DE3401752C2

DE3401752C2 - Temperaturempfindliches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE3401752C2
Application number: DE3401752A
Authority: DE
Inventors: Kiyotaka Mishima Shizuoka Iiyama; Keishi Shizuoka Taniguchi
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1983-01-19
Filing date: 1984-01-19
Publication date: 1987-02-19
Also published as: DE3401752A1; JPS59133096A; US4517580A

Abstract

Die Erfindung betrifft ein temperaturempfindliches Aufzeichnungsmaterial, welches ein Trägermaterial und eine darauf gebildete temperaturempfindliche Farbschicht enthält, wobei in der temperaturempfindlichen Farbschicht Farbabbildungen durch die Reaktion zwischen einem farblosen oder hellfarbenen Leuco-Farbstoff und einem Farbentwickler der folgenden Formel $F1 worin X für Halogen steht, der zur Anregung der Farbbildung in dem Leuco-Farbstoff nach Einwirkung von Wärme darauf befähigt ist, gebildet werden.

Description

Die Erfindung betrifft ein verbessertes temperaturempfindliches Aufzeichnungsmaterial aus einem Trägermaterial und einer darauf aufgebrachten temperaturempfindlichen Farbschicht, wobei die temperaturempfindliche Farbschicht neben einem farblosen oder hellfarbenen Leuco-Farbstoff als Farbentwickler ein spezielles Thioharnstoff-Derivat enthält, das bei Einwirkung von Wärme die Farbbildung in dem Leuco-Farbstoff induziert.
Ein herkömmliches temperaturempfindliches Aufzeichnungsmaterial umfaßt ein Trägermaterial, wie Papier, synthetisches Papier oder eine Kunststoffolie und eine darauf ausgebildete temperaturempfindliche Farbschicht, die im wesentlichen aus einer Zusammensetzung besteht, die nach Einwirkung von Wärme darauf gefärbt wird. Auf dem temperaturempfindlichen Aufzeichnungsmaterial werden durch Einwirkung von Wärme unter Verwendung eines Thermokopfes oder einer Thermofeder, oder durch Einwirkung von Laserstrahlen darauf Farbbilder ausgebildet. Aufzeichnungsmaterialien dieser Art werden in weitem Umfang zur Herstellung von Kopien aus Büchern und Dokumenten oder als output-Karten für Computer und Faksimile-Vorrichtungen, Karten für Verkaufsautomaten, Markierungen und anderen Karten zur Aufzeichnung verwendet, da sie im Vergleich zu anderen Aufzeichnungsmaterialien die Vorteile haben, daß komplexe Schritte zur Aufzeichnung, wie Entwicklung und Bildfixierung, nicht erforderlich sind, aufgezeichnete Bilder durch eine vergleichsweise einfache Vorrichtung rasch erhalten werden können, kein Geräusch während des Betriebs verursacht wird, und sie von Problemen der Luftverschmutzung frei und billiger als andere Aufzeichnungsmaterialien sind. Eine temperaturempfindliche Zusammensetzung zur Farbbildung, die in einem derartigen temperaturempfindlichen Aufzeichnungsmaterial verwendet wird, ist allgemein aus einem Farbmittel und einem Farbentwickler, der zur Anregung der Farbbildung in dem Farbmittel nach Einwirkung der Wärme darauf in der Lage ist, zusammengesetzt.
Als Farbmittel werden beispielsweise farblose oder hellfarbene Leuco-Farbstoffe, die Lactonringe, Lactamringe oder Spiropyranringe aufweisen, eingesetzt.
Als Farbentwickler wird eine große Vielfalt von sauren Materialien, wie organischen Säuren und phenolischen Materialien, eingesetzt. Die Aufzeichnungsmaterialien, in denen ein derartiges Farbmittel und ein Farbentwickler in Kombination verwendet werden, besitzen die Vorteile, daß der Farbton der Bilder klar sowie der Weißgrad des Hintergrundes hoch ist und die Bilder von ausgezeichneter Witterungsbeständigkeit sind. Darum werden sie in erheblichem Umfang verwendet.
