DE3605675C2

DE3605675C2 -

Info

Publication number: DE3605675C2
Application number: DE3605675A
Authority: DE
Inventors: Naomi Susono Shizuoka Jp Kameda; Kenji Numazu Shizuoka Jp Uematsu
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1985-02-23
Filing date: 1986-02-21
Publication date: 1988-11-17
Also published as: GB8604373D0; US4663642A; GB2171810A; GB2171810B; DE3605675A1

Description

Die Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Oberbegriff von Anspruch 1. Ein derartiges Aufzeichnungsmaterial ist aus der DE-OS 33 03 843 bekannt.

Herkömmliche wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien sind mit einer wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht versehen, deren Hauptkomponenten wärmeempfindliche farbgebende Komponenten sind, die auf einen Schichtträger, wie Papier, synthetisches Papier oder Kunststoffolien aufgebracht sind. Bei Einwirkung von Wärme z. B. durch Thermoköpfe, Thermofedern, Laserstrahlen oder stroboskopische Lampen werden gefärbte Bilder erhalten. Mit derartigen Aufzeichnungsmaterialien lassen sich im Vergleich zu herkömmlichen Aufzeichnungsmaterialien in kurzer Zeit unter Anwendung von vergleichsweise einfachen Vorrichtungen Aufzeichnungen durchführen, ohne daß komplizierte Verfahren, wie Entwickeln und Fixieren, erforderlich sind. Wegen der daraus resultierenden Vorteile, d. h. insbesondere geringe Kosten, geringe Geräuschentwicklung und geringe Umweltverschmutzung, werden derartige Materialien in großem Umfang nicht nur als Aufzeichnungsmaterialien zum Kopieren von Büchern und Dokumenten, sondern auch als Aufzeichnungsmaterialien z. B. für Computer, Faksimilemaschinen, Billettverkaufsvorrichtungen und Schreiber sowie als Aufzeichnungsetiketten verwendet.

In den letzten Jahren haben wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien insbesondere im Zusammenhang mit der Systematisierung von Produktsystemen und Verkaufssystemen zur Kontrolle von Produktdaten und -verkäufen zusätzliche Verbreitung gefunden.

Die in derartigen wärmeepfindlichen Aufzeichnungsmaterialien verwendeten thermischen Farbentwicklungskomponenten umfassen im allgemeinen ein farbgebendes Mittel und einen Farbentwickler, der unter Wärmeeinwirkung zur Induktion der Farbbildung im farbgebenden Mittel in der Lage ist. Herkömmlicherweise werden als derartige farbgebende Mittel Leukofarbstoffe, beispielsweise solche mit Lacton-, Lactam- oder Spiropyranringen, und als Farbentwickler organische Säuren oder saure Phenolmaterialien verwendet.

Jedoch besitzen derartige Aufzeichnungsmaterialien keine ausreichende Lichtechtheit in den Bildbereichen und im Hintergrund, was speziell auf die Verringerung der Bilddichte und die extreme Entfärbung des Hintergrunds nach Langzeitbelichtung mit fluoreszierendem Licht oder Sonnenlicht zurückzuführen ist. Insbesondere gilt dies für in Verkaufssystemen angewandte Etiketten. Herkömmlicherweise läßt sich die Farbechtheit der wärmeempfindlichen Schicht durch Zusatz einer UV-Strahlen absorbierenden Verbindung, z. B. Benzophenone, Benzotriazole und Salicylate, verbessern. Jedoch kommt es bei der bloßen Einverleibung dieser UV-Strahlen absorbierenden Verbindungen in die wärmeempfindliche farbgebende Schicht zu Schwierigkeiten, z. B. zur Schleierbildung, was auf die unzureichende Absorption von UV-Strahlen zurückzuführen ist, so daß keine zufriedenstellende Ergebnisse erhalten werden.

