JPH0647310B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPH0647310B2
JPH0647310B2 JP60084938A JP8493885A JPH0647310B2 JP H0647310 B2 JPH0647310 B2 JP H0647310B2 JP 60084938 A JP60084938 A JP 60084938A JP 8493885 A JP8493885 A JP 8493885A JP H0647310 B2 JPH0647310 B2 JP H0647310B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録シートに関し、更に詳しくは、通常無
色又はやや淡色のロイコ染料と該ロイコ染料と熱時反応
して発色せしめる顕色剤とを発色成分として含有する感
熱発色層を支持体上に形成した感熱記録材料の改良に関
する。
〔従来技術〕
感熱記録材料は、一般に、紙、合成紙、プラスチックフ
イルム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感
熱発色層を設けたもので、熱ヘツド、熱ペン、レーザー
光、ストロボランプ等で加熱することにより発色画像が
得られる。この種の記録材料は他の記録材料に比べて現
像、定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡単な装
置で短時間記録が得られること、騒音の発生及び環境汚
染が少ないこと、コストが安いことなどの利点により、
図書、文書などの複写に用いられる他、電子計算機、フ
ァクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多方面の
亘る記録材料として広く利用されている。
近年、特に商品情報、販売管理、それに対応する商品の
システム化、POS(Point of Sale)システムが進み、そ
の記録材料として感熱記録材料が用いられている。
この様な感熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は一
般に発色剤と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色性物
質(顕色剤)とからなり、発色剤としては例えばラクト
ン、ラクタム、スピロピラン環を存する無色又は淡色の
ロイコ染料が又顕色剤としては従来から有機酸、フェノ
ール酸物質等が用いられている。
しかしながら、この種の記録材料は画像部及び地肌部の
耐光性即ち蛍光灯や太陽光に長時間暴露された際に画像
部の濃度低下、地肌部の変色が著しく、特にPOSシステ
ム化における荷札用の用途には十分満足できるものでは
ない。これらの耐光性を向上させる方法としては、従来
より、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、サリチレ
ート等の紫外線吸収剤を添加することが公知であるが、
単に感熱発色層中にこれらの紫外線吸収剤を用いても、
カブリを生じたり、紫外線吸収効果が不十分であったり
して、十分満足な結果は得られていない。そこで、本発
明者らは、感熱発色層上に信頼性を向上させるために保
護層を設けたタイプの感熱記録材料において、その保護
層中に紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系化合物
を用いた場合、上記の如き欠点を生じずに耐光性を向上
させることができることを見出した。しかしこのような
保護層の場合、スティッキングやカス付着が生じる等ヘ
ッドマッチング性に劣ることが判明した。ヘッドマッチ
ング性は填料を含有させることにより改良されるもの
の、填料が存在するとその保護層による油脂や汗の遮断
効果が低下する。このように、耐光性、耐油性、耐汗性
及びヘッドマッチング性を同時に満足する感熱記録材料
は未だ知られていない。
〔目 的〕
本発明の目的は、すぐれた耐光性、即ち、蛍光灯や太陽
光に長時間暴露された際に画像褪色や地肌変色がきわめ
て少なくかつヘッドマッチング性に優れ、しかも信頼性
にすぐれた感熱記録材料を提供することにある。
〔構 成〕
本発明によれば、ロイコ染料と該ロイコ染料を熱時発色
せしめる顕色剤を主成分とする感熱発色層上に画像信頼
性を高める為に保護層を設けたタイプの感熱記録材料に
おいて、該感熱発色層と保護層との間に紫外線吸収性ベ
ンゾトリアゾール系化合物を含有する中間層を設けたこ
とを特徴とする感熱記録材料が提供される。
本発明において、中間層に対して、紫外線吸収性のベン
ゾトリアゾール系化合物を用いるが、この場合、紫外線
吸収性ベンゾトリアゾール化合物としては、従来公知の
