DE3605675C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
gemäß Oberbegriff von Anspruch 1. Ein derartiges Aufzeichnungsmaterial
ist aus der DE-OS 33 03 843 bekannt.
Herkömmliche wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien
sind mit einer wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht
versehen, deren Hauptkomponenten wärmeempfindliche farbgebende
Komponenten sind, die auf einen Schichtträger, wie
Papier, synthetisches Papier oder Kunststoffolien aufgebracht
sind. Bei Einwirkung von Wärme z. B. durch Thermoköpfe,
Thermofedern, Laserstrahlen oder stroboskopische Lampen
werden gefärbte Bilder erhalten. Mit derartigen
Aufzeichnungsmaterialien lassen sich im Vergleich zu
herkömmlichen Aufzeichnungsmaterialien in kurzer Zeit
unter Anwendung von vergleichsweise einfachen Vorrichtungen
Aufzeichnungen durchführen, ohne daß komplizierte
Verfahren, wie Entwickeln und Fixieren, erforderlich sind.
Wegen der daraus resultierenden Vorteile, d. h. insbesondere
geringe Kosten, geringe Geräuschentwicklung und geringe
Umweltverschmutzung, werden derartige Materialien
in großem Umfang nicht nur als Aufzeichnungsmaterialien
zum Kopieren von Büchern und Dokumenten, sondern auch als
Aufzeichnungsmaterialien z. B. für Computer, Faksimilemaschinen,
Billettverkaufsvorrichtungen und Schreiber sowie
als Aufzeichnungsetiketten verwendet.
In den letzten Jahren haben wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien
insbesondere im Zusammenhang mit der
Systematisierung von Produktsystemen und Verkaufssystemen
zur Kontrolle von Produktdaten
und -verkäufen zusätzliche Verbreitung gefunden.
Die in derartigen wärmeepfindlichen Aufzeichnungsmaterialien
verwendeten thermischen Farbentwicklungskomponenten
umfassen im allgemeinen ein farbgebendes Mittel und einen
Farbentwickler, der unter Wärmeeinwirkung zur Induktion
der Farbbildung im farbgebenden Mittel in der Lage ist.
Herkömmlicherweise werden als derartige farbgebende Mittel
Leukofarbstoffe, beispielsweise solche mit Lacton-, Lactam-
oder Spiropyranringen, und als Farbentwickler organische
Säuren oder saure Phenolmaterialien verwendet.
Jedoch besitzen derartige Aufzeichnungsmaterialien keine
ausreichende Lichtechtheit in den Bildbereichen und im
Hintergrund, was speziell auf die Verringerung der Bilddichte
und die extreme Entfärbung des Hintergrunds nach
Langzeitbelichtung mit fluoreszierendem Licht oder Sonnenlicht
zurückzuführen ist. Insbesondere gilt dies für in
Verkaufssystemen angewandte Etiketten. Herkömmlicherweise
läßt sich die Farbechtheit der wärmeempfindlichen
Schicht durch Zusatz einer UV-Strahlen absorbierenden Verbindung,
z. B. Benzophenone, Benzotriazole und Salicylate,
verbessern. Jedoch kommt es bei der bloßen Einverleibung
dieser UV-Strahlen absorbierenden Verbindungen in die
wärmeempfindliche farbgebende Schicht zu Schwierigkeiten,
z. B. zur Schleierbildung, was auf die unzureichende Absorption
von UV-Strahlen zurückzuführen ist, so daß keine
zufriedenstellende Ergebnisse erhalten werden.