In der DE-OS 34 01 752 werden Benzotriazolderivate in der Bildempfangsschicht eines thermographischen Bildübertragungsmaterials verwendet. In der DE-OS 33 03 843 ist auf der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials eine einschichtige Schutzschicht vorgesehen, die ein Bindemittel und einen Füllstoff enthält. Mit derartigen einschichtigen Schutzschichten lassen sich jedoch keine ausreichende Lichtechtheit, Ölfestigkeit und Thermodruckkopf-Verträglichkeit erzielen.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit erhöhter Lichtechtheit bereitzustellen, das selbst bei Langzeiteinwirkung von fluoreszierendem Licht und Sonnenlicht in den Bildbereichen praktisch nicht verblaßt und im Hintergrundbereich praktisch nicht verfärbt sowie gute Thermodruckkopf- Verträglichkeit besitzt, wobei während des Druckvorgangs keine aus der Schutzschicht oder der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht austretenden Materialien am Thermodruckkopf haften bleiben.

Gegenstand der Erfindung ist ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial der eingangs genannten Art mit den kennzeichnenden Merkmalen von Anspruch 1.

Zweckmäßige Ausgestaltungen dieses Aufzeichnungsmaterials sind in den Unteransprüchen genannt.

Erfindungsgemäß wird ein UV-Strahlen absorbierendes Benzotriazolderivat in der Schutzschicht verwendet. Als UV-Strahlen absorbierende Benzotriazolderivate werden bekannte Verbindungen, beispielsweise Verbindungen der folgenden Formel, verwendet,

in der R¹, R² und R³ jeweils Wasserstoffatome, Halogenatome, Alkylreste, Arylreste oder Cycloalkylreste bedeuten. Nachstehend sind spezielle Beispiele für entsprechende Benzotriazolderivate aufgeführt:

2-(2′-Hydroxy-5′-methylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′-tert.-butyl-5′-methylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-5′-tert.-octylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′,5′-di-tert.-amylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′,5′-di-tert.-butylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′-tert.-butyl-5′-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′,5′-di-tert.-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol und
2-(2′-Hydroxy-3′,5′-diphenylphenyl)-benzotriazol.

Als Leukofarbstoffe kommen herkömmliche Leukofarbstoffe in Frage, wie sie auch für herkömmliche wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien eingesetzt werden. Bevorzugte Beispiele hierfür sind Leukoverbindungen vom Triphenylmethantyp, Fluorantyp, Phenothiazintyp, Auramintyp und Spiropyrantyp. Insbesondere eignen sich Fluoranverbindungen der folgenden allgemeinen Formel für die Zwecke der Erfindung

in der R₁ und R₂ jeweils Alkylreste oder Cyclohexylgruppen bedeuten, R₃ einen Alkylrest, einen Halogenalkylrest oder ein Halogenatom bedeutet und R₄ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest bedeutet. Vorzugsweise besitzen die Alkylreste der vorstehenden Formel und auch der übrigen Formeln 1 bis 8 Kohlenstoffatome.

Spezielle Beispiele für Fluroanverbindungen, die erfindungsgemäß in Frage kommen, sind nachstehend aufgeführt:

3-Diäthylamino-7-o-chloranilinofluoran,
3-Diäthylamino-7-m-chloranilinofluoran,
3-Di-n-butylamino-7-o-chloranilinofluoran,
2-(N-3′-Trifluormethylphenyl)-amino-6-diäthylaminofluoran,
2-(N-3′-Trifluormethylphenyl-N-methyl)-amino-6-diäthylaminofluroan und
3-Diäthylamino-7-(3′-trifluormethylphenyl)-amino-4′-chlorfluoran.

Als Farbentwickler kommen erfindungsgemäß herkömmliche Farbentwickler in Frage, die auf dem Gebiet der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien eingesetzt werden, z. B. Phenolverbindungen, schwefelhaltige Verbindungen, Ester, Carbonsäuren, Metallsalze und Aminverbindungen. Beispiele für erfindungsgemäß besonders geeignete Farbentwickler sind die Phenylthioharnstoffderivate der allgemeinen Formel

in der X und Y jeweils Halogenatome, Alkylreste oder Halogenalkylreste bedeuten und m und n jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 3 sind.

