EP0224075B1 - Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

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EP0224075B1
EP0224075B1 EP86115166A EP86115166A EP0224075B1 EP 0224075 B1 EP0224075 B1 EP 0224075B1 EP 86115166 A EP86115166 A EP 86115166A EP 86115166 A EP86115166 A EP 86115166A EP 0224075 B1 EP0224075 B1 EP 0224075B1
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EP
European Patent Office
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sensitive recording
recording material
heat sensitive
heat
material according
Prior art date
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EP86115166A
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English (en)
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Toshimi Central Research Laboratory Satake
Tomoaki Central Research Laboratory Nagai
Fumio Central Research Laboratory Fujimura
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Jujo Paper Co Ltd
Original Assignee
Jujo Paper Co Ltd
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Publication date
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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Definitions

  • the invention relates to a heat-sensitive recording material which has both an improved image contrast and a superior resistance of the image to oils, fats and solvents such as alcohols.
  • Heat-sensitive recording sheets in which a color reaction between a colorless or slightly colored chromogenic substance and a phenolic substance or an organic acid arises as a result of the action of heat or heat, include in Japanese Patent Publications Nos. 4160/1968 and 14039/1970 and in JP-OL No. 27736/1973 and are currently widely used in practice.
  • a heat-sensitive recording sheet is generally prepared by placing it on the surface of a support, e.g. paper, film, etc. applies a coating composition obtained by grinding into fine particles and dispersing a colorless chromogenic substance and a color developing material, mixing the dispersions obtained together and adding a binder, filler, sensitizer, lubricant and other auxiliaries.
  • a coating composition obtained by grinding into fine particles and dispersing a colorless chromogenic substance and a color developing material, mixing the dispersions obtained together and adding a binder, filler, sensitizer, lubricant and other auxiliaries.
  • the thermal energy of the thermal head is lower, so that the heat-sensitive recording sheet should have sufficient sensitivity for color formation and for bright chromogenic recordings with less heat from the thermal head.
  • a heat sensitive recording sheet Because of its function as an information recording paper, it is inevitable that a heat sensitive recording sheet comes into contact with human hands. Since oily materials such as hair oil, sweat and solvents such as alcohol, etc. often stick to the hands and fingers of workers, a heat-sensitive recording sheet is often soiled by such substances. In general, a heat-sensitive recording sheet is not sufficiently stable against such oily materials and solvents as alcohols, ketones, etc. Therefore, the phenomenon that the image density of the soiled part is reduced or the image is faded, and that the soiling of the background becomes discolored or causes color to form.
  • heat-sensitive color development system using a colorless dye there is also known a heat-sensitive color development system using a metal compound.
  • a heat-sensitive color development system using a metal compound for example, in Japanese patent publication 8787/1957 the combined use of iron stearate as an electron acceptor with tannic acid or gallic acid (electron donor) and in Japanese patent publication 6485/1959 the combined use of an electron acceptor such as silver stearate, gold stearate, copper stearate or mercury behenate with an electron donor. such as methyl gallate, ethyl gallate, propyl gallate, butyl gallate or dodecyl gallate.
  • JL-OL No. 89193/1984 describes a combination of a color development system using a leuco dye and a color developing agent with a color development system using a metal compound consisting of an iron salt of a saturated higher fatty acid and a polyhydric phenol.
  • the invention has for its object to provide a heat-sensitive recording material which gives an improved contrast without deteriorating the solvent resistance and the oil resistance.
  • a heat-sensitive recording material in that it has a color development layer applied to a support, which has a colorless leuco dye and, as the metal salt of an organic carboxylic acid, at least one iron salt of a saturated higher fatty acid having 16 to 35 carbon atoms and at least one polyvalent phenol derivative of the following formula (I) contains in which R represents an alkyl group with 18 to 35 carbon atoms and n represents 3.
  • Such iron salts of saturated higher fatty acids can be used as an electron acceptor alone or in a mixture.
  • additives can be added to these polyvalent phenol derivatives in order to achieve certain effects.
  • the additives which can be used according to the invention are e.g. the following: anti-mottling agents (preventing agents for printing, e.g. fatty acid amides, ethylene bisamide, montan wax); Sensitizers (e.g. dibenzyl terephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, di-p-tolyl carbonate, p-benzyl biphenyl); and stabilizers (for example metal salts of phthalic acid monoester, metal salts of p-tert-butylbenzoic acid, metal salts of nitrobenzoic acid).