ものが用いられ、例えば、次の一般式で表わされるもの
が好ましく用いられる。
(式中、R、R、Rは水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、シクロアルキル基等である) 前記ベンゾトリアゾール系化合物の具体例としては、例
えば、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブ
チル−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2′−ヒドロキシ−5′−t−オクチルフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t
−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒド
ロキシ−3′,5−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリア
ゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′
−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2
−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニ
ル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロ
キシ−3′,5′−ジフェニルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メ
チルフェニル)ベンゾトリアゾール等が挙げられるが、
もちろんこれらのものに限定されるものではない。上記
したベンゾトリアゾール系化合物は、水溶性樹脂と共に
用いられ中間層を形成する。
本発明に用いられるロイコ染料としては、トリフェニル
メタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミ
ン系、スピロピラン系等のこの種の感熱記録材料におい
て慣用されているものが適用されるが、本発明の場合、
特に好ましいロイコ染料としては、下記一般式で表わさ
れるフルオラン化合物が用いられる。
(式中、R、Rはアルキル基又はシクロヘキシル基で
あり、Rは、アルキル基、ハロアルキル基又はハロゲ
ン原子であり、Rは水素原子又はアルキル基である。
前記アルキル基としては、通常、炭素数1〜8のものが用
いられる)前記一般式(II)で示されるフルオラン化合物
の例を示すと、例えば、3−ジエチルアミノ−7−o−ク
ロル−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−m
−クロル−アニリノフルオラン、3−ジ−n−ブチルアミ
ノ−7−o−クロルフニリノフルオラン、2−(N−3′−ト
リフルオロメチルフェニル)アミノ−6−ジエチルアミノ
フルオラン、2−(N−3′−トリフルオロメチルフェニル
−N−メチル)アミノ−6−ジエチルアミノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−(3′−トリフルオロメチルフェ
ニル)アミノ−4′−クロルフルオラン等が挙げられる。
本発明において用いる顕色剤としては、従来一般に用い
られているフェノール系、含イオウ系、エステル系、カ
ルボン酸系、金属塩系、アミン系等のこの種の感熱記録
材料において慣用されているものが適用されるが、特に
好ましい顕色剤としては、下記一般式で表わされるフェ
ニルチオ尿素化合物が好ましく用いられる。
(式中、X、Yはハロゲン、アルキル基又はハロアルキル
基であり、m、nは0〜3の整数である) このようなフェニルチオ尿素誘導体の具体例を示すと、
例えば、ジフェニルチオ尿素、4,4′−ジエチルフェニ
ルチオ尿素、4,4′−ジブチルフェニルチオ尿素、4,4′
−ジクロロフェニルチオ尿素、3,3′−ジクロロフェニ
ルチオ尿素、3,3′−ジメチルフェニルチオ尿素、3,3′
−ジトリクロロメチルフェニルチオ尿素等が例示される
が、もちろんこれらのものに限定されるものではない。
感熱発色層中には、結着剤、填料、界面活性剤、滑剤等
を含むことができる。この場合、結着剤としては、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩等の水溶性樹脂の他、ポリウレタン、スチレ
ン/ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸エステル等の
ラテックスを用いることができる。また填料としては、
炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、クレー、タルク等の無機物の他、尿素−ホルマリ
