DE3605675A1 - Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial - Google Patents
Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterialInfo
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dr. V. SCHMIED-KOWARZIK · dr. P. WEINHOLD · dr. P. BARZ · München
DiPL.-iNG. G. DANNENBERG ■ dr. D. GUDEL · dipl.-ing. S. SCHUBERT · Frankfurt
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Tokyo /Japan
WARMEEMPFINDLICHES AUFZEICHNUNGSMATERIAL
Die Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
und insbesondere ein verbessertes wärmeempfindliches
Aufzeichnungsmaterial, das einen Schichtträger und eine darauf gebildete wärmeempfindliche, farbgebende
Schicht umfasst, die einen farblosen oder leicht gefärbten Leukofarbstoff und einen Farbentwickler, der
bei Wärmeeinwirkung durch eine thermische Reaktion zur Induktion der Farbbildung im Leukofarbstoff in der Lage ist,
enthält.
Herkömmliche wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien
sind mit einer wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht
versehen, deren Hauptkomponenten wärmeempfindliche farbgebende
Komponenten sind, die auf einen Schichtträger, wie Papier, synthetisches Papier oder Kunststoffolien aufgebracht
sind. Bei Einwirkung von Wärme durch Thermoköpfe, Thermofedern, Laserstrahlen, stroboskopische Lampen und
dergl. werden gefärbte Bilder erhalten. Mit derartigen Aufzeichnungsmaterialien lassen sich im Vergleich zu
herkömmlichen Aufzeichnungsmaterialien in kurzer Zeit
unter Anwendung von vergleichsweise einfachen Vorrichtungen Aufzeichnungen durchführen, ohne dass komplizierte
Verfahren, wie Entwickeln und Fixieren, erforderlich sind. Wegen der daraus resultierenden Vorteile, d.h. insbesondere
geringe Kosten, geringe Geräuschentwicklung und geringe Umweltverschmutzung, werden derartige Materialien
in grossem Umfang nicht nur als Aufzeichnungsmaterialien zum Kopieren von Büchern und Dokumenten, sondern auch als
Aufzeichnungsmaterialien für Computer, Faksimilemaschinen,
Billettverkaufsvorrichtungen, Schreibern und dergl. sowie als Aufzeichnungsetiketten verwendet.
In den letzten Jahren haben wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien
insbesondere im Zusammenhang mit der Systematisierung von Produktsystemen und Verkaufssystemen
(point of sale (POS) systems) zur Kontrolle von Produktdaten und -verkaufen zusätzliche Verbreitung gefunden.
Die in derartigen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien
verwendeten thermischen Farbentwicklungskomponenten umfassen im allgemeinen ein farbgebendes Mittel und einen
Farbentwickler, der unter Wärmeeinwirkung zur Induktion der Farbbildung im farbgebenden Mittel in der Lage ist.
Herkömmlicherweise werden als derartige farbgebende Mittel Leukofarbstoffe, beispielsweise solche mit Lacton-, Lactam-
oder Spiropyranringen, und als Farbentwickler organische Säuren und saure Phenolmaterialien verwendet.
10
Jedoch besitzen derartige Aufzeichnungsmaterialien keine
ausreichende Lichtechtheit in den Bildbereichen und im ~ Hintergrund, was speziell auf die Verringerung der Bilddichte und die extreme Entfärbung des Hintergrunds nach
Langzeitbelichtung mit fluoreszierendem Licht oder Sonnenlicht
zurückzuführen ist. Insbesondere gilt dies für in Verkaufssystemen angewandte Etiketten. Herkömmlicherweise
lässt sich die Farbechtheit der wärmeempfindlichen Schicht durch Zusatz einer UV-Strahlen absorbierenden Verbindung,
z.B. Benzophenone, Benzotriazole und Salicylate, verbessern. Jedoch kommt es bei der blossen Einverleibung
dieser UV-Strahlen absorbierenden Verbindungen in die wärmeempfindliche farbgebende Schicht zu Schwierigkeiten,
z.B. zur Schleierbildung, was auf die unzureichende Absorption von UV-Strahlen zurückzuführen ist, so dass keine
zufriedenstellenden Ergebnisse erhalten werden.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
mit erhöhter Lichtechtheit bereitzustellen, das sich insofern gegenüber herkömmlichen Produkten
als zuverlässig erweist, als es bei Langzeiteinwirkung von fluoreszierendem Lieht und Sonnenlicht in den
Bildbereichen praktisch nicht verblasst und im Hintergrundbereich sich praktisch nicht verfärbt.
35
Gegenstand der Erfindung ist ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial,
das folgende Bestandteile enthält:
S
-*- 36Ö5675
-*- 36Ö5675
Einen Schichtträger, eine auf dem Schichtträger gebildete wärmeempfindliche farbgebende Schicht, die als Hauptkomponenten
einen Leukofarbstoff und einen Farbentwickler, der unter Wärmeeinwirkung zur Induktion der Farbentwicklung
im Leukofarbstoff in der Lage ist, umfasst, und eine auf der wärmeemfpindlichen farbgebenden Schicht gebildete
Schutzschicht, die ein Benzotriazolderivat als UV-Strahlen absorbierendes Mittel zur Verbesserung der Lichtechtheit
der in der farbgebenden Schicht entwickelten Bilder umfasst.
Gemäss einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung soll ein
wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial der vorstehend
geschilderten Art bereitgestellt werden, das den zusätzliehen Vorteil besitzt, dass es gut mit Thermoköpfen verträglich
ist und Staub, der während des Thermoaufzeichnungsvorgangs aus der Schutzschicht oder aus der wärmeempfindlichen
farbgebenden Schicht entsteht, nicht an Thermoköpfen haftet.
Zur Bewerkstelligung der letztgenannten Aufgabe wird eine modifizierte Schutzschicht bereitgestellt, die eine obere
Schicht sowie eine untere Schicht umfasst, die sich auf der Seite der wärmeempfindlichen Schicht befindet und
das vorerwähnte UV-Strahlen absorbierende Mittel enthält.