Spezielle Beispiele für derartige Phenylthioharnstoffderviate sind N,N′-Diphenylthioharnstoff, 4,4′-Diäthylphenylthioharnstoff, 4,4′-Dibutylphenylthioharnstoff, 4,4′-Dichlorphenylthioharnstoff, 3,3′-Dichlorphenylthioharnstoff, 3,3′-Dimethylphenylthioharnstoff und 3,3′-Ditrichlormethylphenylthioharnstoff.

In der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht können ein oder mehrere Bindemittel, Füllstoffe, oberflächenaktive Mittel, unter Wärmeeinwirkung schmelzende Materialien und Gleitmittel enthalten sein.

Beispiele für Bindemittel sind wasserlösliche Harze, wie Polyvinylalkohol, Hydroxyäthylcellulose, Methylcellulose und Alkalisalze von Isobutylen/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren; sowie Lacties von Polyurethan, Styrol/Butadien- Copolymeren und Polyacrylestern.

Beispiele für Füllstoffe sind anorganische Füllstoffe, wie Calciumcarbonat, Siliciumdioxid, Titanoxid, Aluminiumhydroxid, Ton und Talcum, sowie fein verteilte organische Füllstoffe, wie Harnstoff-Formaldehyd-Harze und Polystyrol.

Beispiele für Gleitmittel sind höhere Fettsäuren, Ester, Amide und Metallsalze von höheren Fettsäuren und herkömmliche Wachse.

Zur Herstellung des erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials wird ein wäßrige Dispersion, die als Hauptkomponenten einen Leukofarbstoff, einen Farbentwickler und ein Bindemittel enthält, auf einen Schichtträger, wie Papier oder synthetisches Papier, unter Bildung einer wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht aufgebracht. Nach dem Trocknen der aufgebrachten wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht wird auf diese Schicht eine eine untere Schutzschicht bildende Flüssigkeit aufgebracht, die als Hauptkomponenten ein wasserlösliches Harz und ein UV-absorbierendes Benzotriazolderivat enthält. Auf die getrocknete untere Schutzschicht wird eine obere Schutzschicht bildende Flüssigkeit aufgebracht, die als Hauptkomponenten ein wasserlösliches Harz und einen Füllstoff enthält.

Vorzugsweise enthält die wärmeempfindliche farbgebende Schicht 5 bis 30 Gewichtsprozent Leukofarbstoff, 40 bis 80 Gewichtsprozent Farbentwickler und 2 bis 20 Gewichtsprozent Bindemittel. Ferner beträgt die Menge der aufgebrachten wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht vorzugsweise etwa 2 bis 10 g/m².

Die obere Schicht der Schutzschicht kann ein oder mehrere Bindemittel enthalten. Bevorzugte Bindemittel sind wasserlösliche Harze, wie Polyvinylalkohol, Hydroxyäthylcellulose, Methylcellulose und Alkalisalze von Isobutylen/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren sowie Latices von Polyurethan, Styrol/Butadien-Copolymeren und Polyacrylestern.

Die Füllstoffe in der oberen Schicht sind, z. B. anorganische Füllstoffe, wie Calciumcarbonat, Siliciumdioxid, Titanoxid, Aluminiumhydroxid, Ton und Talcum, und fein verteilte organische Füllstoffe, wie Harnstoff-Formaldehyd-Harze und Polystyrol.

Ferner können Gleitmittel, wie höhere Fettsäuren und Ester, Amide und Metallsalze von höheren Fettsäuren, in der oberen Schicht enthalten sein. Ggf. können in der oberen Schicht auch herkömmliche oberflächenaktive Mittel enthalten sein.

Die untere Schicht enthält ein Bindemittel und das UV- Strahlen absorbierende Benzotriazolderivat. Als Bindemittel kommen die gleichen wasserlöslichen Harze in Frage, die in der oberen Schicht enthalten sein können.

Die untere Schicht enthält vorzugsweise 30 bis 90 Gewichtsprozent wasserlösliches Harz und 5 bis 50 Gewichtsprozent UV-Strahlen absorbierendes Benzotriazolderivat. Die obere Schicht enthält vorzugsweise 10 bis 80 Gewichtsprozent wasserlösliches Harz und 5 bis 80 Gewichtsprozent Füllstoff.