  • anti-mottling agents preventing agents for printing, e.g. fatty acid amides, ethylene bisamide, montan wax
  • Sensitizers e.g. dibenzyl terephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, di-p-
  • a colorless leuco dye is added to the color development system using the previous metal compound.
  • colorless leuco dyes leuco dyes of the triphenylmethane series, the fluoran series, the azophthalide series and the fluorene series are preferred.
  • the leuco dye can be used alone or in a mixture. If a leuco dye is used in a large amount, there is a fear that the resistance to solvents such as alcohols will decrease. Therefore, the leuco dye is used in an amount of at most 50% by weight, preferably at most 25% by weight, based on the polyvalent phenol derivative.
  • the leuco dyes 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane and 3- (N-ethyl-p-toluidino-6-methyl-7-anilinofluorane) are preferred because of their greater resistance to solvents.
  • water-soluble binders can also be used in the color development layer, e.g. fully saponified polyvinyl alcohol with a degree of polymerization of 200-1900, partly saponified polyvinyl alcohol, carboxylated polyvinyl alcohol, amide-modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, butyral-modified polyvinyl alcohol, other modified polyvinyl alcohols, cellulose derivatives, such as hydroxyethyl carboxy styrene and methyl malcellulose methyl methyl cellulose Copolymers.
  • These water-soluble binders can be used alone or in a mixture, depending on the intended use and their suitability for recording purposes.
  • the iron salt of the saturated higher fatty acid, the polyvalent phenol derivative and the basic, colorless chromogenic dye are ground to a particle size of several microns or smaller by means of a grinding device, such as a ball mill, attritor, sanding machine, etc., or by means of a suitable emulsifying machine.
  • a grinding device such as a ball mill, attritor, sanding machine, etc.
  • a suitable emulsifying machine emulsifying machine.
  • additives are added, depending on the purpose of the recording.
  • the additives which can be used according to the invention are e.g. the following:
  • Inorganic or organic fillers such as silicon dioxide, calcium carbonate, kaolin, baked kaolin, diatomaceous earth, talc, titanium dioxide, aluminum hydroxide, etc .; Release agents, such as metal salts of fatty acids; Lubricants such as waxes; UV absorbers of the benzophenone and triazole series; waterproofing agents such as glyoxal, etc .; Dispersants; Antifoam, etc.
  • the type and the amount of the salt of the saturated higher fatty acid, the polyhydric phenol derivative, the water-soluble binder, the leuco dye, the other additives, which are selected depending on the desired effect and suitability for recording purposes, are not particularly limited. In general, it is advantageous to use 1 to 6 parts by weight of the polyhydric phenol derivative, 2 to 15 parts by weight of filler and 0.2 to 1.2 parts by weight of the iron salt of the saturated higher fatty acid, and 0.5 to 4 Parts by weight of binder, based on the total solids content, to be used.
  • the heat-sensitive material of the present invention is produced by applying the coating composition forming the color development layer on a base material such as paper, synthetic paper, film, etc.
  • the heat-sensitive recording material of the present invention is stable against solvents such as alcohol, etc. in the background.
  • Both the iron salt of the organic acid and the polyvalent phenol derivative which can be used according to the invention contain an alkyl group with at least 16 or 18 carbon atoms, so that their rate of diffusion and solubility in the solvents are very low.
  • the reason for the superior oil resistance is based on an irreversible color development reaction between the organic iron salt and the polyvalent phenol derivative. This means that once this color development reaction takes place, a very stable complex is formed, the binding of which is not released when the hair oil, oil materials, etc. adhere. Therefore, the color image is stable.
  • parts As an abbreviation for parts by weight, “parts” is used.
  • This coating composition was applied in an amount of 6.0 g / m 2 to a base paper with a weight of 50 g / m 2 , dried and calendered to set a smoothness of 200-600 seconds. A heat-sensitive recording material was obtained.
  • This coating composition was applied, dried and calendered in the same manner as in Example 1. A heat sensitive recording material was obtained.
  • This coating composition was applied, dried and calendered in the same manner as in Example 1. A heat sensitive recording material was obtained.
  • This coating composition was applied, dried and calendered in the same manner as in Example 1. A heat sensitive recording material was obtained.
  • This coating composition was applied, dried and calendered in the same manner as in Example 1. A heat sensitive recording material was obtained.
  • This coating composition was applied in the same manner as in Comparative Example 4, dried and calendered.