Erfindungsgemäss wird ein UV-Strahlen absorbierendes
Benzotriazolderivat in der Schutzschicht verwendet. Als UV-Strahlen absorbierende Benzotriazolderivate werden bekannte
Verbindungen, beispielsweise Verbindungen der folgenden Formel, verwendet,
12 3
in der R , R und R jeweils Wasserstoffatome, Halogenatome,
Alkylreste, Arylreste oder Cycloalkylreste bedeuten. Nachstehend sind spezielle Beispiele für entsprechende
Benzotriazolderivate aufgeführt: 2-(2'-Hydroxy-5'-methy!phenyl)-benzotriazol,
2-(2'-Hydroxy-3'-tert.-butyl-5'-methylphenyl)-benzotriazol,
2-(2'-Hydroxy-5'-tert.-octylphenyl)-benzotriazol,
2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.-amylphenyl)-benzotriazol,
2-(2'-Hydroxy-3 r,5 -di-tert.-butylphenyl)-benzotriazol,
2-(2'-Hydroxy-3'-tert.-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol,
2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.-butylphenyD-5-chlorbenzotriazol
und
2-(2f-Hydroxy-3',5'-diphenylphenyl)-benzotriazol.
2-(2f-Hydroxy-3',5'-diphenylphenyl)-benzotriazol.
Als Leukofarbstoffe kommen herkömmliche Leukofarbstoffe in
Frage, wie sie auch für herkömmliche wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien eingesetzt werden. Bevorzugte
Beispiele hierfür sind Leukoverbindungen vom Triphenylmethantyp, Fluorantyp, Phenothiazintyp, Auramintyp und
Spiropyrantyp. Insbesondere eignen sich Fluoranverbindungen der folgenden allgemeinen Formel für die Zwecke
der Erfindung
1 2
in der R und R jeweils Alkylreste oder Cyclohexylgruppen bedeuten, -R einen Alkylrest, einen Halogenalkylrest oder ein Halogenatom bedeutet und R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest bedeutet. Vorzugsweise besitzen die Alkylreste der vorstehenden Formel und auch der übrigen Formeln 1 bis 8 Kohlenstoffatome.
in der R und R jeweils Alkylreste oder Cyclohexylgruppen bedeuten, -R einen Alkylrest, einen Halogenalkylrest oder ein Halogenatom bedeutet und R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest bedeutet. Vorzugsweise besitzen die Alkylreste der vorstehenden Formel und auch der übrigen Formeln 1 bis 8 Kohlenstoffatome.
Spezielle Beispiele für Fluoranverbindungen, die erfindungsgemäss
in Frage kommen, sind nachstehend aufgeführt:
3-Diäthylamino-7-o-ehloranilinofluoran,
3-Diäthylamino-7-m-chloranilinofluoran,
5 S-Di-n-butylamino-T-o-ehloranilinofluoran,
2-(N-3'-Trifluormethylphenyl)-amino-6-diäthylaminofluoran,
2-(N-3'-Trifluormethy!phenyl-N-methyl)-amino-6-diäthy1-
aminofluoran und
3-Diäthylamino-7-(3'-trifluormethy1phenyl)-amino-4'-chlorfluoran.
Als Farbentwickler kommen erfindungsgemäss herkömmliche
Farbentwickler in Frage, die auf dem Gebiet der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien eingesetzt werden,
z.B. Phenolverbindungen, schwefelhaltige Verbindungen,
Ester, Carbonsäuren, Metallsalze und Aminverbindungen. Beispiele für erfindungsgemäss besonders geeignete Farbentwickler
sind die Phenylthioharnstoffderivate der allgemeinen
Formel
NH-C-NH
in der X und Y jeweils Halogenatome, Alkylreste oder Halogenalkylreste bedeuten und m und η jeweils eine ganze
Zahl von 0 bis 3 sind.
Spezielle Beispiele für derartige Phenylthioharnstoffderivate
sind N,N'-Diphenylthioharnstoff, 4,4'-Diäthylphenylthioharnstoff,
4,4'-Dibutylphenylthioharnstoff, 4,4·-Dichlorphenylthioharnstoff, 3,3'-Dichlorphenylthioharnstoff,
3,3'-Dimethylphenylthioharnstoff und 3,3'-Ditri·
chlormethy!phenylthioharnstoff.
In der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht können ein
oder mehrere Bindemittel, Füllstoffe, oberflächenaktive Mittel, unter Wärmeeinwirkung schmelzende Materialien und
Gleitmittel enthalten sein.
5
5
Beispiele für Bindemittel sind wasserlösliche Harze, wie Polyvinylalkohol, Hydroxyäthylcellulose, Methylcellulose
und Alkalisalze von Isobutylen/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren;
sowie Latices von Polyurethan, Styrol/Butadien-Copolymeren und Polyacrylestern.
Beispiele für Füllstoffe sind anorganische Füllstoffe, wie Calciumcarbonat, Siliciumdioxid, Titanoxid, Aluminiumhydroxid,
Ton und Talcum, sowie fein verteilte organische Füllstoffe, wie Harnstoff-Formaldehyd-Harze und Polystyrol.
Beispiele für Gleitmittel sind höhere Fettsäuren, Ester, Amide und Metallsalze von höheren Fettsäuren und herkömmliche
Wachse.
Die Schutzschicht enthält ein Bindemittel, das vorstehend erläuterte UV-Strahlen absorbierende Benzotriazolderivat
und einen Füllstoff. Spezielle Beispiele für derartige Bindemittel sind wasserlösliche Harze, wie Polyvinylalkohol,
Hydroxyäthylcellulose, Methylcellulose und Alkalisalze von Isobutylen/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren sowie
Latices von Polyurethan, Styrol/Butadien-Copolymeren und Polyacrylestern.
In der Schutzschicht können ein oder mehrere Füllstoffe enthalten sein, z.B. anorganische Füllstoffe, wie Calciumcarbonat,
Siliciumdioxid, Titanoxid, Aluminiumhydroxid , Ton und Talcum, sowie fein verteilte organische
Füllstoffe, wie Harnstoff-Formaldehyd-Harze und Polystyrol.
Ferner können in der Schutzschicht Gleitmittel, z.B. höhere Fettsäuren und Ester, Amide und Metallsalze von
höheren Fettsäuren, enthalten sein. Ggf. können in der Schutzschicht
auch herkömmliche oberflächenaktive Mittel enthalten sein.