Vorzugsweise ist die untere Schicht in einer Menge von etwa 0,5 bis 5 g/m² und die obere Schicht in einer Menge von etwa 1 bis 10 g/m² aufgebracht.

Nachstehend wird die Erfindung anhand der Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1 Herstellung einer Flüssigkeit für die wärmeempfindliche farbgebende Schicht

Die Dispersion A-1, B-1 und C-1 werden getrennt voneinander hergestellt, indem man die nachstehend angegebenen Bestandteile in einer Kugelmühle bis zu einer durchschnittlichen Teilchengröße der festen Komponenten von 5 µm oder weniger mahlt und dispergiert.

Dispersion A-1Gewichtsteile

3-Di-n-butylamino-7-o-chloranilinofluoran
(Leukofarbstoff)10 10prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol10 Wasser30

Dispersion B-1Gewichtsteile

3,3′-Dichlorphenylthioharnstoff (Farbentwickler)3,5 Calciumcarbonat4,0 10prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol5,5 Wasser17,0

Dispersion C-1Gewichtsteile

Octadecylcarbamoylbenzol
(durch Wärmeeinwirkung schmelzbares Material)10 10prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol10 Wasser30

Die Dispersionen A-1, B-1 und C-1 werden im Gewichtsverhältnis von 5 : 30 : 10 vermischt. Man erhält eine Flüssigkeit zur Herstellung einer wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht.

Herstellung einer Flüssigkeit für die untere Schicht

Die Dispersion E-1 wird hergestellt, indem man die nachstehend angegebenen Bestandteile in einer Kugelmühle bis zu einer Teilchengröße der festen Bestandteile von 5 µm oder darunter mahlt und dispergiert.

Dispersion E-1Gewichtsteile [2-(2′-Hydroxy-5′-tert.-octylphenyl)- benzotriazol]10 10prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol10 Wasser30

Die vorstehende Dispersion E-1 wird in einer solchen Menge zu einer 10prozentigen wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol gegeben, daß die Menge des in der Dispersion E-1 enthaltenen Benzotriazolderivats (UV-Strahlen absorbierendes Mittel) 0,5 bis 1 Gewichtsteile der 10prozentigen wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol beträgt. Dieses Gemisch wird mit einem Vernetzungsmittel für Polyvinylalkohol, nämlich einem Polyamid-Epichlorhydrin-Harz, in einer Menge von 40 Gewichtsprozent der Gesamtmenge des Polyvinylalkohols im Gemisch versetzt. Das Gemenge wird gleichmäßig vermischt. Man erhält eine Flüssigkeit zur Herstellung der unteren Schicht.

Herstellung einer Flüssigkeit für die obere Schicht

Die Dispersion D-2 wird hergestellt, indem man die nachstehend angegebenen Bestandteile in einer Kugelmühle bis zu einer Teilchengröße der festen Komponenten von 5 µm oder darunter mahlt und dispergiert.

Dispersion D-2Gewichtsteile

10prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol100 Siliciumdioxid5 Zinkstearat (Gleitmittel)1 Wasser54

Die Dispersion D-2 wird mit einem Vernetzungsmittel für Polyvinylalkohol, nämlich einem Polyamid-Epichlorhydrin- Harz in einer Menge von 40 Gewichtsprozent des gesamten Polyvinylalkohols im Gemisch versetzt. Das Gemenge wird gleichmäßig vermischt. Man erhält eine Flüssigkeit zur Bildung der oberen Schicht.

Die zunächst hergestellte Flüssigkeit zur Herstellung der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht wird mittels eines Drahts auf einen Bogen handelsübliches hochwertiges Papier (50 g/m²) aufgebracht und getrocknet. Die Beschichtungsmenge beträgt 0,5 g/m², bezogen auf das Trockengewicht. Auf dem hochwertigen Papier wird dadurch eine wärmeempfindliche farbgebende Schicht gebildet.

Anschließend wird die Flüssigkeit zur Bildung der unteren Schicht auf die wärmeempfindliche farbgebende Schicht mit einem Beschichtungsdraht in einer Menge von 3 g/m², bezogen auf das Trockengewicht, aufgebracht. Dadurch wird auf der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht eine untere Schicht gebildet.