In der DE-OS 34 01 752 werden Benzotriazolderivate in der
Bildempfangsschicht eines thermographischen
Bildübertragungsmaterials verwendet. In der
DE-OS 33 03 843 ist auf der wärmeempfindlichen farbgebenden
Schicht eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials
eine einschichtige Schutzschicht vorgesehen, die ein
Bindemittel und einen Füllstoff enthält. Mit derartigen
einschichtigen Schutzschichten lassen sich jedoch keine
ausreichende Lichtechtheit, Ölfestigkeit und
Thermodruckkopf-Verträglichkeit erzielen.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein wärmeempfindliches
Aufzeichnungsmaterial mit erhöhter Lichtechtheit
bereitzustellen, das selbst bei Langzeiteinwirkung von
fluoreszierendem Licht und Sonnenlicht in den Bildbereichen
praktisch nicht verblaßt und im Hintergrundbereich
praktisch nicht verfärbt sowie gute Thermodruckkopf-
Verträglichkeit besitzt, wobei während des Druckvorgangs
keine aus der Schutzschicht oder der wärmeempfindlichen
farbgebenden Schicht austretenden Materialien am
Thermodruckkopf haften bleiben.
Gegenstand der Erfindung ist ein wärmeempfindliches
Aufzeichnungsmaterial der eingangs genannten Art mit den
kennzeichnenden Merkmalen von Anspruch 1.
Zweckmäßige Ausgestaltungen dieses Aufzeichnungsmaterials
sind in den Unteransprüchen genannt.
Erfindungsgemäß wird ein UV-Strahlen absorbierendes
Benzotriazolderivat in der Schutzschicht verwendet. Als
UV-Strahlen absorbierende Benzotriazolderivate werden bekannte
Verbindungen, beispielsweise Verbindungen der folgenden
Formel, verwendet,
in der R¹, R² und R³ jeweils Wasserstoffatome, Halogenatome,
Alkylreste, Arylreste oder Cycloalkylreste bedeuten.
Nachstehend sind spezielle Beispiele für entsprechende
Benzotriazolderivate aufgeführt:
2-(2′-Hydroxy-5′-methylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′-tert.-butyl-5′-methylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-5′-tert.-octylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′,5′-di-tert.-amylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′,5′-di-tert.-butylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′-tert.-butyl-5′-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′,5′-di-tert.-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol und
2-(2′-Hydroxy-3′,5′-diphenylphenyl)-benzotriazol.
2-(2′-Hydroxy-3′-tert.-butyl-5′-methylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-5′-tert.-octylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′,5′-di-tert.-amylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′,5′-di-tert.-butylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′-tert.-butyl-5′-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′,5′-di-tert.-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol und
2-(2′-Hydroxy-3′,5′-diphenylphenyl)-benzotriazol.
Als Leukofarbstoffe kommen herkömmliche Leukofarbstoffe in
Frage, wie sie auch für herkömmliche wärmeempfindliche
Aufzeichnungsmaterialien eingesetzt werden. Bevorzugte
Beispiele hierfür sind Leukoverbindungen vom Triphenylmethantyp,
Fluorantyp, Phenothiazintyp, Auramintyp und
Spiropyrantyp. Insbesondere eignen sich Fluoranverbindungen
der folgenden allgemeinen Formel für die Zwecke
der Erfindung
in der R₁ und R₂ jeweils Alkylreste oder Cyclohexylgruppen
bedeuten, R₃ einen Alkylrest, einen Halogenalkylrest oder
ein Halogenatom bedeutet und R₄ ein Wasserstoffatom oder
einen Alkylrest bedeutet. Vorzugsweise besitzen die Alkylreste
der vorstehenden Formel und auch der übrigen Formeln
1 bis 8 Kohlenstoffatome.
Spezielle Beispiele für Fluroanverbindungen, die erfindungsgemäß
in Frage kommen, sind nachstehend aufgeführt:
3-Diäthylamino-7-o-chloranilinofluoran,
3-Diäthylamino-7-m-chloranilinofluoran,
3-Di-n-butylamino-7-o-chloranilinofluoran,
2-(N-3′-Trifluormethylphenyl)-amino-6-diäthylaminofluoran,
2-(N-3′-Trifluormethylphenyl-N-methyl)-amino-6-diäthylaminofluroan und
3-Diäthylamino-7-(3′-trifluormethylphenyl)-amino-4′-chlorfluoran.