Zur Herstellung des erfindungsgemässen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials
wird eine wässrige Dispersion, die als Hauptkomponenten einen Leukofarbstoff, einen Farbentwicker und ein Bindemittel enthält, auf
einen Schcihtträger, wie Papier, synthetisches Papier und dergl., unter
Bildung einer wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht aufgebracht. Nach
dem Trocknen der aufgebrachten wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht wird auf diese Schicht eine eine Schutzschicht bildende Flüssigkeit aufgebracht,
die als Hauptkomponenten ein wasserlösliches Harz, einen Füllstoff und ein UV-absorbierendes Benzotriazolderivat enthält.
Vorzugsweise sind der Leukofarbstoff, der Farbentwickler und das Bindemittel
in der wärmeempfindlichen fargebenden Schicht in Mengen von 5 bis 30, 40 bis 80 bzw. 2 bis 20 Gewichtsprozent vorhanden. Ferner beträgt
die Menge der aufgebrachten wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht vor-
2 zugsweise etwa 2 bis 10 g/m .
Vorzugsweise sind das wasserlösliche harz, der Füllstoff und das UV-Strahlen
absorbierende Benzotriazol in der Schutzschicht in Mengen von 10 bis 80, 5 bis 80 bzw. 5 bis 60 Gewichtsprozent vorhanden. Ferner beträgt
ρ die Menge der aufgebrachten Schutzschicht vorzugsweise etwa 1 bis 10 g/m
Umfasst die Schutzschicht eine obere Schicht und eine untere Schicht, die sich auf der Seite der wärmeempfindlichen
farbgebenden Schicht befindet, so können in der oberen Schicht ein oder mehrere Bindemittel enthalten
sein. Beispiele für Bindemittel sind wasserlösliche Harze, wie Polyvinylalkohol, Hydroxyäthylcellulose, Methylcellulose
und Alkalisalze von Isobutylen/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren sowie Latices von Polyurethan, Styrol/Butadien-Copolymeren
und Polyacrylestern.
In der oberen Schicht können auch Füllstoffe enthalten sein, z.B. anorganische Füllstoffe, wie Calciumcarbonat,
Siliciumdioxid, Titanoxid, Aluminiumhydroxid, Ton und
Talcum, und fein verteilte organische Füllstoffe, wie
Harnstoff-Formaldehyd-Harze und Polystyrol.
Ferner können Gleitmittel, wie höhere Fettsäuren und Ester, Amide und Metallsalze von höheren Fettsäuren, in der oberen
Schicht enthalten sein. Ggf. können in der oberen Schicht auch herkömmliche oberflächenaktive Mittel enthalten
sein.
Die untere Schicht enthält ein Bindemittel und das UV-Strahlen absorbierende Benzotriazolderivat. Als Bindemittel
kommen die gleichen wasserlöslichen Harze in Frage, die in der oberen Schicht enthalten sein können.
Weist die Schutzschicht die vorerwähnte obere und untere Schicht auf, so betragen die Mengen an wasserlöslichem
Harz und UV-Strahlen absorbierendem Benzotriazolderivat in der unteren Schicht vorzugsweise 30 bis 90 bzw. 5 bis
50 Gewichtsprozent und die Mengen an wasserlöslichem Harz und Füllstoff in der oberen Schicht vorzugsweise 10 bis
80 bzw. 5 bis 80 Gewichtsprozent.
Vorzugsweise ist die untere Schicht in einer Menge von etwa
0,5 bis 5 g/m und die obere Schicht in einer Menge von
2 25 etwa 1 bis 10 g/m aufgebracht.
Machstehend wird die Erfindung anhand der Beispiele näher
erläutert.
30 Beispiel 1-1
Herstellung der Flüssigkeit für die wärmeempfindliche
farbgebende Schicht
Die Dispersionen A-1, B-1 und C-1 werden getrennt voneino_
ander durch Mahlen und Dispergieren der nachstehend aufgeführten Bestandteile in einer Kugelmühle bis zum Erreichen
von durchschnittlichen Teilchengrössen der festen Bestandteile von 5 ^m oder darunter, hergestellt.
AS
S-Di-n-butylamino-T-o-chloranilinofluoran
(Leukofarbstoff)
10-prozentige wässrige Lösung von Polyvinylalkohol
Wasser
Gewichtsteile 10
10 30
3,3'-Dichlorphenylthioharnstoff (Farbentwickler)
Calciumcarbonat
10-prozentige wässrige Lösung von Polyvinylalkohol
Wasser
Octadecylcarbamoylbenzol
(unter Wärmeeinfluss schmelzbares Material)
10-prozentige wässrige Lösung von Polyvinylalkohol
Wasser
Gewichtsteile
3 | ,5 |
,0 | |
5 | ,5 |
17 | ,0 |
Gewichtsteile |
10
10 30
Die Dispersionen A-1, B-1 und C-1 werden in einem Gewichtsverhältnis von 5:30:10 vermischt, wodurch man eine Flüssigkeit
zur Herstellung einer wärmeempfindlichen farbgebenden 30 Schicht erhält.
Die Dispersionen D-1 und E-1 werden getrennt voneinander
hergestellt, indem man die nachstehend aufgeführten Bestandteile in einer Kugelmühle bis zum Erreichen von
Teilchengrössen der festen Bestandteile von 5 ^m oder darunter mahlt und dispergiert.
hergestellt, indem man die nachstehend aufgeführten Bestandteile in einer Kugelmühle bis zum Erreichen von
Teilchengrössen der festen Bestandteile von 5 ^m oder darunter mahlt und dispergiert.
Dispersion D-I Gewichtsteile
10-prozentige wässrige Lösung von
Polyvinylalkohol 60
Polyvinylalkohol 60
_ Calciumcarbonat 4
Zinkstearat (Gleitmittel) 2
Wasser 62
10 _
7 2-(2'-Hydroxy-5'-tert.-octylphe-
nyl )-benzotriazo^L/ 10
10-prozentige wässrige Lösung von
Polyvinylalkohol 10
Polyvinylalkohol 10
15 Wasser 30
Die Dispersionen D-1 und E-1 werden in einem Gewichtsverhältnis
von 32:5 vermischt. Dieses Gemisch wird mit einem Vernetzungsmittel für den Polyvinylalkohol, nämlich einem
Polyamid-Epichlorhydrin-Harz, in einer Menge von 30 Gewichtsprozent des gesamten Polyvinylalkohol im Gemisch
versetzt. Das Gemenge wird gleichmässig vermischt. Man erhält eine Flüssigkeit zur Herstellung einer Schutzschicht.