Schließlich wird die Flüssigkeit zur Bildung der oberen Schicht auf die untere Schicht mittels eines Beschichtungsdrahts in einer Menge von 4 g/m², bezogen auf das Trockengewicht, aufgebracht. Dadurch entsteht eine auf der unteren Schicht ausgebildete obere Schicht. Man erhält das erfindungsgemäße wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial Nr. 1.

Beispiel 2

Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Abänderung, daß die in Beispiel 1 verwendete Dispersion E-1 durch die Dispersion E-2 der nachstehend angegebenen Zusammensetzung verwendet wird. Man erhält das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial Nr. 2.

Dispersion E-2Gewichtsteile

2-(2′-Hydroxy-5′-methylphenyl)-benzotriazol10 10prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol10 Wasser30

Beispiel 3

Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Abänderung, daß die in Beispiel 1 verwendeten Dispersionen A-1 und B-1 durch die Dispersionen A-2 und B-2 der nachstehend angegebenen Zusammensetzungen ersetzt werden. Man erhält das erfindungsgemäße wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial Nr. 3.

Dispersion A-2Gewichtsteile

3-(N-Methyl-N-cyclohexylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran
(Leukofarbstoff)10 10prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol10 Wasser30

Dispersion B-2Gewichtsteile

Bisphenol A (Farbentwickler)3,5 Calciumcarbonat4,0 10prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol5,5 Wasser17,0

Vergleichsbeispiel 1

Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Abänderung, daß die in Beispiel 1 verwendete Dispersion E-1 durch die Vergleichsdispersionen E-1 der nachstehend angegebenen Zusammensetzung ersetzt wird. Die Vergleichsdispersion E-1 entspricht der Dispersion E-1 mit der Abänderung, daß das UV-Strahlen absorbierende Mittel weggelassen wird. Man erhält das wärmeempfindliche Vergleichsaufzeichnungsmaterial Nr. 1.

Vergleichsdispersion E-1Gewichtsteile

10prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol10 Wasser30

Vergleichsbeispiel 2

Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Abänderung, daß die in Beispiel 1 gebildete untere Schicht weggelassen wird. Man erhält das wärmeempfindliche Vergleichsaufzeichnungsmaterial Nr. 2.

Vergleichsbeispiel 3

Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Abänderung, daß die in Beispiel 1 gebildete obere Schicht weggelassen wird. Man erhält das wärmeempfindliche Vergleichsaufzeichnungsmaterial Nr. 3.

Vergleichsbeispiel 4 Herstellung einer Flüssigkeit für die wärmeempfindliche farbgebende Schicht

Die gemäß Beispiel 3 hergestellten Dispersionen A-2 und B-2 und die gemäß Beispiel 1 hergestellte Dispersion C-1 werden im Gewichtsverhältnis von 5 : 30 : 10 vermischt. Man erhält eine Flüssigkeit zur Herstellung einer wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht.

Herstellung einer Flüssigkeit für die untere Schicht

Die Vergleichsdispersion E-1 (entsprechend der Dispersion E-1 unter Weglassung von 2-(2′-Hydroxy-5′-tert.-octylphenyl)- benzotriazol der nachstehend angegebenen Zusammensetzung wird auf die gleiche Weise wie in Vergleichsbeispiel 1 hergestellt.

Vergleichsdispersion E-1Gewichtsteile

10prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol10 Wasser30

Die Vergleichsdispersion E-1 wird mit einem Vernetzungsmittel für Polyvinylalkohol, nämlich einem Polyamid-Epichlorhydrin- Harz, in einer Menge von 40 Gewichtsprozent, bezogen auf den gesamten Polyvinylalkohol im Gemisch, versetzt. Das Gemenge wird gleichmäßig vermischt. Man erhält eine Flüssigkeit zur Herstellung der unteren Schicht.

Herstellung einer Flüssigkeit für die obere Schicht

Die Dispersion D-1 der nachstehend angegebenen Zusammensetzung wird gemäß Beispiel 3 hergestellt.