3-Diäthylamino-7-m-chloranilinofluoran,
3-Di-n-butylamino-7-o-chloranilinofluoran,
2-(N-3′-Trifluormethylphenyl)-amino-6-diäthylaminofluoran,
2-(N-3′-Trifluormethylphenyl-N-methyl)-amino-6-diäthylaminofluroan und
3-Diäthylamino-7-(3′-trifluormethylphenyl)-amino-4′-chlorfluoran.
Als Farbentwickler kommen erfindungsgemäß herkömmliche
Farbentwickler in Frage, die auf dem Gebiet der wärmeempfindlichen
Aufzeichnungsmaterialien eingesetzt werden,
z. B. Phenolverbindungen, schwefelhaltige Verbindungen,
Ester, Carbonsäuren, Metallsalze und Aminverbindungen.
Beispiele für erfindungsgemäß besonders geeignete Farbentwickler
sind die Phenylthioharnstoffderivate der allgemeinen
Formel
in der X und Y jeweils Halogenatome, Alkylreste oder
Halogenalkylreste bedeuten und m und n jeweils eine ganze
Zahl von 0 bis 3 sind.
Spezielle Beispiele für derartige Phenylthioharnstoffderviate
sind N,N′-Diphenylthioharnstoff, 4,4′-Diäthylphenylthioharnstoff,
4,4′-Dibutylphenylthioharnstoff,
4,4′-Dichlorphenylthioharnstoff, 3,3′-Dichlorphenylthioharnstoff,
3,3′-Dimethylphenylthioharnstoff und 3,3′-Ditrichlormethylphenylthioharnstoff.
In der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht können ein
oder mehrere Bindemittel, Füllstoffe, oberflächenaktive
Mittel, unter Wärmeeinwirkung schmelzende Materialien und
Gleitmittel enthalten sein.
Beispiele für Bindemittel sind wasserlösliche Harze, wie
Polyvinylalkohol, Hydroxyäthylcellulose, Methylcellulose
und Alkalisalze von Isobutylen/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren;
sowie Lacties von Polyurethan, Styrol/Butadien-
Copolymeren und Polyacrylestern.
Beispiele für Füllstoffe sind anorganische Füllstoffe, wie
Calciumcarbonat, Siliciumdioxid, Titanoxid, Aluminiumhydroxid,
Ton und Talcum, sowie fein verteilte organische
Füllstoffe, wie Harnstoff-Formaldehyd-Harze und Polystyrol.
Beispiele für Gleitmittel sind höhere Fettsäuren, Ester,
Amide und Metallsalze von höheren Fettsäuren und herkömmliche
Wachse.
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials
wird ein wäßrige Dispersion, die als Hauptkomponenten einen
Leukofarbstoff, einen Farbentwickler und ein Bindemittel enthält, auf
einen Schichtträger, wie Papier oder synthetisches Papier, unter
Bildung einer wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht aufgebracht. Nach
dem Trocknen der aufgebrachten wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht
wird auf diese Schicht eine eine untere Schutzschicht bildende Flüssigkeit aufgebracht,
die als Hauptkomponenten ein wasserlösliches Harz
und ein UV-absorbierendes Benzotriazolderivat enthält. Auf die getrocknete
untere Schutzschicht wird eine obere Schutzschicht bildende Flüssigkeit
aufgebracht, die als Hauptkomponenten ein wasserlösliches Harz und einen
Füllstoff enthält.
Vorzugsweise enthält die wärmeempfindliche farbgebende
Schicht 5 bis 30 Gewichtsprozent Leukofarbstoff, 40 bis
80 Gewichtsprozent Farbentwickler und 2 bis 20
Gewichtsprozent Bindemittel. Ferner beträgt die Menge
der aufgebrachten wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht
vorzugsweise etwa 2 bis 10 g/m².