Die zunächst hergestellte Flüssigkeit zur Bildung einer wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht wird zunächst
mittels eines Beschichtungsdrahts auf einen Bogen handelsübliches qualitativ hochwertiges Papier (50 g/m ) aufgebracht
und getrocknet. Die Beschxchtungsmenge beträgt
2
0,5 g/m , bezogen auf das Trockengewicht. Dadurch wird auf dem qualitativ hochwertigen Papier eine wärmeempfindliche farbgebende Schicht gebildet.
0,5 g/m , bezogen auf das Trockengewicht. Dadurch wird auf dem qualitativ hochwertigen Papier eine wärmeempfindliche farbgebende Schicht gebildet.
Anschliessend wird die Flüssigkeit zur Bildung der Schutzschicht
auf die wärmeempfindliche farbgebende Schicht in
2
einer Beschichtungsmenge von 4 g/m , bezogen auf das
einer Beschichtungsmenge von 4 g/m , bezogen auf das
Trockengewicht, mittels eines Beschichtungsdrahts aufgebracht. Dadurch wird auf der wärmeempfindlichen farbgebenden
Schicht eine Schutzschicht ausgebildet. Das erhaltene wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial wird mit 1-1 be-
5 zeichnet.
Beispiel 1-1 wird wiederholt, mit der Abänderung, dass die in Beispiel 1-1 verwendete Dispersion E-1 durch die Dispersion
E-2 der nachstehend angegebenen Zusammensetzung ersetzt wird. Man erhält das Aufzeichnungsmaterial 1-2.
1 5 2-(2·-Hydroxy-5'-methylphenyl)-
benzotriazol 10
10-prozentige Lösung von Polyvinylalkohol 10
Wasser 30
Beispiel 1-1 wird wiederholt, mit der Abänderung, dass die in Beispiel 1-1 verwendeten Dispersionen A-1 und B-1 durch
_c die Dispersionen A-2 bzw. B-2 der nachstehend angegebenen
Zusammensetzung ersetzt werden. Man erhält das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial 1-3.
30 3-(N-Methyl-N-cyclohexylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran
(Leukofarbstoff) 10
(Leukofarbstoff) 10
10-prozentige wässrige Lösung von
Polyvinylalkohol 10
Wasser 30
-Yl- | Dispersion B-2 | 3605675 |
Bisphenol A (Farbentwickler) | Gewichtsteile | |
Calciumcarbonat | 3,5 | |
10-prozentige wässrige Lösung von | 4,0 | |
Polyvinylalkohol | ||
Wasser | 5,5 | |
17,0 |
Beispiel 1-1 wird wiederholt, mit der Abänderung, dass die in Beispiel 1-1 verwendete Dispersion E-1 durch eine Vergleichsdispersion
E-1 ersetzt wird, deren Zusammensetzung der Dispersion E-1 entspricht, wobei aber das
UV-Strahlen absorbierende Mittel weggelassen wird. Man er-15
hält das wärmeempfindliche Vergleichsaufzeichnungsmaterial
1-1 .
20 10-prozentige wässrige Lösung von
Polyvinylalkohol 10
Wasser 30
farbgebende Schicht
Die gemäss Beispiel 1-3 hergestellten Dispersionen A-2 und B-2 sowie die gemäss Beispiel 1 hergestellte Dispersion
C-1 werden in einem Gewichtsverhältnis von 5:30:10 vermischt.
Man erhält eine Flüssigkeit zur Bildung einer wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht.
Die gemäss Beispiel 1-1 hergestellte Dispersion D-1 und
die gemäss Vergleichsbeispiel 1-1 hergestellte Vergleichsdispersion E-1 werden in einem Gewichtsverhältnis von
32:5 vermischt. Dieses Gemisch wird mit einem Vernetzungsmittel für den Polyvinylalkohol, nämlich einem Polyamid-Epichlorhydrin-Harz,
in einer Menge von 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge des gesamten Polyvinylalkohol im Gemisch,
versetzt. Das Gemenge wird anschliessend gleichmassig vermischt. Man erhält eine Flüssigkeit zur Bildung
einer Schutzschicht.
Die zunächst hergestellte Flüssigkeit zur Bildung der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht wird mittels eines
Beschichtungsdrahts auf handelsübliches hochwertiges Papier (50 g/m ) aufgebracht und getrocknet. Die Beschich-
2
tungsmenge beträgt 0,5 g/m , bezogen auf das Trockengewicht.
tungsmenge beträgt 0,5 g/m , bezogen auf das Trockengewicht.
Auf dem hochwertigen Papier wird dadurch eine wärmeempfindliehe
farbgebende Schicht gebildet. Anschliessend wird die Flüssigkeit zur Bildung der Schutzschicht mittels eines
Beschichtungsdrahts auf die wärmeempfindliche farbgebende
Schicht in einer Menge von 4 g/m , bezogen auf das Trockengewicht,
aufgebracht. Somit wird auf der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht eine Schutzschicht gebildet. Man erhält
das wärmeempfindliche Vergleichsaufzeichnungsmaterial
1-2.
Die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien 1-1 bis
1-3 und die wärmeempfindlichen Vergleichsaufzeichnungsmaterialien
1-1 und 1-2 werden den nachstehend angegebenen Tests unterzogen, um deren Fähigkeit zur Farbentwicklung,
Bleichen unter Einwirkung von Sonnenlicht und Bleichen unter Einwirkung von fluoreszierendem Licht zu untersuchen.
(1) Fähigkeit zur Farbentwicklung
Die Bilddichte eines bei 14O°C unter Anwendung eines
Thermogradiententesters, D und die entsprechende Hintergrunddichte,
Dmin» der einzelnen Proben der Aufzeichnungsmaterialien
werden mittels eines Macbeth-Densitometers gemessen.