In letzter Zeit werden andere herkömmliche Aufzeichnungssysteme durch die temperaturempfindlichen Aufzeichnungssysteme ersetzt und die Nachfrage nach temperaturempfindlichen Aufzeichnungssystemen ist im Anstieg begriffen. Durch diesen Trend bedingt ist eine weitere Verbesserung der Qualität der temperaturempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien zur Verwendung in den temperaturempfindlichen Aufzeichnungssystemen erwünscht. Insbesondere ist ein Bedarf für ein temperaturempfindliches Aufzeichnungsmaterial vorhanden, welches gegenüber Ölen und Fingerabdrücken resistent ist. Als Materialien, welche die Qualität der temperaturempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien beeinflussen, sind Farbmittel, Farbentwickler, Bindemittel, welche das Farbmittel und den Farbentwickler binden oder schützen, und andere Additive, wie Dispergiermittel und Pigmente zu nennen. Von den vorstehend erwähnten Materialien hat der Farbentwickler den größten Einfluß auf die Qualität des temperaturempfindlichen Aufzeichnungsmaterials.
Ein herkömmlicher, allgemein verwendeter Farbentwickler ist Bisphenol-A, da sein Farbentwicklungsverhalten ausgezeichnet ist. Bisphenol-A weist jedoch den Nachteil auf, daß die damit entwickelten Bilder verblassen oder verschwinden, wenn sie mit Ölen, wie Olivenöl oder Salatöl, in Berührung kommen und daß sie ebenso auch gegenüber Fingerabdrücken empfindlich sind. Dieser Nachteil von Bisphenol-A ist dem Fachmann bekannt.
Aus der DE-OS 25 56 083 ist ein druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial bekannt, in dem als Farbentwickler eine Kombination aus einem Metallchlorid und einem Harnstoff-Derivat, wie z. B. Diphenylthioharnstoff, verwendet wird, wodurch man dauerhafte und gegen Licht stabile Bilder erhält. Im Gegensatz dazu betrifft die vorliegende Erfindung ein temperaturempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das als Farbentwickler einen halogensubstituierten Diphenylthioharnstoff verwendet, wodurch man stabile Bilder erhält, die sich bei Kontakt mit Ölen, Weichmachern und Alkoholen nicht entfärben. Abgesehen davon, daß der vorliegenden Anmeldung somit eine andere Aufgabe zugrunde liegt, beschreibt die DE-OS 25 56 083 nur die Verwendung von Phenylthioharnstoff und Diphenylthioharnstoff als Farbentwickler in einem druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterial. Es gibt keinen Hinweis in dieser Entgegenhaltung, daß ein halogensubstituierter Diphenylharnstoff als Farbentwickler in einem temperaturempfindlichen Aufzeichnungsmaterial zur Lösung der in der vorliegenden Erfindung gestellten Aufgabe verwendet werden könnte. Es war ferner für den Fachmann auch nicht naheliegend, ein druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial als temperaturempfindliches Aufzeichnungsmaterial einzusetzen. Die Nichtverwendbarkeit des aus der DE-OS 25 56 083 bekannten Aufzeichnungsmaterials zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabe wird weiter unten in einem Vergleichsversuch gezeigt, bei dem der Farbentwickler der DE-OS 25 56 083 als Aufzeichnungsmaterial verwendet wurde (siehe Vergleichsbeispiel 3 und Tabelle I). Die Ergebnisse dieses Vergleichsversuches zeigen eindeutig, daß die mit diesem Material erhaltenen Abbildungen sogar unter normalen Bedingungen verblassen und sich insbesondere bei Kontakt mit Ölen und Alkoholen entfärben.
Es ist somit eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein temperaturempfindliches Aufzeichnungsmaterial zu schaffen, welches hinsichtlich der Stabilität der darauf durch Wärmeeinwirkung gebildeten Bilder verbessert ist, wobei insbesondere die Bilder gegenüber Fingerabdrücken, Öl und Chemikalien, wie Weichmachern und Alkoholen, resistent sein sollten, und deren hohe Bilddichte im Vergleich zu den herkömmlichen temperaturempfindlichen Materialien für einen viel längeren Zeitraum aufrechterhalten werden sollte.