Die obere Schicht der Schutzschicht kann ein oder mehrere
Bindemittel enthalten. Bevorzugte Bindemittel sind
wasserlösliche Harze, wie Polyvinylalkohol,
Hydroxyäthylcellulose, Methylcellulose und Alkalisalze
von Isobutylen/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren sowie
Latices von Polyurethan, Styrol/Butadien-Copolymeren und
Polyacrylestern.
Die Füllstoffe in der oberen Schicht sind,
z. B. anorganische Füllstoffe, wie Calciumcarbonat,
Siliciumdioxid, Titanoxid, Aluminiumhydroxid, Ton und
Talcum, und fein verteilte organische Füllstoffe, wie
Harnstoff-Formaldehyd-Harze und Polystyrol.
Ferner können Gleitmittel, wie höhere Fettsäuren und Ester,
Amide und Metallsalze von höheren Fettsäuren, in der oberen
Schicht enthalten sein. Ggf. können in der oberen
Schicht auch herkömmliche oberflächenaktive Mittel enthalten
sein.
Die untere Schicht enthält ein Bindemittel und das UV-
Strahlen absorbierende Benzotriazolderivat. Als Bindemittel
kommen die gleichen wasserlöslichen Harze in Frage, die in
der oberen Schicht enthalten sein können.
Die untere Schicht enthält vorzugsweise 30 bis 90
Gewichtsprozent wasserlösliches Harz und 5 bis 50
Gewichtsprozent UV-Strahlen absorbierendes
Benzotriazolderivat. Die obere Schicht enthält
vorzugsweise 10 bis 80 Gewichtsprozent wasserlösliches
Harz und 5 bis 80 Gewichtsprozent Füllstoff.
Vorzugsweise ist die untere Schicht in einer Menge von etwa
0,5 bis 5 g/m² und die obere Schicht in einer Menge von
etwa 1 bis 10 g/m² aufgebracht.
Nachstehend wird die Erfindung anhand der Beispiele näher
erläutert.
Die Dispersion A-1, B-1 und C-1
werden getrennt voneinander hergestellt,
indem man die nachstehend angegebenen Bestandteile
in einer Kugelmühle bis zu einer durchschnittlichen Teilchengröße
der festen Komponenten von 5 µm oder weniger
mahlt und dispergiert.
Dispersion A-1Gewichtsteile
3-Di-n-butylamino-7-o-chloranilinofluoran
(Leukofarbstoff)10 10prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol10 Wasser30
(Leukofarbstoff)10 10prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol10 Wasser30
Dispersion B-1Gewichtsteile
3,3′-Dichlorphenylthioharnstoff
(Farbentwickler)3,5
Calciumcarbonat4,0
10prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol5,5
Wasser17,0
Dispersion C-1Gewichtsteile
Octadecylcarbamoylbenzol
(durch Wärmeeinwirkung schmelzbares Material)10 10prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol10 Wasser30
(durch Wärmeeinwirkung schmelzbares Material)10 10prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol10 Wasser30
Die Dispersionen A-1, B-1 und C-1 werden im Gewichtsverhältnis
von 5 : 30 : 10 vermischt. Man erhält eine Flüssigkeit
zur Herstellung einer wärmeempfindlichen farbgebenden
Schicht.
Die Dispersion E-1
wird hergestellt, indem man die nachstehend angegebenen
Bestandteile in einer Kugelmühle bis zu einer Teilchengröße
der festen Bestandteile von 5 µm oder darunter
mahlt und dispergiert.