1 (2) Bleichen unter Sonnenlichteinwirkung
Ein gefärbter Bildbereich, der unter Verwendung eines Thermogradiententesters bei 110 C entwickelt worden ist,
und der entsprechende Hintergrundbereich der einzelnen 5
Proben werden 30 Stunden dem direkten Sonnenlicht ausgesetzt. Die Veränderungen in der Bilddichte des Bildbereichs
und der Dichte des Hintergrundbereichs werden mittels des Macbeth-Densitometers gemessen.
(3) Bleichen unter Einwirkung von fluoreszierendem Licht
Ein gefärbter Bildbereich, der bei 1100C unter Verwendung
des Thermogradiententesters entwickelt worden ist, und der entsprechende Hintergrund der einzelnen Proben werden
240 Stunden mit fluoreszierendem Licht bei 5000 lux belichtet.
Die Veränderungen in der Bilddichte des Bildbe-reichs und der Dichte des Hintergrunds werden mittels des
Macbeth-Densitometers gemessen.
_ Die Untersuchungsergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt
.
to
to
O
σι
max
min |
Beispiel 1-1 |
Beispiel 1-2 |
Beispiel 1-3 |
Vergleichs beispiel 1-1 |
Vergleichs beispiel 1-2 |
|
Fähigkeit zur Farb entwicklung |
vor dem Test nach dem Test |
1,40 0?09 |
1,39 0,09 |
1,41
0;10 |
l;40 0;09 |
l;40
0,09 |
Bleichen des Bildbereiohs unter Sonnenlicht |
vor dem Test nach dem Test |
l;30 l;30 |
1,28
1,28 |
1?29
1;28 |
1^29
1;19 |
1,2» 1,15 |
Bleichen des Hintergrunds unter Sonnenlicht |
vor dem Test nach dem Test |
0,09 0,10 |
0,09 O7IO |
0?10 0?15 |
0,09
0,18 |
0,09
0,38 |
Bleichen des Bildbereichs unter fluo reszierendem Licht |
vor dem Test nach dem Test |
1,30 1,30 |
1728 1,28 |
1,29 1,28 |
1,29
1,18 |
1;28
1,14 |
Bleichen des Hintergrunds unter fluo reszierenden: Licht |
0?09 O7Il |
0,09
0;ll |
0;10 0;16 |
0;09
0,20 |
0;09 0,41 |
Die vorstehenden Ergebnisse zeigen klar, dass die auf den wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien entwickelten
Bilder in bezug auf Lichtechtheit (Bleichen bei Belichtung mit Sonnenlicht und fluoreszierendem Licht) deutlich überlegen
sind. Werden spezielle Leukofarbstoffe und Entwickler in den wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien
kombiniert, insbesondere in den Beispielen 1 und 2, so ergibt sich eine noch ausgeprägtere Wirkung.
10 Beispiel 2-1
Herstellung einer Flüssigkeit für die wärmeempfindliche
farbgebende Schicht
Die Dispersionen A-1, B-1 und C-I (die in Beispiel 1-1
, p- verwendet worden sind) werden getrennt voneinander hergestellt,
indem man die nachstehend angegebenen Bestandteile in einer Kugelmühle bis zu einer durchschnittlichen Teilchengrösse
der festen Komponenten von 5 um oder weniger mahlt und dispergiert.
3-Di-n-butylamino-Y-o-chlor-
anilinofluoran (Leukofarbstoff) 10
10-prozentige wässrige Lösung von Polyvinylalkohol
Wasser
30 3,3'-Dichlorphenylthio-
harnstoff (Farbentwickler) Calciumcarbonat
10-prozentige wässrige Lösung von 35 Polyvinylalkohol
Wasser
10 | 5 |
30 | 0 |
5 | |
0 | |
Gewichtsteile | |
3, | |
4, | |
5, | |
17, |
Dispersion C-I Gewichtsteile
Octadecylcarbamoylbenzol
(durch Wärmeeinwirkung schmelzbares Material) 10 5
(durch Wärmeeinwirkung schmelzbares Material) 10 5
10-prozentige wässrige Lösung von Polyvinylalkohol 10
Wasser 30
Die Dispersionen A-1, B-1 und C-1 werden im Gewichtsverhältnis
von 5:30:10 vermischt. Man erhält eine Flüssigkeit zur Herstellung einer wärmeempfindlichen farbgebenden
Schicht.
Herstellung einer Flüssigkeit für die untere Schicht
Die Dispersion E-1 (gleiche Dispersion wie in Beispiel
1-1) wird hergestellt, indem man die nachstehend angegebenen Bestandteile in einer Kugelmühle bis zu einer Teilchengrösse
der festen Bestandteile von 5 jum oder darunter
mahlt und dispergiert.
£~2- (2 ' -Hydroxy-5 ' -tert. oc
octylphenyD-benzotriazolT 10
10-prozentige wässrige Lösung von Polyvinylalkohol 10
Wasser 30
Die vorstehende Dispersion E-1 wird in einer solchen Menge zu einer 10-prozentigen wässrigen Lösung von Polyvinylalkohol
gegeben, dass die Menge des in der Dispersion E-1 enthaltenen Benzotriazolderivats (UV-Strahlen absorbierendes
Mittel) 0,5 bis 1 Gewichtsteile der 10-prozentigen wässrigen Lösung von Polyvinylalkohol beträgt. Dieses Gemisch
wird mit einem Vernetzungsmittel für Polyvinylalkohol, nämlich einem Polyamid-Epichlorhydrin-Harz, in einer
Menge von 40 Gewichtsprozent der Gesamtmenge des Polyvinylalkohole
im Gemisch versetzt. Das Gemenge wird gleichmassig vermischt. Man erhält eine Flüssigkeit zur Herstellung
der unteren Schicht.
Die Dispersion D-2 wird hergestellt, indem man die nachstehend angegebenen Bestandteile in einer Kugelmühle bis
zu einer Teilchengrösse der festen Komponenten von 5 Jim
oder darunter mahlt und dispergiert.
10-prozentige wässrige Lösung von 15 Polyvinylalkohol 100
Siliciumdioxid 5
Zinkstearat (Gleitmittel) 1
Wasser 54
Die Dispersion D-2 wird mit einem Vernetzungsmittel für
Polyvinylalkohol, nämlich einem Polyamid-Epichlorhydrin-Harz in einer Menge von 40 Gewichtsprozent des gesamten
Polyvinylalkohol im Gemisch versetzt. Das Gemenge wird „j. gleichmässig vermischt. Man_ erhält eine Flüssigkeit zur
Bildung der oberen Schicht.