ン樹脂、チタン、水酸化アルミニウム、クレー、タルク
等の無機物の他、尿素−ホルマリン樹脂、ホリスチレン
等を微粒子化した有機填料を用いることができる。滑剤
としては、高級脂肪酸又はそのエステル、アミド、金属
塩の他、各種のワックス状物を用いることができる。
中間層の上に設ける保護層中には、水溶性樹脂として、
ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース、イソブチレン/無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩等の他、ポリウレタン、スチレン/ブタ
ジエン共重合体、ポリアクリル酸エステル等のラテック
スを用いることができる。また、填料としては、炭酸カ
ルシウム、シリカ、酸化チタン、水酸化アルミニウム、
クレー、タルク等の無機物の他、尿素−ホルマリン樹
脂、ポリスチレン等を微粒子状にした有機填料を用いる
ことができる。この他の滑剤として高級脂肪酸又はその
エステル、アミド、金属塩等を用いることができ、ま
た、界面活性剤等を適宜含むことができる。尚、中間層
に用いる水溶性樹脂としては上記した保護層に用いるも
のが利用できる。
本発明の感熱記録材料を作るには、紙、合成紙等の支持
体上に、ロイコ染料、顕色剤及び結着剤を主成分とする
水溶液を塗布乾燥し、その上に水溶性樹脂及び紫外線吸
収性ベンゾトリアゾール系化合物を主成分とする中間層
液を塗布乾燥し、更にその上に水溶性樹脂及び填料を主
成分とする保護層を塗布乾燥する。ここで、ロイコ染
料、顕色剤及び結着剤の使用量は夫々5〜30重量%、40
〜80重量%、2〜20重量%が適当である。形成される感
熱発色層の付着量は2〜10g/m2程度が適当である。中間
層中の水溶性樹脂及び紫外線吸収剤の使用量は夫々30〜
90重量%及び5〜50重量%が適当である。また、保護層
形成に用いる水溶性樹脂、及び填料の使用量は、夫々、
10〜80重量%及び5〜80重量%が適当である。また形成
される中間層及び保護層の付着量は、夫々、0.5〜5g/m2
及び1〜10g/m2程度が適当である。
〔効 果〕
本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料と顕色剤を主成分
とする感熱発色層上に、水溶性樹脂及び紫外線吸収性ベ
ンゾトリアゾール系化合物を含む中間層を設け、更にそ
の上に水溶性樹脂及び填料を主成分とする保護層を設け
たことにより、極めて優れた耐光性を有し、更に油、汗
等の付着による画像部の消色や地肌部の発色がないしか
もヘッドマッチング性にも優れた感熱記録材料を得るこ
とができる。更に、特定のロイコ染料と顕色剤との組合
わせを用いることにより、その効果を一層顕著に高める
ことができる。本発明の感熱記録材料は、この様な特性
を利用して、耐光性品質の要求される荷札、CAD、ラベ
ル等に有利に適用される。
〔実施例〕
以下に本発明の実施例を示す。なお、以下において示す
部及び%はいずれも重量基準である。また、各液はボー
ルミルで粉砕分散し、含有粒子の平均粒径を5μm以下と
した。
実施例1 〔A 液〕 ロイコ染料(3−ジ−n−ブチルアミノ−7−o−クロルア
ニリノフルオラン) 10部 ポリビニルアルコール10%水溶液 10部 水 30部 〔B 液〕 顕色剤 (3,3′−ジクロロフェニルチオ尿素) 3.5部 炭酸カルシウム 4.0部 ポリビニルアルコール10%水溶液 5.5部 水 17.0部 〔C 液〕 熱可融性物質 (オクタデシルカルバモイルベンゼン) 10部 ポリビニルアルコール10%水溶液 10部 水 30部 以上の様にして得られた〔A液〕、〔B液〕、〔C液〕を
所用量計量し、均一に撹拌混合し、坪量50g/m2の上質紙
上に乾燥付着量が染料基準で0.5g/m2となるように塗布
乾燥し、感熱発色層を形成した。
〔D 液〕 紫外線吸収剤 〔2−(2′−ヒドロキシ−5′−t−オクチルフェニル)
ベンゾトリアゾール〕 10部 ポリビニルアルコール10%水溶液 10部 水 30部 上記〔D液〕をポリビニルアルコール10%水溶液1部に対
して紫外線吸収剤が0.5部となる様に計量して加え、こ
れにポリビニルアルコールの架橋剤(カイメン557H)をポ
リビニルアルコールに対して40%加え、均一に撹拌混合
し、上記の感熱発色層上に乾燥後付着量が3g/m2となる
ようにラボッドでコーティングし中間層を設けた。
〔E 液〕
ポリビニルアルコール10%水溶液 100部 シリカ 5部 滑剤 1部 水 54部 上記〔E液〕を所用量計算し、これにポリビニルアルコ
ールの架橋剤(カイメン557H)をポリビニルアルコールに
対して40%加え、均一に填撹拌混合し、上記の中間層上
に乾燥後付着量が4g/m2となるようにラボッドでコーテ