Dispersion E-1Gewichtsteile
[2-(2′-Hydroxy-5′-tert.-octylphenyl)-
benzotriazol]10
10prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol10
Wasser30
Die vorstehende Dispersion E-1 wird in einer solchen Menge
zu einer 10prozentigen wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol
gegeben, daß die Menge des in der Dispersion E-1
enthaltenen Benzotriazolderivats (UV-Strahlen absorbierendes
Mittel) 0,5 bis 1 Gewichtsteile der 10prozentigen
wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol beträgt. Dieses Gemisch
wird mit einem Vernetzungsmittel für Polyvinylalkohol,
nämlich einem Polyamid-Epichlorhydrin-Harz, in einer
Menge von 40 Gewichtsprozent der Gesamtmenge des Polyvinylalkohols
im Gemisch versetzt. Das Gemenge wird gleichmäßig
vermischt. Man erhält eine Flüssigkeit zur Herstellung
der unteren Schicht.
Die Dispersion D-2 wird hergestellt, indem man die nachstehend
angegebenen Bestandteile in einer Kugelmühle bis
zu einer Teilchengröße der festen Komponenten von 5 µm
oder darunter mahlt und dispergiert.
Dispersion D-2Gewichtsteile
10prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol100
Siliciumdioxid5
Zinkstearat (Gleitmittel)1
Wasser54
Die Dispersion D-2 wird mit einem Vernetzungsmittel für
Polyvinylalkohol, nämlich einem Polyamid-Epichlorhydrin-
Harz in einer Menge von 40 Gewichtsprozent des gesamten
Polyvinylalkohols im Gemisch versetzt. Das Gemenge wird
gleichmäßig vermischt. Man erhält eine Flüssigkeit zur
Bildung der oberen Schicht.
Die zunächst hergestellte Flüssigkeit zur Herstellung der
wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht wird mittels eines
Drahts auf einen Bogen handelsübliches hochwertiges Papier
(50 g/m²) aufgebracht und getrocknet. Die Beschichtungsmenge
beträgt 0,5 g/m², bezogen auf das Trockengewicht.
Auf dem hochwertigen Papier wird dadurch eine wärmeempfindliche
farbgebende Schicht gebildet.
Anschließend wird die Flüssigkeit zur Bildung der unteren
Schicht auf die wärmeempfindliche farbgebende Schicht mit
einem Beschichtungsdraht in einer Menge von 3 g/m², bezogen
auf das Trockengewicht, aufgebracht. Dadurch wird auf der
wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht eine untere Schicht
gebildet.
Schließlich wird die Flüssigkeit zur Bildung der oberen
Schicht auf die untere Schicht mittels eines Beschichtungsdrahts
in einer Menge von 4 g/m², bezogen auf das
Trockengewicht, aufgebracht. Dadurch entsteht eine auf der
unteren Schicht ausgebildete obere Schicht. Man erhält
das erfindungsgemäße wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial
Nr. 1.
Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Abänderung, daß die
in Beispiel 1 verwendete Dispersion E-1 durch die Dispersion
E-2
der nachstehend angegebenen Zusammensetzung verwendet
wird. Man erhält das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial
Nr. 2.
Dispersion E-2Gewichtsteile
2-(2′-Hydroxy-5′-methylphenyl)-benzotriazol10
10prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol10
Wasser30
Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Abänderung, daß die
in Beispiel 1 verwendeten Dispersionen A-1 und B-1 durch
die Dispersionen A-2 und B-2 der nachstehend angegebenen
Zusammensetzungen
ersetzt werden. Man erhält das
erfindungsgemäße wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial
Nr. 3.
Dispersion A-2Gewichtsteile
3-(N-Methyl-N-cyclohexylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran
(Leukofarbstoff)10 10prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol10 Wasser30
(Leukofarbstoff)10 10prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol10 Wasser30
Dispersion B-2Gewichtsteile
Bisphenol A (Farbentwickler)3,5
Calciumcarbonat4,0
10prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol5,5
Wasser17,0
Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Abänderung, daß
die in Beispiel 1 verwendete Dispersion E-1 durch die
Vergleichsdispersionen E-1 der nachstehend angegebenen Zusammensetzung
ersetzt wird. Die Vergleichsdispersion
E-1 entspricht der Dispersion E-1 mit der Abänderung,
daß das UV-Strahlen absorbierende Mittel weggelassen
wird. Man erhält das wärmeempfindliche Vergleichsaufzeichnungsmaterial
Nr. 1.