Die zunächst hergestellte Flüssigkeit zur Herstellung der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht wird mittels eines
_ Drahts auf einen Bogen handelsübliches hochwertiges Papier
OU - ρ
(50 g/m ) aufgebracht und getrocknet. Die Beschichtungs-
2
menge beträgt 0,5 g/m , bezogen auf das Trockengewicht« Auf dem hochwertigen Papier wird dadurch eine wärmeempfindliche farbgebende Schicht gebildet.
menge beträgt 0,5 g/m , bezogen auf das Trockengewicht« Auf dem hochwertigen Papier wird dadurch eine wärmeempfindliche farbgebende Schicht gebildet.
Anschliessend wird die Flüssigkeit zur Bildung der unteren
Schicht auf die wärmeempfindliche farbgebende Schicht mit
einem Beschichtungsdraht in einer Menge von 3 g/m^, bezogen
auf das Trockengewicht, aufgebracht. Dadurch wird auf der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht eine untere Schicht
gebildet.
Schliesslich wird die Flüssigkeit zur Bildung der oberen Schicht auf die untere Schicht mittels eines Beschichtungsdrahts
in einer Menge von 4 g/m , bezogen auf das Trockengewicht, aufgebracht. Dadurch entsteht eine auf der
unteren Schicht ausgebildete obere Schicht. Man erhält das erfindungsgemässe wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial
2-1 .
Beispiel 2-1 wird wiederholt, mit der Abänderung, dass die
in Beispiel 2-1 verwendete Dispersion E-1 durch die Dispersion
E-2 (entsprechend der Dispersion E-2 von Beispiel 1-2) der nachstehend angegebenen Zusammensetzung verwendet
wird. Man erhält das erfindungsgemässe Aufzeichnungsmaterial
Nr. 2-2.
20
20
2-(2·-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol
10
25 10-prozentige wässrige Lösung von
Polyvinylalkohol 10
Wasser 30
Beispiel 2-3
30
30
Beispiel 2-1 wird wiederholt, mit der Abänderung, dass die in Beispiel 2-1 verwendeten Dispersionen A-1 und B-1 durch
die Dispersionen A-2 und B-2 der nachstehend angegebenen Zusammensetzungen (entsprechend den Dispersionen A-2 und
B-2 von Beispiel 1-3) ersetzt werden. Man erhält das
erfindungsgemässe wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial
Nr. 2-3.
.- 25 -
3-(N-Methyl-N-cyclohexylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran
(Leukofarbstoff)
10-prozentige wässrige Lösung von Polyvinylalkohol
Wasser
Bisphenol A (Farbentwickler) Calciumcarbonat
10-prozentige wässrige Lösung von
Polyvinylalkohol
Wasser
Gewichtsteile
10
10 | 5 |
30 | 0 |
5 | |
0 | |
Gewichtsteile | |
3, | |
5, | |
17, |
Beispiel 2-1 wird wiederholt, mit der Abänderung, dass die in Beispiel 2-1 verwendete Dispersion E-1 durch die
Vergleichsdispersion E-1 der nachstehend angegebenen Zusammensetzung (entsprechend der in Vergleichsbeispiel 1-1
verwendeten Dispersion E-1) ersetzt wird. Die Vergleichsdispersion E-1 entspricht der Dispersion E-1 mit der Abänderung,
dass das UV-Strahlen absorbierende Mittel weggelassen wird. Man erhält das wärmeempfindliche Vergleichsaufzeichnungsmaterial
Mr. 2-1.
10-prozentige wässrige Lösung von Polyvinylalkohol
Wasser
10 30
1 Vergleiohsbeispiel 2-2
Beispiel 2-1 wird wiederholt, mit der Abänderung, dass die in Beispiel 2-1 gebildete untere Schicht weggelassen wird.
Man erhält das wärmeempfindliche Vergleichsaufzeichnungsmaterial
Nr. 2-2.
Beispiel 2-1 wird wiederholt, mit der Abänderung, dass die ,Q in Beispiel 2-1 gebildete obere Schicht weggelassen wird.
Man erhält das wärmeempfindliche Vergleichsaufzeichnungsmaterial
Nr. 2-3.
Herstellung einer Flüssigkeit für die wärmeempfindliche
farbgebende Schicht
Die gemäss Beispiel 2-3 hergestellten Dispersionen A-2 und
B-2 und die gemäss Beispiel 2-1 hergestellte Dispersion C-1 werden im Gewichtsverhältnis von 5:30:10 vermischt.
Man erhält eine Flüssigkeit zur Herstellung einer wärmeempfindlichen
farbgebenden Schicht.
Die Vergleichsdispersion E-1 (entsprechend der Dispersion
E-1 unter Weglassung von 2-(2'-Hydroxy-5'-tert.-octylphenyD-benzotriazol
der nachstehend angegebenen Zusammensetzung wird auf die gleiche Weise wie in Vergleichsbeispiel 2-1 hergestellt.
10-prozentige wässrige Lösung von Polyvinylalkohol 10
Wasser 30
Die Vergleichsdispersion E-1 wird mit einem Vernetzungsmittel
Für Polyvinylalkohol, nämlich einem Polyamid-Epichlorhydrin-Harz,
in einer Menge von 40 Gewichtsprozent, bezogen auf den gesamten Polyvinylalkohol im Gemisch, versetzt.
Das Gemenge wird gleichmässig vermischt. Man erhält eine Flüssigkeit zur Herstellung der unteren Schicht.
Die Dispersion D-1 der nachstehend angegebenen Zusammensetzung
wird gemäss Beispiel 2-3 hergestellt.
10-prozentige wässrige Lösung von je Polyvinylalkohol 60
Calciumcarbonat 4
Gleitmittel 2
Wasser 62
Die Dispersion D-1 wird mit einem Vernetzungsmittel für
Polyvinylalkohol, nämlich einem Polyamid-Epichlorhydrin-Harz in einer Menge von 40 Gewichtsprozent, bezogen auf
den gesamten Polyvinylalkohol, versetzt. Das Gemenge wird or gleichmässig vermischt. Man erhält eine Flüssigkeit zur
Herstellung einer oberen Schicht.