Diese Aufgabe der Erfindung wird durch ein temperaturempfindliches Aufzeichnungsmaterial aus einem Trägermaterial und einer darauf aufgebrachten temperaturempfindlichen Farbschicht gelöst, wobei die temperaturempfindliche Farbschicht neben einem farblosen oder hellfarbenen Leuco-Farbstoff als temperaturempfindlichen Farbentwickler eine Verbindung der folgenden Formel I °=c:70&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;vu10&udf54;enthält, worin X Halogen bedeutet.
Spezielle Beispiele von Farbentwicklern der obigen allgemeinen Formel I zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung sind die folgenden: &udf53;np60&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;vu10&udf54;&udf53;np60&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;vu10&udf54;&udf53;np60&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;vu10&udf54;&udf53;np60&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;vu10&udf54;&udf53;np60&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;vu10&udf54;&udf53;np60&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;vu10&udf54;&udf53;np60&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;vu10&udf54;&udf53;np60&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;vu10&udf54;&udf53;np60&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;vu10&udf54;&udf53;np60&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;vu10&udf54;&udf53;np60&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;vu10&udf54;&udf53;np60&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;vu10&udf54;
Die durch die allgemeine Formel I beschriebenen Farbentwickler besitzen eine starke Farbentwicklungsleistung, wahrscheinlich weil aktive Wasserstoffatome in den Aminogruppen vorhanden sind.
Die Farbentwickler zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung können allein oder in Kombination eingesetzt werden. Den Farbentwicklern zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung können herkömmlicherweise eingesetzte phenolische Farbentwicklungsmaterialien und Carbonsäure-Farbentwickler zugesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen temperaturempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien können in Form eines Aufzeichnungsmaterials vom Bild-Übertragungstyp verwendet werden, welches aus einem Übertragungsbogen mit einer Bildübertragungsschicht darauf besteht, die den oben erwähnten Leuco-Farbstoff enthält, und aus einem Bildaufnahmebogen mit einer darauf befindlichen Bildaufnahmeschicht, welche den oben erwähnten Farbentwickler enthält.
Bei dem Aufzeichnungsmaterial vom Bildübertragungstyp ist es bevorzugt, daß der Leuco-Farbstoff und der Farbentwickler jeweils auf das jeweilige Trägermaterial mit einer Ablagerung von 0,3 g/m² bis 50 g/m², nach Trocknung, vorzugsweise mit einer Auftragung von etwa 0,5 g/m² bis etwa 30 g/m², nach Trocknung, aufgebracht werden.
Die Farbentwickler zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung können durch ein allgemeines Verfahren synthetisiert werden, wie es beispielsweise in dem Lehrbuch der experimentellen organischen Chemie von Gattermann-Wieland beschrieben ist.
Die farblosen oder hellfarbenen Leuco-Farbstoffe, die als Farbmittel in der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden, können allein oder in Kombination verwendet werden. Beispiele dieser Leuco-Farbstoffe sind Leuco-Verbindungen vom Triphenylmethantyp, Leuco-Verbindungen vom Fluorantyp, Leuco-Verbindungen vom Phenothiazintyp, Leuco-Verbindungen vom Auramintyp und Leuco-Verbindungen vom Spiropyrantyp. Spezielle Beispiele dieser Leuco-Verbindungen sind nachstehend aufgeführt:

3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid (Kristallviolett),
3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-phthalid,
3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-diäthylaminophthalid,
3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-chlorphthalid,
3-(N-p-Tolyl-N-äthylamino)-6-methyl-7-(N-phenylamino)- fluoran,
3-Diäthylamino-chlorfluoran,
Benzoyl-Leucomethylenblau,
6&min;-Chlor-8&min;-methoxy-indolino-benzospiropyran,
6&min;-Brom-3&min;-methoxy-indolino-benzospiropyran und
2-[3,6-Bis(diäthylamino)-9-(o-chloranilino)]-xanthyl- benzoesäurelactam.

In der temperaturempfindlichen Farbschicht des temperaturempfindlichen Aufzeichnungsmaterials gemäß der vorliegenden Erfindung ist zusätzlich zu dem Farbmittel und dem Farbentwickler ein Bindemittel enthalten. Als Bindemittel zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung können beliebige herkömmliche Bindemittel zur Verwendung auf dem Gebiet temperaturempfindlicher Aufzeichnungsmaterialien eingesetzt werden. Insbesondere sind die folgenden Bindemittel zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet: Gelatine, Stärke, Hydroxyäthylcellulose, Polyacrylsäure, Polycarboxyäthylcellulose, Methoxycellulose, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon.
Das temperaturempfindliche Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung kann hergestellt werden, indem man auf ein Trägermaterial, wie Papier oder synthetisches Papier, eine temperaturempfindliche Flüssigkeit für die Farbschichtbildung aufträgt, die im wesentlichen aus dem Leuco-Farbstoff, dem Farbentwickler der oben angegebenen allgemeinen Formel I und dem Bindemittel besteht, und anschließend die aufgetragene Schicht trocknet. Bei der temperaturempfindlichen Farbschicht wird es bevorzugt, daß die Menge des Leuco-Farbstoffs im Bereich von 5 Gewichtsprozent bis 30 Gewichtsprozent, die Menge des Farbentwicklers im Bereich von 40 Gewichtsprozent bis 80 Gewichtsprozent und die Menge des Bindemittels im Bereich von 2 Gewichtsprozent bis 20 Gewichtsprozent liegt. Ferner wird es bevorzugt, daß die Menge der Aufbringung der temperaturempfindlichen Farbschicht im Bereich von 2 g/m² bis 10 g/m² liegt. Zum gleichmäßigen Auftragen der Flüssigkeit für die Bildung der temperaturempfindlichen Farbschicht und zur besseren Temperaturaufzeichnung können der Flüssigkeit für die Bildung der temperaturempfindlichen Farbschicht Zusatzstoffe, wie Talkum, Wachse, oberflächenaktive Mittel und Entschäumungsmittel zugesetzt werden.
Wenn das zuvor erwähnte temperaturempfindliche Aufzeichnungsmaterial vom Bildübertragungstyp hergestellt ist, werden die Bestandteile, die zur Bildung einer Bildübertragungsschicht und die Bestandteile, die zur Bildung einer Bildaufnahmeschicht erforderlich sind, getrennt zusammen mit einem Lösungsmittel, wie Wasser, in einer Kugelmühle oder in einer Mahlvorrichtung dispergiert, wie dies weiter unten mehr im Detail beschrieben wird. Hierdurch erhält man eine Flüssigkeit zur Bildung einer Bildübertragungsschicht und eine Flüssigkeit zur Bildung einer Bildaufnahmeschicht die sodann auf das jeweilige Trägermaterial mit einer Ablagerung von etwa 0,3 g/m² bis 30 g/m², nach Trocknung, aufgebracht werden, so daß das temperaturempfindliche Aufzeichnungsmaterial vom Bildübertragungstyp gebildet wird.
Wenn man die thermische Bildübertragung unter Verwendung des Aufzeichnungsmaterials vom Bildübertragungstyp mit einer bildähnlichen Bildübertragungsschicht durchführt, wird der Aufnahmebogen auf die Bildübertragungsschicht aufgelegt und der Bildübertragungsbogen und der Aufnahmebogen, beispielsweise zwischen einem Walzenpaar, zwecks Zuführung von Wärme hindurchgeführt. Wenn der Bildübertragungsbogen keine bildähnliche Bildübertragungsschicht, sondern auf seiner gesamten Oberfläche eine feste Bildübertragungsschicht aufweist, wird der Aufnahmebogen dicht auf die Bildübertragungsschicht des Bildübertragungsbogens aufgelegt, und das direkte Wärmedruckverfahren unter Verwendung eines Wärmedruckers von der Rückseite des Bildübertragungsbogens her, durchgeführt.
Ausführungsformen eines erfindungsgemäßen temperaturempfindlichen Aufzeichnungsmaterials werden nun in den nachfolgenden Beispielen näher erläutert.

Beispiel 1

Herstellung der Flüssigkeit A

Ein Gemisch der folgenden Bestandteile wurde in einer Kugelmühle 20 Stunden lang dispergiert, wodurch die Flüssigkeit A erhalten wurde.
@J&udf50;@4&udf53;sg8&udf54;Gewichtsteile&udf53;sg9&udf54;&udf50;@13-(N-Methyl-N-cyclohexylamin)-&udf50;6-methyl-7-anilinofluoran@410&udf50;@110%ige w¿Årige LÐsung von Hydroxy¿thylcellulose@410&udf50;@1Wasser@430&udf53;zl10&udf54;@0

Herstellung der Flüssigkeit B

Ein Gemisch der folgenden Bestandteile wurde in einer Kugelmühle 20 Stunden lang dispergiert, wodurch die Flüssigkeit B erhalten wurde.
@4&udf53;sg8&udf54;Gewichtsteile&udf53;sg9&udf54;&udf50;@11,3-Di-(m-chlorphenyl)-thioharnstoff@430&udf50;@110%ige w¿Årige LÐsung von Hydroxy¿thylcellulose@490&udf53;zl10&udf54;@0