Vergleichsdispersion E-1Gewichtsteile
10prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol10
Wasser30
Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Abänderung, daß die
in Beispiel 1 gebildete untere Schicht weggelassen wird.
Man erhält das wärmeempfindliche Vergleichsaufzeichnungsmaterial
Nr. 2.
Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Abänderung, daß die
in Beispiel 1 gebildete obere Schicht weggelassen wird.
Man erhält das wärmeempfindliche Vergleichsaufzeichnungsmaterial
Nr. 3.
Die gemäß Beispiel 3 hergestellten Dispersionen A-2 und
B-2 und die gemäß Beispiel 1 hergestellte Dispersion
C-1 werden im Gewichtsverhältnis von 5 : 30 : 10 vermischt.
Man erhält eine Flüssigkeit zur Herstellung einer wärmeempfindlichen
farbgebenden Schicht.
Die Vergleichsdispersion E-1 (entsprechend der Dispersion
E-1 unter Weglassung von 2-(2′-Hydroxy-5′-tert.-octylphenyl)-
benzotriazol der nachstehend angegebenen Zusammensetzung
wird auf die gleiche Weise wie in Vergleichsbeispiel
1 hergestellt.
Vergleichsdispersion E-1Gewichtsteile
10prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol10
Wasser30
Die Vergleichsdispersion E-1 wird mit einem Vernetzungsmittel
für Polyvinylalkohol, nämlich einem Polyamid-Epichlorhydrin-
Harz, in einer Menge von 40 Gewichtsprozent,
bezogen auf den gesamten Polyvinylalkohol im Gemisch, versetzt.
Das Gemenge wird gleichmäßig vermischt. Man erhält
eine Flüssigkeit zur Herstellung der unteren Schicht.
Die Dispersion D-1 der nachstehend angegebenen Zusammensetzung
wird gemäß Beispiel 3 hergestellt.
Dispersion D-1Gewichtsteile
10prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol60
Calciumcarbonat4
Gleitmittel2
Wasser62
Die Dispersion D-1 wird mit einem Vernetzungsmittel für
Polyvinylalkohol, nämlich einem Polyamid-Epichlorhydrin-
Harz in einer Menge von 40 Gewichtsprozent, bezogen auf
den gesamten Polyvinylalkohol, versetzt. Das Gemenge wird
gleichmäßig vermischt. Man erhält eine Flüssigkeit zur
Herstellung einer oberen Schicht.
Die zunächst hergestellte Flüssigkeit zur Bildung der
wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht wird mit einem
Beschichtungsdraht auf einen Bogen handelsübliches hochwertiges
Papier (50 g/m²) aufgebracht und getrocknet. Die
Beschichtungsmenge beträgt 0,5 g/m², bezogen auf das
Trockengewicht. Man erhält eine wärmeempfindliche farbgebende
Schicht auf dem hochwertigen Papier.
Anschließend wird die Flüssigkeit zur Bildung der unteren
Schicht auf die wärmeempfindliche farbgebende Schicht in
einer Beschichtungsmenge von 3 g/m², bezogen auf das
Trockengewicht, mit einem Beschichtungsdraht aufgebracht.
Man erhält eine untere Schicht auf der wärmeempfindlichen
farbgebenden Schicht.
Schließlich wird die Flüssigkeit zur Bildung der oberen
Schicht mittels eines Beschichtungsdrahts auf die untere
Schicht aufgebracht. Die Beschichtungsmenge beträgt 4 g/m²,
bezogen auf das Trockengewicht. Dadurch wird auf der unteren
Schicht eine obere Schicht gebildet. Man erhält das
wärmeempfindliche Vergleichsaufzeichnungsmaterial Nr. 3.