Die zunächst hergestellte Flüssigkeit zur Bildung der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht wird mit einem
on Beschichtungsdraht auf einen Bogen handelsübliches hochwertiges
Papier (50 g/m ) aufgebracht und getrocknet. Die
ρ Beschichtungsmenge beträgt 0,5 g/m , bezogen auf das
Trockengewicht. Man erhält eine wärmeempfindliche farbgebende
Schicht auf dem hochwertigen Papier.
Anschliessend wird die Flüssigkeit zur Bildung der unteren Schicht auf die wärmeempfindliche farbgebende Schicht in
einer Beschichtungsmenge von 3 g/m , bezogen auf das
Trockengewicht, mit einem Beschichtungsdraht aufgebracht. Man erhält eine untere Schicht auf der wärmeempfindlichen
farbgebenden Schicht.
Schliesslich wird die Flüssigkeit zur Bildung der oberen Schicht mittels eines Beschichtungsdrahts auf die untere
Schicht aufgebracht. Die Eeschichtungsmenge beträgt 4g/m ,
bezogen auf das Trockengewicht. Dadurch wird auf der unteren Schicht eine obere Schicht gebildet. Man erhält das
wärmeempfindliche Vergleichsaufzeichnungsmaterial Nr. 2-3.
Die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien Nr.2-1 bis 2-3
und die wärmeempfindlichen Vergleichsaufzeichnungsmaterialien Nr. 2-1 bis 2-4 werden folgenden Tests zur Prüfung
ihrer Fähigkeit zur Farbentwicklung, der Beständigkeit gegen Sonnenlicht und der Ölfestigkeit unterworfen. Ferner
wird auch die Verträglichkeit der einzelnen Aufzeichnungsmaterialien mit Thermoköpfen geprüft.
20 (1) Fähigkeit zur Farbentwicklung
Die Bilddichte, D eines gefärbten Bildbereichs, der
max
durch Einwirkung thermischer Energie von 0,85 mJ unter Verwendung
eines Drucksimulators (Matsushita Electronic Components Co., Ltd.) entwickelt worden ist, und die ent-
° sprechende Hintergrunddichte, D . , werden an den einzelnen Proben mit Hilfe eines Macbeth-Densitometers gemessen.
(2) Bleichen unter Einwirkung von Sonnenlicht
Ein gefärbter Bildbereich, der durch Einwirkung thermischer 30
Energie von 0,71 mJ entwickelt worden ist, und der entsprechende
Hintergrundbereich der einzelnen Proben werden 30 Stunden direktem Sonnenlicht ausgesetzt. Die Veränderungen
der Bilddichte im Bildbereich und der Hintergrunddichte werden mit dem Macbeth-Densitometer gemessen.
35
1 (3) Ölfestigkeit
Baumwollsamenöl wird auf den gefärbten Bildbereich, der
durch Einwirkung thermischer Energie von 0,71 mJ entwickelt worden ist,und auf den entsprechenden Hintergrund-
bereich aufgebracht. Der Bildbereich und der Hintergrundbereich werden 24 Stunden fluoreszierendem Licht von
5000 lux ausgesetzt. Die Veränderungen im Bildbereich und im Hintergrund werden visuell geprüft.
(4) Verträglichkeit mit Thermoköpfen
Ein Thermodruckvorgang wird auf den einzelnen wärmeempfindlichen
Aufzeichnungsmaterialien in einer Länge von 1 m unter
Einwirkung thermischer Energie von 0,71 tnJ unter Ver-
^g wendung eines Drucksimulators durchgeführt. Die Verträglichkeit
mit dem Thermokopf wird untersucht, insbesondere Verklebungen des Aufzeichnungsmaterials mit aus diesem Material
stammenden Staubbestandteilen und die Haftung dieser Materialien am Thermokopf während des Thermodruckvor-
Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.
to
O
O
σι
σι
D max min |
Beispiel 1 |
Beispiel 2 |
Beispiel 3 |
Vergleichs beispiel 1 |
-Vergleichs beispiel 2 |
-Vergleichs beispiel3 |
- Vergl.- 3eispiel 4 |
|
Fähigkeit zur Farb entwicklung |
vor den Test nach dem Test |
1,38 0,09 |
1,38 0,09 |
1,37 0,09 |
1,38 0,09 |
1,38 0,09 |
1,37 0,09 |
1,38 0;09 |
Bleichen des Bildbereichs unter Sonnenlicht |
vor den Test nach dem Test |
1,35 1,35 |
1,35 1,35 |
1,34 Ij32 |
1,34 1,19 |
1,35 1,18 |
1,34 1,18 |
1,35 1,17 |
Bleichen des Hintergrunds unter Sonnenlicht |
vor den Test nach dem Test |
0,09 0,10 |
0,09 0,10 |
0,09 0,16 |
0;09 0,14 |
0,0-9 0,14 |
0,09 0,15 |
0,09 0,38 |
Olfestigkeit | Verträglichkeit mit dem Thermokopf |
O O |
O O |
O O |
O O |
Δ X |
O O |
Δ Δ |
O | O | O | O | O | X | ο |
Anmerkungen: (1) Bei der Bewertung der Ölfestigkeit bedeutet
"o" keine Entfärbung des Bildbereichs (oder des Hintergrunds); "A" leichte Entfärbung und "x" beträchtliche Entfärbung.
(2) Bei der Bewertung der Verträglichkeit mit dem Thermokopf bedeutet "o" eine ausgezeichnete
Verträglichkeit und "x" eine geringe Verträglichkeit. 10
Die vorstehenden Ergebnisse belegen klar, dass sich Bilder, die unter Verwendung von erfindungsgemässen wärmeempfindlichen
Aufzeichnungsmaterialien entwickelt worden sind, entsprechenden Vergleichsmaterialien in bezug auf
Licht- und Ölfestigkeit deutlich überlegen erweisen. Die erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterialien sind auch mit
den Thermoköpfen ausgezeichnet verträglich.