Herstellung der Flüssigkeit C

Ein Gemisch der folgenden Bestandteile wurde in einer Kugelmühle 10 Stunden lang dispergiert, wodurch die Flüssigkeit C erhalten wurde.
@4&udf53;sg8&udf54;Gewichtsteile&udf53;sg9&udf54;&udf50;@1Calciumcarbonat@4Æ40&udf50;@1Stearins¿ureamid@4Æ15&udf50;@1Zinkstearat@4ÆÆ5&udf50;@110%ige w¿Årige LÐsung von Polyvinylalkohol@4Æ60&udf50;@1Wasser@4180&udf53;zl10&udf54;@0
Durch Vermischen der Flüssigkeit A, der Flüssigkeit B und der Flüssigkeit C wurde eine Flüssigkeit zur Bildung der temperaturempfindlichen Farbschicht hergestellt. Diese Flüssigkeit wurde auf einen Bogen von hochqualitativem Papier mit einem Grundgewicht von 50 g/m² aufgebracht und sodann getrocknet, um darauf eine temperaturempfindliche Farbschicht mit einer Ablagerung von 5 g/m², nach Trocknung, zu bilden. Man erhielt ein temperaturempfindliches Aufzeichnungsmaterial Nr. 1 gemäß der vorliegenden Erfindung.
Das so hergestellte temperaturempfindliche Aufzeichnungsmaterial Nr. 1 wurde einem Bildbildungstest zur Messung der maximalen Bilddichte und der Hintergrund-Dichte, einem Öl- Resistenz-Test zur Untersuchung der Resistenz der Bilder gegenüber Öl und einem Fingerabdruck-Resistenz-Test zur Untersuchung der Widerstandsfähigkeit der Bilder gegenüber Fingerabdrücken, unterworfen.
Bei dem Bildbildungstest wurden Bilder auf dem Aufzeichnungsmaterial Nr. 1 unter Verwendung einer im Handel erhältlichen Wärmegradiententest-Vorrichtung bei 120°C hergestellt und die Bilddichte der erhaltenen Bilder bestimmt. Die Hintergrund- Dichte wurde unter Verwendung eines Macbeth-Densitometers gemessen.
Bei dem Öl-Resistenz-Test wurde Baumwollsaatöl auf die Bilder auf dem Aufzeichnungsmaterial dünn aufgebracht. Das Aufzeichnungsmaterial wurde sodann einen Tag lang bei 60°C stehengelassen und die Änderung der Bilddichte visuell geprüft.
Beim Fingerabdruck-Resistenz-Test wurde ein Fingerabdruck auf den Bildern des Aufzeichnungsmaterials gebildet, indem ein Finger mit dem Aufzeichnungsmaterial in Druckkontakt gebracht wurde. Das Aufzeichnungsmaterial wurde dann bei 60°C einen Tag lang stehengelassen und die Änderung der Bilddichte visuell geprüft. Die Ergebnisse sind in der Tabelle I angegeben.

Beispiel 2

Das Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß das Farbentwicklungsmaterial, 1,3-Di-(m-chlorphenyl)-thioharnstoff in Flüssigkeit B, die in Beispiel 1 eingesetzt wurde, durch 1,3-Di-(p-chlorphenyl)-thioharnstoff ersetzt wurde, wodurch ein temperaturempfindliches Aufzeichnungsmaterial Nr. 2 gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt wurde.
Das temperaturempfindliche Aufzeichnungsmaterial Nr. 2 wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle I angegeben.

Vergleichsbeispiel 1

Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß das Farbentwicklungsmaterial, 1,3-Di-(m-chlorphenyl)-thioharnstoff, in der Flüssigkeit B, die in Beispiel 1 verwendet wurde, durch Bisphenol-A ersetzt wurde, wodurch ein temperaturempfindliches Vergleichs-Aufzeichnungsmaterial Nr.1 hergestellt wurde.
Das temperaturempfindliche Vergleichs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 1 wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle I angegeben.