Die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien Nr. 1 bis 3
und die wärmeempfindlichen Vergleichsaufzeichnungsmaterialien
Nr. 1 bis 4 werden folgenden Tests zur Prüfung
ihrer Fähigkeit zur Farbentwicklung, der Beständigkeit
gegen Sonnenlicht und der Ölfestigkeit unterworfen. Ferner
wird auch die Verträglichkeit der einzelnen Aufzeichnungsmaterialien
mit Thermoköpfen geprüft.
Die Bilddichte, D max , eines gefärbten Bildbereiches, der
durch Einwirkung thermischer Energie von 0,85 mJ unter Verwendung
eines handelsüblichen Drucksimulators
entwickelt worden ist, und die entsprechende
Hintergrunddichte, D min, werden an den einzelnen
Proben mit Hilfe eines Macbeth-Densitometers gemessen.
Ein gefärbter Bildbereich, der durch Einwirkung thermischer
Energie von 0,71 mJ entwickelt worden ist, und der entsprechende
Hintergrundbereich der einzelnen Proben werden
30 Stunden direktem Sonnenlicht ausgesetzt. Die Veränderungen
der Bilddichte im Bildbereich und der Hintergrunddichte
werden mit dem Macbeth-Densitometer gemessen.
Baumwollsamenöl wird auf den gefärbten Bildbereich, der
durch Einwirkung thermischer Energie von 0,71 mJ entwickelt
worden ist, und auf den entsprechenden Hintergrundbereich
aufgebracht. Der Bildbereich und der Hintergrundbereich
werden 24 Stunden fluoreszierendem Licht von
5000 Lux ausgesetzt. Die Veränderungen im Bildbereich und
im Hintergrund werden visuell geprüft.
Ein Thermodruckvorgang wird auf den einzelnen wärmeempfindlichen
Aufzeichnungsmaterialien in einer Länge von 1 m unter
Einwirkung thermischer Energie von 0,71 mJ unter Verwendung
eines Drucksimulators durchgeführt. Die Verträglichkeit
mit dem Thermokopf wird untersucht, insbesondere Verklebungen
des Aufzeichnungsmaterials mit aus diesem Material
stammenden Staubbestandteilen und die Haftung dieser
Materialien am Thermokopf während des Thermodruckvorgangs.
Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt.
Claims (9)
1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger,
einer auf dem Schichtträger gebildeten wärmeempfindlichen
farbgebenden Schicht, die einen farblosen oder leicht
gefärbten Leukofarbstoff, einen Farbentwickler, der bei
Wärmeeinwirkung zur Induktion der Farbbildung im Leukofarbstoff
in der Lage ist, und ein Bindemittel enthält, und
einer auf der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht gebildeten
Schutzschicht, die ein Bindemittel und einen Füllstoff,
enthält, dadurch gekennzeichnet, daß
die Schutzschicht eine obere und eine untere Schicht umfaßt,
wobei die untere Schicht auf der Seite der wärmeempfindlichen
farbgebenden Schicht angeordnet ist und ein Bindemittel
und ein UV-Strahlen absorbierendes Benzotriazolderivat enthält,
und wobei die obere Schicht auf der unteren Schicht
angeordnet ist und ein Bindemittel sowie einen Füllstoff
enthält.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das Benzotriazolderivat die
folgende allgemeine Formel hat:
in der R¹, R² und R³ jeweils Wasserstoffatome,
Halogenatome, Alkylreste, Arylreste oder
Cycloalkylreste bedeuten.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch
gekennzeichnet, daß das Benzotriazolderivat ausgewählt
ist unter:
2-(2′-Hydroxy-5′-methylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′-tert.-butyl-5′-methylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-5′-tert.-octylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′,5′-di-tert.-amylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′5-di-tert.-butylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′-tert.-butyl-5′-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′,5′-di-tert.-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol und
2-(2′-Hydroxy-3′,5′-diphenylphenyl)-benzotriazol.