Claims (12)
1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, enthaltend
(b) eine auf dem Schichtträger gebildete wärmeempfindliche
farbgebende Schicht, die einen farblosen oder leicht gefärbten Leukofarbstoff, einen Farbentwickler,
der bei Wärmeeinwirkung zur Induktion der Farbbildung im Leukofarbstoff in der Lage ist, und ein
Bindemittel umfasst, und
(c) eine auf der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht gebildete Schutzschicht, die ein Bindemittel,
einen Füllstoff und ein UV-Strahlen absorbierendes Benzotriazole!erivat umfasst.
2. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, dass die Schutzschicht eine obere und eine untere Schicht umfasst, wobei die untere
Schicht auf der Seite der wärmeempfindlichen farbgebenden
Schicht angeordnet ist und das Bindemittel und das Benzotriazolderivat umfasst und wobei die obere
Schicht auf der unteren Schicht angeordnet ist und das
30 Bindemittel und den Füllstoff umfasst.
3. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruchi,
dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim UV-Strahlen absorbierenden Benzotriazolderivat um eine Verbindung
35 der folgenden Formel handelt
In der R , R und R jeweils Wasserstoffatome, Halogenatome,
Alkylreste, Arylreste oder Cycloalkylreste bedeuten.
4. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim Leukofarbstoff
um einen Leukofarbstoff der Formel (I) handelt
(I)
1 in der R und R jeweils Alkylreste oder Cyclohexylgruppen bedeuten; R einen Halogenalkylrest oder ein
Halogenatom bedeutet; und R ein Wasserstoffatom oder
einen Alkylrest bedeutet; und
dass es sich beim Farbentwickler um einen Phenylthioharnstoff der Formel (II) handelt
(Y)
NH-C-NH Il S
(ID
in der X und Y jeweils Halogenatome, Alkylreste oder Halogenalkylreste bedeuten; und m und η jeweils ganze
Zahlen von 0 bis 3 bedeuten.
5. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruchi,
dadurch gekennzeichnet, dass die Mengen an Leukofarbstoff, Farbentwickler und Bindemittel in der wärmeempfindlichen
farbgebenden Schicht 5 bis 30, 40 bis 80
5 bzw. 2 bis 20 Gewichtsprozent betragen.
6. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim Bindemittel in der Schutzschicht um ein wasserlösliches Harz handelt
und die Mengen an wasserlöslichem Harz, Füllstoff und UV-Strahlen absorbierendem Benzotriazolderivat 10
bis 80, 5 bis 80 bzw. 5 bis 60 Gewichtsprozent betragen.
7. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2,
dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim Bindemittel in der oberen und unteren Schicht um ein wasserlösliches
Harz handelt, die Mengen an wasserlöslichem Harz und UV-Strahlen absorbierendem Benzotriazolderivat in der
unteren Schicht 30 bis 90 bzw. 5 bis 50 Gewichtsprozent betragen und die Mengen an wasserlöslichem Harz
und Füllstoff in der oberen Schicht 10 bis 80 bzw. 5 bis 80 Gewichtsprozent betragen.
8. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet, dass das UV-Strahlen absorbierende Benzotriazolderivat aus folgender Gruppe von Verbindungen
ausgewählt ist:
2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol,
2-(2'-Hydroxy-3'-tert.-butyl-5'-methylphenyl)-benzo-
30 triazol,
2-(2'-Hydroxy-5f-tert.-octylphenyl)-benzotriazol,
2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.-amylphenyl)-benzotriazol,
2-(2'-Hydroxy-3',5-di-tert.-butylphenyl)-benzotriazol,
2-(2'-Hydroxy-3'-tert.-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlor-
35 benzotriazol,
2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.-butylphenyl)-5-chlorbenzo-
triazol und
2-(2·-Hydroxy-3',5'-diphenylphenyl)-benzotriazol.
9- Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim Leukofarbstoff um eine Verbindung aus folgender Gruppe
handelt:
S-Diäthylamino-T-o-chloranilinofluoran,
S-Diäthylamino-T-m-chloranilinofluoran,
S-Di-n-butylamino-Y-o-chloranilinofluoran,
2-(N-3'-TrifluormethylphenyD-amino-ö-diäthylaminofluoran,
2-(N-3'-Triflüormethylphenyl-N-methyl)-amino-6-diäthylaminofluoran
und
3-Diäthylamino-7-(3'-trifluormethylphenyl)-amino-4'-chlorfluoran.
10. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim
Phenylthioharnstoff um eine Verbindung aus folgender Gruppe handelt: N,N'-Diphenylthioharnstoff, 4,4'-Diät
hy1phenylthioharnstoff, 4,4'-Dibuty!phenylthioharnstoff,
4,4'-Dichlorphenylthioharnstoff, 3=, 3 ' -Dichlorphenylthioharnstoff,"
3,3'-Dimethylphenylthioharnstoff
und 3,3'-Ditrichlormethylphenylthioharnstoff.
11. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, enthaltend
einen Schichtträger, eine wärmeempfindliche farbgebende Schicht, die ein Bindemittel, einen farblosen oder
leicht gefärbten Leukofarbstoff und einen Farbentwickler, der bei Wärmeeinwirkung zur Induktion der Farbbildung
im Leukofarbstoff in der Lage ist, umfasst, und eine Schutzschiebt, die ein Bindemittel, einen Füllstoff
und ein UV-Strahlen absorbierendes Benzotriazolderivat umfasst,
- wobei es sich beim Leukofarbstoff um einen Leukofarbstoff
der Formel (I) handelt
(I)
1 in der R und R jeweils Alkylreste oder Cyclohexylreste bedeuten; R einen Halogenalkylrest oder ein
4 Halogenatom bedeutet; und R ein Wasserstoffatom oder
einen Alkylrest bedeutet;
wobei es sich beim Farbentwickler um einen Phenylthioharnstoff der Formel (II) handelt
(X)
•NH-C-NH 11
S
(II)
in der X und Y jeweils Halogenatome, Alkylreste oder Halogenalkylreste bedeuten; und m und η jeweils ganze
Zahlen von 0 bis 3 sind; und
wobei es sich beim UV-Strahlen absorbierenden Benzotriazolderivat um eine Verbindung der Formel (III)
handelt
(III)
12 λ
in der R , R und R jeweils Wasserstoffatome, Halogenatome,
Alkylreste, Arylreste oder Cycloalkylreste bedeuten -
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