ィングし保護層を設け本発明の感熱記録材料を得た。
実施例2 実施例1において、〔D液〕の紫外線吸収剤を2−(2′−
ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール
にした以外は同様にして実施例2のサンプルを作成し
た。
実施例3 実施例1において、〔A液〕のロイコ染料を3−(N−メチ
ル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリ
ノフルオランとし、〔B液〕の顕色剤を、ビスフェノー
ルAとした以外は同様にして実施例3のサンプルを作成し
た。
比較例1 実施例1において、〔D液〕から紫外線吸収剤を除去し、
紫外線吸収剤を含有しない中間層を形成した以外は同様
にして比較例1のサンプルを得た。
比較例2 実施例1において、中間層を設けない以外は同様にして
感熱発色層の上に保護層を設けた比較例2のサンプルを
得た。
比較例3 実施例1において、保護層を設けない以外は同様にして
中間層のみを有する比較例3のサンプルを得た。
比較例4 実施例3において、〔D液〕から紫外線吸収剤を除去し、
紫外線吸収剤を含有しない中間層を形成した以外は同様
にして比較例4のサンプルを得た。
次に、前記で得られた各感熱記録材料に対し、以下に示
す各種の試験を行ない、その結果を表−1に示した。
発色性・・・・・松下電子部品(株)製と印字シミュレーター
を用いて0.85mjの熱エネルギーで発色させた場合の発色
部をマクベス濃度計で測定し、その値をDmaxとして示し
た。またこの場合の地肌部の濃度をDminで示した。
日光褪色性・・・・・印字シミュレーター(0.71mj)で発色さ
せた発色部及び地肌部を太陽光線下に30時間暴露し、そ
の時の画像部の濃度変化と地肌部の濃度変化をマクベス
濃度計で測定した。
耐油性・・・印字シミュレーター(0.71mj)で発色させた発
色部及び地肌部に綿実油を塗布し更に000Luxの蛍光灯光
線下に24時間暴露し、その時の画像部の濃度変化と地肌
部の濃度変化を評価する。
画像部・・○消色なし △・・やや消色 ×・・消色大 地肌部・・○発色なし △・・やや発色 ×・・発色大 ヘッドマッチング性・・・印字シミュレーター(0.71mj)で1
mの長さあたり連続印字し、その時のスティッキング、
ヘッドカス付着を評価する。
○・・・ヘッドマッチング良 △・・・ヘッドマッチング中 ×・・・ヘッドマッチング悪 以上の結果からもわかるように、本発明品は耐光性がき
わめて優れており、また耐油性、ヘッドマッチング性等
の信頼性も優れていることがわかる。更に特定のロイコ
染料、顕色性物質と組合せて用いたとき一層効果を発揮
することがわかる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体上にロイコ染料と顕色剤を含有する
    感熱発色層を設け、その上に保護層を設けた感熱記録材
    料において、該感熱発色層と保護層の間に、紫外線吸収
    性ベンゾトリアゾール系化合物を主成分として含有する
    中間層を設けたことを特徴とする感熱記録材料。
  2. 【請求項2】ロイコ染料が、一般式 (式中、R、Rはアルキル基又はシクロヘキシル基、R
    はアルキル基、ハロアルキル基又はハロゲン原子であ
    り、Rは水素原子又はアルキル基である) で表わされるフルオラン化合物であり、顕色剤が、一般
    (式中、X、Yはハロゲン原子、アルキル基又はハロアル
    キル基であり、m、nは0〜3の整数である) で表わされるフェニルチオ尿素化合物である特許請求の
    範囲第1項の感熱記録材料。
JP60084938A 1985-02-23 1985-04-20 感熱記録材料 Expired - Lifetime JPH0647310B2 (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60084938A JPH0647310B2 (ja) 1985-04-20 1985-04-20 感熱記録材料
US06/831,456 US4663642A (en) 1985-02-23 1986-02-20 Thermosensitive recording material
GB08604373A GB2171810B (en) 1985-02-23 1986-02-21 Thermosensitive recording material
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JPS61242878A (ja) 1986-10-29

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