2-(2′-Hydroxy-3′-tert.-butyl-5′-methylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-5′-tert.-octylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′,5′-di-tert.-amylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′5-di-tert.-butylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′-tert.-butyl-5′-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′,5′-di-tert.-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol und
2-(2′-Hydroxy-3′,5′-diphenylphenyl)-benzotriazol.
4. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis
3, dadurch gekennzeichnet, daß der Leukofarbstoff
die folgende allgemeine Formel hat:
in der R₁ und R₂ jeweils Alkylreste oder
Cyclohexylgruppen bedeuten; R₃ einen Halogenalkylrest
oder ein Halogenatom bedeutet; und R₄ ein
Wasserstoffatom oder einen Alkylrest bedeutet.
5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch
gekennzeichnet, daß der Leukofarbstoff ausgewählt
ist unter:
3-Diäthylamino-7-o-chloranilinofluoran,
3-Diäthylamino-7-m-chloranilinofluoran,
3-Di-n-butylamino-7-o-chloranilinofluoran,
2-(N-3′-Trifluormethylphenyl)-amino-6-diäthylaminofluoran,
2-(N-3′-Trifluormethylphenyl-N-methyl)-amino-6-diäthylaminofluoran und
3-Diäthylamino-7-(3′-trifluormethylphenyl)-amino-4′- chlorfluoran.
3-Diäthylamino-7-o-chloranilinofluoran,
3-Diäthylamino-7-m-chloranilinofluoran,
3-Di-n-butylamino-7-o-chloranilinofluoran,
2-(N-3′-Trifluormethylphenyl)-amino-6-diäthylaminofluoran,
2-(N-3′-Trifluormethylphenyl-N-methyl)-amino-6-diäthylaminofluoran und
3-Diäthylamino-7-(3′-trifluormethylphenyl)-amino-4′- chlorfluoran.
6. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis
5, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbentwickler
ein Phenylthioharnstoff der folgenden allgemeinen
Formel ist:
in der X und Y jeweils Halogenatome, Alkylreste oder
Halogenalkylreste bedeuten; und m und n jeweils
ganze Zahlen von 0 bis 3 sind.
7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch
gekennzeichnet, daß der Phenylthioharnstoff ausgewählt
ist unter:
N,N′-Diphenylthioharnstoff,
4,4′Diäthylphenylthioharnstoff,
4,4′-Dibutylphenylthioharnstoff,
4,4′-Dichlorphenylthioharnstoff,
3,3′-Dichlorphenylthioharnstoff,
3,3′-Dimethylphenylthioharnstoff und
3,3′-Ditrichlormethylphenylthioharnstoff.
4,4′Diäthylphenylthioharnstoff,
4,4′-Dibutylphenylthioharnstoff,
4,4′-Dichlorphenylthioharnstoff,
3,3′-Dichlorphenylthioharnstoff,
3,3′-Dimethylphenylthioharnstoff und
3,3′-Ditrichlormethylphenylthioharnstoff.
8. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis
7, dadurch gekennzeichnet, daß die wärmeempfindliche
farbgebende Schicht 5 bis 30 Gewichtsprozent
Leukofarbstoff, 40 bis 80 Gewichtsprozent
Farbentwickler und 2 bis 20 Gewichtsprozent
Bindemittel enthält.
9. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis
8, dadurch gekennzeichnet, daß das in der
Schutzschicht verwendete Bindemittel ein
wasserlösliches Harz ist, wobei die untere Schicht
30 bis 90 Gewichtsprozent wasserlösliches Harz und 5
bis 50 Gewichtsprozent Benzotriazolderivat enthält
und die obere Schicht 10 bis 80 Gewichtsprozent
wasserlösliches Harz und 5 bis 80 Gewichtsprozent
Füllstoff enthält.
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