Vergleichsbeispiel 2

Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß das Farbentwicklungsmaterial, 1,3-Di-(m-chlorphenyl)-thioharnstoff, in der Flüssigkeit B, die in Beispiel 1 verwendet wurde, durch Benzyl-p-hydroxybenzoat ersetzt wurde, wodurch ein temperaturempfindliches Vergleichs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 2 hergestellt wurde.
Das temperaturempfindliche Vergleichs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 2 wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle I angegeben.

Vergleichsbeispiel 3

Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß das Farbentwicklungsmaterial, 1,3-Di-(m-chlorphenyl)-thioharnstoff, in der Flüssigkeit B, die in Beispiel 1 verwendet wurde, durch 1,3-Diphenylthioharnstoff (DE-OS 25 56 083) ersetzt wurde, wodurch ein temperaturempfindliches Vergleichs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 3 hergestellt wurde.
Das temperaturempfindliche Vergleichs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 3 wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle I angegeben. Tabelle I &udf53;vz16&udf54; &udf53;zl10&udf54;
Wie den vorstehenden Ergebnissen entnommen werden kann, sind die erfindungsgemäßen temperaturempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien hervorragend in ihrer Farbleistung, sowie in ihrer Resistenz gegen Öl und Fingerabdrücke.
Die erfindungsgemäßen temperaturempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien können als temperaturempfindliche Markierungsbögen verwendet werden, indem eine Klebschicht auf der Rückseite des Aufzeichnungsmaterials gebildet und ein verfügbarer Stützbogen auf die Klebschicht aufgebracht wird, der von der Klebschicht abgezogen werden kann, wenn die temperaturempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien eingesetzt werden.
Wie zuvor erwähnt, können die temperaturempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung in Form eines Materials vom Bildübertragungstyp verwendet werden, welches aus einem Übertragungsbogen mit einer Bildübertragungsschicht darauf, die den oben erwähnten Leuco-Farbstoff enthält, und einem Bildaufnahmebogen mit einer darauf befindlichen Bildaufnahmeschicht, welche den oben genannten Farbentwickler enthält, besteht.
In dem Aufzeichnungsmaterial vom Bildübertragungstyp kann die temperaturempfindliche Farbschicht entweder den Farbentwickler oder den Leuco-Farbstoff enthalten, und die Bildaufnahmeschicht oder die Bildübertragungsschicht auf dem Trägermaterial ausbilden, wobei die Bildaufnahmeschicht und das Trägermaterial zusammen einen Bildaufnahmebogen oder die Bildübertragungsschicht und das Trägermaterial zusammen einen Bildübertragungsbogen bilden.
Nachfolgend wird ein Beispiel eines derartigen Aufzeichnungsmaterials vom Bildübertragungstyp gegeben.

Beispiel 3

Herstellung eines Bildübertragungsbogens

Ein Gemisch der folgenden Bestandteile wurde in einer Kugelmühle 24 Stunden lang dispergiert, wodurch eine Flüssigkeit zur Bildung einer Bildübertragungsschicht erhalten wurde.
°=c:50&udf54;@13-(N-Methyl-N-cyclohexylamino)-&udf50;6-methyl-7-anilinofluoran@424¤g&udf50;@1Methyl-4-benzoyloxybenzoat@424¤g&udf50;@110%ige w¿Årige LÐsung von »thylcellulose@438¤g&udf50;@1Wasser@4200¤g&udf53;zl10&udf54;&udf53;eb0&udf54;
Die so hergestellte Flüssigkeit zur Bildung einer Bildübertragungsschicht wurde mittels eines Drahtstabs auf einen Bogen Schreibmaschinenpapier mit einem Grundgewicht von 15 g/m² mit einer Ablagerung der obigen festen Bestandteile davon in einer Menge von 14 g/m², nach Trocknung, aufgebracht, wodurch ein Bildübertragungsbogen hergestellt wurde.

