintergrunddichte werden mit dem Macbeth-Densitometer gemessen. 35
1 (3) Ölfestigkeit
Baumwollsamenöl wird auf den gefärbten Bildbereich, der durch Einwirkung thermischer Energie von 0,71 mJ entwickelt worden ist,und auf den entsprechenden Hintergrund-
bereich aufgebracht. Der Bildbereich und der Hintergrundbereich werden 24 Stunden fluoreszierendem Licht von 5000 lux ausgesetzt. Die Veränderungen im Bildbereich und im Hintergrund werden visuell geprüft.
(4) Verträglichkeit mit Thermoköpfen
Ein Thermodruckvorgang wird auf den einzelnen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien in einer Länge von 1 m unter Einwirkung thermischer Energie von 0,71 tnJ unter Ver- ^g wendung eines Drucksimulators durchgeführt. Die Verträglichkeit mit dem Thermokopf wird untersucht, insbesondere Verklebungen des Aufzeichnungsmaterials mit aus diesem Material stammenden Staubbestandteilen und die Haftung dieser Materialien am Thermokopf während des Thermodruckvor-
Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.
to
O
σι
σι
Tabelle II
D
max
min		 Beispiel
1		 Beispiel
2		 Beispiel
3		 Vergleichs
beispiel 1		 -Vergleichs
beispiel 2		 -Vergleichs
beispiel3		 - Vergl.-
3eispiel 4
Fähigkeit
zur Farb
entwicklung		 vor den
Test
nach
dem
Test		 1,38
0,09		 1,38
0,09		 1,37
0,09		 1,38
0,09		 1,38
0,09		 1,37
0,09		 1,38
0;09
Bleichen des
Bildbereichs
unter
Sonnenlicht		 vor den
Test
nach
dem
Test		 1,35
1,35		 1,35
1,35		 1,34
Ij32 		1,34
1,19		 1,35
1,18		 1,34
1,18		 1,35
1,17
Bleichen des
Hintergrunds
unter
Sonnenlicht		 vor den
Test
nach
dem
Test		 0,09
0,10		 0,09
0,10		 0,09
0,16		 0;09
0,14		 0,0-9
0,14		 0,09
0,15		 0,09
0,38
Olfestigkeit Verträglichkeit mit
dem Thermokopf		 O
O		 O
O		 O
O		 O
O		 Δ
X		 O
O		 Δ
Δ
O O O O O X ο
Anmerkungen: (1) Bei der Bewertung der Ölfestigkeit bedeutet "o" keine Entfärbung des Bildbereichs (oder des Hintergrunds); "A" leichte Entfärbung und "x" beträchtliche Entfärbung.
(2) Bei der Bewertung der Verträglichkeit mit dem Thermokopf bedeutet "o" eine ausgezeichnete Verträglichkeit und "x" eine geringe Verträglichkeit. 10
Die vorstehenden Ergebnisse belegen klar, dass sich Bilder, die unter Verwendung von erfindungsgemässen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien entwickelt worden sind, entsprechenden Vergleichsmaterialien in bezug auf Licht- und Ölfestigkeit deutlich überlegen erweisen. Die erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterialien sind auch mit den Thermoköpfen ausgezeichnet verträglich.

Claims (12)

Patentansprüche
1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, enthaltend
(b) eine auf dem Schichtträger gebildete wärmeempfindliche farbgebende Schicht, die einen farblosen oder leicht gefärbten Leukofarbstoff, einen Farbentwickler, der bei Wärmeeinwirkung zur Induktion der Farbbildung im Leukofarbstoff in der Lage ist, und ein Bindemittel umfasst, und
(c) eine auf der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht gebildete Schutzschicht, die ein Bindemittel, einen Füllstoff und ein UV-Strahlen absorbierendes Benzotriazole!erivat umfasst.
2. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Schutzschicht eine obere und eine untere Schicht umfasst, wobei die untere Schicht auf der Seite der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht angeordnet ist und das Bindemittel und das Benzotriazolderivat umfasst und wobei die obere Schicht auf der unteren Schicht angeordnet ist und das
30 Bindemittel und den Füllstoff umfasst.
3. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruchi, dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim UV-Strahlen absorbierenden Benzotriazolderivat um eine Verbindung
35 der folgenden Formel handelt
In der R , R und R jeweils Wasserstoffatome, Halogenatome, Alkylreste, Arylreste oder Cycloalkylreste bedeuten.
4. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim Leukofarbstoff um einen Leukofarbstoff der Formel (I) handelt
(I)
1 in der R und R jeweils Alkylreste oder Cyclohexylgruppen bedeuten; R einen Halogenalkylrest oder ein Halogenatom bedeutet; und R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest bedeutet; und
dass es sich beim Farbentwickler um einen Phenylthioharnstoff der Formel (II) handelt
(Y)
NH-C-NH Il S
(ID
in der X und Y jeweils Halogenatome, Alkylreste oder Halogenalkylreste bedeuten; und m und η jeweils ganze Zahlen von 0 bis 3 bedeuten.
5. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruchi, dadurch gekennzeichnet, dass die Mengen an Leukofarbstoff, Farbentwickler und Bindemittel in der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht 5 bis 30, 40 bis 80
5 bzw. 2 bis 20 Gewichtsprozent betragen.
6. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim Bindemittel in der Schutzschicht um ein wasserlösliches Harz handelt und die Mengen an wasserlöslichem Harz, Füllstoff und UV-Strahlen absorbierendem Benzotriazolderivat 10 bis 80, 5 bis 80 bzw. 5 bis 60 Gewichtsprozent betragen.
7. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim Bindemittel in der oberen und unteren Schicht um ein wasserlösliches Harz handelt, die Mengen an wasserlöslichem Harz und UV-Strahlen absorbierendem Benzotriazolderivat in der unteren Schicht 30 bis 90 bzw. 5 bis 50 Gewichtsprozent betragen und die Mengen an wasserlöslichem Harz und Füllstoff in der oberen Schicht 10 bis 80 bzw. 5 bis 80 Gewichtsprozent betragen.
8. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das UV-Strahlen absorbierende Benzotriazolderivat aus folgender Gruppe von Verbindungen ausgewählt ist:
2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol,
2-(2'-Hydroxy-3'-tert.-butyl-5'-methylphenyl)-benzo-
30 triazol,
2-(2'-Hydroxy-5f-tert.-octylphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.-amylphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3',5-di-tert.-butylphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3'-tert.-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlor-
35 benzotriazol,
2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.-butylphenyl)-5-chlorbenzo-
triazol und
2-(2·-Hydroxy-3',5'-diphenylphenyl)-benzotriazol.
9- Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim Leukofarbstoff um eine Verbindung aus folgender Gruppe handelt:
S-Diäthylamino-T-o-chloranilinofluoran, S-Diäthylamino-T-m-chloranilinofluoran, S-Di-n-butylamino-Y-o-chloranilinofluoran, 2-(N-3'-TrifluormethylphenyD-amino-ö-diäthylaminofluoran,
2-(N-3'-Triflüormethylphenyl-N-methyl)-amino-6-diäthylaminofluoran und
3-Diäthylamino-7-(3'-trifluormethylphenyl)-amino-4'-chlorfluoran.
10. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim Phenylthioharnstoff um eine Verbindung aus folgender Gruppe handelt: N,N'-Diphenylthioharnstoff, 4,4'-Diät hy1phenylthioharnstoff, 4,4'-Dibuty!phenylthioharnstoff, 4,4'-Dichlorphenylthioharnstoff, 3=, 3 ' -Dichlorphenylthioharnstoff," 3,3'-Dimethylphenylthioharnstoff und 3,3'-Ditrichlormethylphenylthioharnstoff.
11. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, enthaltend einen Schichtträger, eine wärmeempfindliche farbgebende Schicht, die ein Bindemittel, einen farblosen oder leicht gefärbten Leukofarbstoff und einen Farbentwickler, der bei Wärmeeinwirkung zur Induktion der Farbbildung im Leukofarbstoff in der Lage ist, umfasst, und eine Schutzschiebt, die ein Bindemittel, einen Füllstoff und ein UV-Strahlen absorbierendes Benzotriazolderivat umfasst,
- wobei es sich beim Leukofarbstoff um einen Leukofarbstoff der Formel (I) handelt
(I)
1 in der R und R jeweils Alkylreste oder Cyclohexylreste bedeuten; R einen Halogenalkylrest oder ein
4 Halogenatom bedeutet; und R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest bedeutet;
wobei es sich beim Farbentwickler um einen Phenylthioharnstoff der Formel (II) handelt
(X)
•NH-C-NH 11 S
(II)
in der X und Y jeweils Halogenatome, Alkylreste oder Halogenalkylreste bedeuten; und m und η jeweils ganze Zahlen von 0 bis 3 sind; und
wobei es sich beim UV-Strahlen absorbierenden Benzotriazolderivat um eine Verbindung der Formel (III) handelt
(III)
12 λ
in der R , R und R jeweils Wasserstoffatome, Halogenatome, Alkylreste, Arylreste oder Cycloalkylreste bedeuten -
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