Dispersion D-1Gewichtsteile

10prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol60 Calciumcarbonat4 Gleitmittel2 Wasser62

Die Dispersion D-1 wird mit einem Vernetzungsmittel für Polyvinylalkohol, nämlich einem Polyamid-Epichlorhydrin- Harz in einer Menge von 40 Gewichtsprozent, bezogen auf den gesamten Polyvinylalkohol, versetzt. Das Gemenge wird gleichmäßig vermischt. Man erhält eine Flüssigkeit zur Herstellung einer oberen Schicht.

Die zunächst hergestellte Flüssigkeit zur Bildung der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht wird mit einem Beschichtungsdraht auf einen Bogen handelsübliches hochwertiges Papier (50 g/m²) aufgebracht und getrocknet. Die Beschichtungsmenge beträgt 0,5 g/m², bezogen auf das Trockengewicht. Man erhält eine wärmeempfindliche farbgebende Schicht auf dem hochwertigen Papier.

Anschließend wird die Flüssigkeit zur Bildung der unteren Schicht auf die wärmeempfindliche farbgebende Schicht in einer Beschichtungsmenge von 3 g/m², bezogen auf das Trockengewicht, mit einem Beschichtungsdraht aufgebracht. Man erhält eine untere Schicht auf der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht.

Schließlich wird die Flüssigkeit zur Bildung der oberen Schicht mittels eines Beschichtungsdrahts auf die untere Schicht aufgebracht. Die Beschichtungsmenge beträgt 4 g/m², bezogen auf das Trockengewicht. Dadurch wird auf der unteren Schicht eine obere Schicht gebildet. Man erhält das wärmeempfindliche Vergleichsaufzeichnungsmaterial Nr. 3.

Die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien Nr. 1 bis 3 und die wärmeempfindlichen Vergleichsaufzeichnungsmaterialien Nr. 1 bis 4 werden folgenden Tests zur Prüfung ihrer Fähigkeit zur Farbentwicklung, der Beständigkeit gegen Sonnenlicht und der Ölfestigkeit unterworfen. Ferner wird auch die Verträglichkeit der einzelnen Aufzeichnungsmaterialien mit Thermoköpfen geprüft.

(1) Fähigkeit zur Farbentwicklung

Die Bilddichte, D _max, eines gefärbten Bildbereiches, der durch Einwirkung thermischer Energie von 0,85 mJ unter Verwendung eines handelsüblichen Drucksimulators entwickelt worden ist, und die entsprechende Hintergrunddichte, D _min, werden an den einzelnen Proben mit Hilfe eines Macbeth-Densitometers gemessen.

(2) Bleichen unter Einwirkung von Sonnenlicht

Ein gefärbter Bildbereich, der durch Einwirkung thermischer Energie von 0,71 mJ entwickelt worden ist, und der entsprechende Hintergrundbereich der einzelnen Proben werden 30 Stunden direktem Sonnenlicht ausgesetzt. Die Veränderungen der Bilddichte im Bildbereich und der Hintergrunddichte werden mit dem Macbeth-Densitometer gemessen.

(3) Ölfestigkeit

Baumwollsamenöl wird auf den gefärbten Bildbereich, der durch Einwirkung thermischer Energie von 0,71 mJ entwickelt worden ist, und auf den entsprechenden Hintergrundbereich aufgebracht. Der Bildbereich und der Hintergrundbereich werden 24 Stunden fluoreszierendem Licht von 5000 Lux ausgesetzt. Die Veränderungen im Bildbereich und im Hintergrund werden visuell geprüft.

(4) Verträglichkeit mit Thermoköpfen

Ein Thermodruckvorgang wird auf den einzelnen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien in einer Länge von 1 m unter Einwirkung thermischer Energie von 0,71 mJ unter Verwendung eines Drucksimulators durchgeführt. Die Verträglichkeit mit dem Thermokopf wird untersucht, insbesondere Verklebungen des Aufzeichnungsmaterials mit aus diesem Material stammenden Staubbestandteilen und die Haftung dieser Materialien am Thermokopf während des Thermodruckvorgangs.

Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt.

Die vorstehenden Ergebnisse belegen klar, daß sich Bilder, die unter Verwendung von erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien entwickelt worden sind, entsprechenden Vergleichsmaterialien in bezug auf Licht- und Ölfestigkeit deutlich überlegen erweisen. Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien sind auch mit den Thermoköpfen ausgezeichnet verträglich.

Claims

1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger, einer auf dem Schichtträger gebildeten wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht, die einen farblosen oder leicht gefärbten Leukofarbstoff, einen Farbentwickler, der bei Wärmeeinwirkung zur Induktion der Farbbildung im Leukofarbstoff in der Lage ist, und ein Bindemittel enthält, und einer auf der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht gebildeten Schutzschicht, die ein Bindemittel und einen Füllstoff, enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Schutzschicht eine obere und eine untere Schicht umfaßt, wobei die untere Schicht auf der Seite der wärmeempfindlichen farbgebenden Schicht angeordnet ist und ein Bindemittel und ein UV-Strahlen absorbierendes Benzotriazolderivat enthält, und wobei die obere Schicht auf der unteren Schicht angeordnet ist und ein Bindemittel sowie einen Füllstoff enthält.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Benzotriazolderivat die folgende allgemeine Formel hat: in der R¹, R² und R³ jeweils Wasserstoffatome, Halogenatome, Alkylreste, Arylreste oder Cycloalkylreste bedeuten.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Benzotriazolderivat ausgewählt ist unter: 2-(2′-Hydroxy-5′-methylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′-tert.-butyl-5′-methylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-5′-tert.-octylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′,5′-di-tert.-amylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′5-di-tert.-butylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′-tert.-butyl-5′-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′,5′-di-tert.-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol und
2-(2′-Hydroxy-3′,5′-diphenylphenyl)-benzotriazol.

4. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Leukofarbstoff die folgende allgemeine Formel hat: in der R₁ und R₂ jeweils Alkylreste oder Cyclohexylgruppen bedeuten; R₃ einen Halogenalkylrest oder ein Halogenatom bedeutet; und R₄ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest bedeutet.

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Leukofarbstoff ausgewählt ist unter:
3-Diäthylamino-7-o-chloranilinofluoran,
3-Diäthylamino-7-m-chloranilinofluoran,
3-Di-n-butylamino-7-o-chloranilinofluoran,
2-(N-3′-Trifluormethylphenyl)-amino-6-diäthylaminofluoran,
2-(N-3′-Trifluormethylphenyl-N-methyl)-amino-6-diäthylaminofluoran und
3-Diäthylamino-7-(3′-trifluormethylphenyl)-amino-4′- chlorfluoran.

6. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbentwickler ein Phenylthioharnstoff der folgenden allgemeinen Formel ist: in der X und Y jeweils Halogenatome, Alkylreste oder Halogenalkylreste bedeuten; und m und n jeweils ganze Zahlen von 0 bis 3 sind.

7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Phenylthioharnstoff ausgewählt ist unter: N,N′-Diphenylthioharnstoff,
4,4′Diäthylphenylthioharnstoff,
4,4′-Dibutylphenylthioharnstoff,
4,4′-Dichlorphenylthioharnstoff,
3,3′-Dichlorphenylthioharnstoff,
3,3′-Dimethylphenylthioharnstoff und
3,3′-Ditrichlormethylphenylthioharnstoff.

8. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die wärmeempfindliche farbgebende Schicht 5 bis 30 Gewichtsprozent Leukofarbstoff, 40 bis 80 Gewichtsprozent Farbentwickler und 2 bis 20 Gewichtsprozent Bindemittel enthält.

9. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das in der Schutzschicht verwendete Bindemittel ein wasserlösliches Harz ist, wobei die untere Schicht 30 bis 90 Gewichtsprozent wasserlösliches Harz und 5 bis 50 Gewichtsprozent Benzotriazolderivat enthält und die obere Schicht 10 bis 80 Gewichtsprozent wasserlösliches Harz und 5 bis 80 Gewichtsprozent Füllstoff enthält.