Herstellung eines Bildaufnahmebogens

Ein Gemisch der folgenden Bestandteile wurde 24 Stunden lang in einer Kugelmühle dispergiert, wodurch eine Flüssigkeit zur Bildung einer Bildaufnahmeschicht hergestellt wurde.
°=c:40&udf54;@11,3-Di-(m-chlorphenyl)-thioharnstoff@425¤g°z@110%ige w¿Årige LÐsung von Polyvinylalkohol@435¤g°z@1Kieselerde-Teilchen@412,5¤g°z@1Wasser@4200¤g&udf53;zl10&udf54;&udf53;eb0&udf54;
Die so hergestellte Flüssigkeit zur Bildung einer Bildaufnahmeschicht wurde auf einen Bogen hochqualitativen Papiers (35 g/m²) mittels eines Drahtstabs aufgetragen, mit einer Ablagerung der festen Bestandteile davon in einer Menge von 6 g/m², nach Trocknung, wodurch ein Bildaufnahmebogen hergestellt wurde.
Der Bildübertragungsbogen wurde auf dem Bildaufnahmebogen derart aufgebracht, daß die Bildübertragungsschicht des Bildübertragungsbogens in enger Berührung mit der Bildaufnahmeschicht des Bildaufnahmebogens stand. Der Wärmedruck wurde mittels eines Thermokopfs auf der Rückseite des Bildübertragungsbogens durchgeführt. Als Ergebnis wurden klare Rückbilder (back images) auf dem Bildaufnahmebogen gebildet. Die Öl- Resistenz und die Resistenz gegenüber Fingerabdrücken bei den so erhaltenen Bildern war so hervorragend, wie bei den Bildern, die in Beispiel 1 erhalten wurden.

Claims

1. Temperaturempfindliches Aufzeichnungsmaterial aus einem Trägermaterial und einer darauf aufgebrachten temperaturempfindlichen Farbschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die temperaturempfindliche Farbschicht neben einem farblosen oder hellfarbenen Leuco-Farbstoff als temperaturempfindlichen Farbentwickler eine Verbindung der folgenden Formel °=c:60&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;vu10&udf54;enthält, worin X Halogen bedeutet.

2. Temperaturempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die temperaturempfindliche Farbschicht als Hauptkomponenten den Leuco-Farbstoff und den Farbentwickler enthält.

3. Temperaturempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die temperaturempfindliche Farbschicht mindestens zwei Schichten enthält, wobei der Leuco-Farbstoff in der einen Schicht und der Farbentwickler in der anderen Schicht enthalten ist.

4. Temperaturempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die den Farbentwickler enthaltende, temperaturempfindliche Farbschicht als Bildaufnahmeschicht auf dem Trägermaterial ausgebildet ist und Bildaufnahmeschicht und Trägermaterial zusammen einen Bildaufnahmebogen bilden, und der Leuco-Farbstoff in einer auf einem anderen Trägermaterial ausgebildeten Bildübertragungsschicht enthalten ist und die Bildübertragungsschicht und das zweite Trägermaterial zusammen einen Bildübertragungsbogen bilden.

5. Temperaturempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die den Leuco-Farbstoffe enthaltende, temperaturempfindliche Farbschicht als Bildaufnahmeschicht auf dem Trägermaterial ausgebildet ist und Bildaufnahmeschicht und Trägermaterial zusammen einen Bildaufnahmebogen bilden, und der Farbentwickler in einer auf einem anderen Trägermaterial ausgebildeten Bildübertragungsschicht enthalten ist und die Bildübertragungsschicht und das zweite Trägermaterial zusammen einen Bildübertragungsbogen bilden.

6. Temperaturempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch und Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die temperaturempfindliche Farbschicht ferner ein Bindemittel enthält und in der temperaturempfindlichen Farbschicht die Menge des Leuco-Farbstoffs im Bereich von 5 Gewichtsprozent bis 30 Gewichtsprozent, die Menge des Farbentwicklers im Bereich von 40 Gewichtsprozent bis 80 Gewichtsprozent und die Menge des Bindemittels im Bereich von 2 Gewichtsprozent bis 20 Gewichtsprozent liegt.

7. Temperaturempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die aufgebrachte Menge an temperaturempfindlicher Farbschicht im Bereich von 2 g/m² bis 10 g/m² liegt.

8. Temperaturempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Leuco-Farbstoff aus der Gruppe von Leuco-Verbindungen des Triphenylmethantyps, Leuco-Verbindungen des Fluorantyps, Leuco-Verbindungen des Phenothiazintyps, Leuco-Verbindungen des Auramintyps und Leuco-Verbindungen des Spiropyrantyps ausgewählt ist.

9. Temperaturempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel unter Gelatine, Stärke, Hydroxyäthylcellulose, Polyacrylsäure, Carboxyäthylcellulose, Methoxycellulose, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon ausgewählt ist.