  • a heat-sensitive recording sheet is recorded at a pulse width of 3.2 milliseconds and an applied voltage of 18.03 V using a thermal facsimile machine (manufactured by TOSHIBA CORPORATION), the optical density of which is determined using a Macbeth density meter.
  • the optical density of the non-recorded part is determined using a Macbeth density meter.
  • the part on which a 95% alcohol solution is dropped is determined with a Macbeth density meter.
  • a heat-sensitive recording sheet is recorded at a pulse width of 3.2 milliseconds and an applied voltage of 18.03 V using a thermal facsimile machine (manufactured by TOSHIBA CORPORATION), the optical density of which is determined with a Macbeth density meter, and as the optical density is defined before the oil treatment. Castor oil is dripped onto the recorded part, wiped with filter paper, left for 3 days. The optical density is then determined using a Macbeth density meter and defined as the optical density after oil treatment.
  • the residual image density is calculated from the following formula:
  • the heat-sensitive recording material according to the invention has a high solvent resistance of the background and a high oil resistance of the image despite the addition of the leuco dye, and a superior image density due to the Add the leuco dye.

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das sowohl einen verbesserten Bildkontrast als auch eine überlegene Beständigkeit des Bildes gegenüber Ölen, Fetten und Lösungsmitteln, wie Alkoholen, besitzt.
  • Wärmeempfindliche Aufzeichnungsblätter, bei denen durch Wärme- oder Hitzeeinwirkung eine Farbreaktion zwischen einem farblosen oder schwach farbigen chromogenen Stoff und einer phenolischen Substanz oder einer organischen Säure entsteht, sind u.a. in den japanischen Patentpublikationen Nrn. 4160/1968 und 14039/1970 und in JP-OL Nr. 27736/1973 beschrieben und werden derzeit vielfältig in der Praxis verwendet.
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt wird im allgemeinen hergestellt, in dem man auf die Oberfläche eines Trägers, z.B. ein Papier, Film usw. eine Beschichtungsmasse aufbringt, die durch Vermahlen zu feinen Teilchen und Dispergieren eines farblosen chromogenen Stoffes und eines Farbentwicklungsmaterials, Vermischen der erhaltenen Dispersionen miteinander und Zugeben eines Bindemittels, Füllstoffs, Sensibilisierungsmittels, Gleitmittels und anderer Hilfsmittel erhalten worden ist.
  • Durch Wärme- oder Hitzeeinwirkung erfolgt in der Beschichtung augenblicklich eine chemische Umsetzung mit Farbbildung. Je nach Wahl der spezifischen, farblosen chromogenen Stoffe lassen sich verschiedene klare Farben erhalten. In den letzten Jahren haben wärmeempfindliche Aufzeichnungssysteme breite Anwendung und vielfältige Verwendungen gefunden, wobei eine schnellere Aufzeichnung und verbesserte Bildqualität, d.h. eine Erhöhung der Bildauflösung, erwünscht sind.
  • Die Wärmeenergie des Thermokopfs ist dabei geringer, so daß das wärmeempfindliche Aufzeichnungsblatt eine ausreichende Empfindlichkeit für die Farbbildung und für helle chromogene Aufzeichnungen bei geringerer Wärmezufuhr vom Thermokopf haben soll.
  • Aufgrund seiner Funktion, als Informationsaufzeichnungspapier zu dienen, ist es unvermeidlich, daß ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt mit den Händen von Menschen in Berührung kommt. Da ölige Materialien, wie Haaröl, Schweiß und Lösungsmittel, wie Alkohol usw., öfters an den Händen und Fingern von Arbeitern kleben, wird ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt häufig durch solche Substanzen verschmutzt. Im allgemeinen ist ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt nicht genügend stabil gegenüber solchen öligen Materialien und Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Ketonen usw. Man beobachtet daher das Phänomen, daß die Bilddichte des verschmutzten Teils verringert wird, oder das Bild verlöscht, und daß die Verschmutzung des Untergrundes eine Verfärbung oder eine Farbbildung hervorruft.
  • Die Ursache für die Erniedrigung der Bilddichte und die Verschlechterung des Hintergrundes ist unklar man vermutet aber, daß diese Substanzen die Farbentwicklungsschicht oder das farbbildende Reaktionsprodukt instabil machen, so daß das entwickelte Bild verlöscht, oder die farbbildende Reaktion unter Einwirkung des Lösungsmittels zwischen dem Farbstoff und dem Farbentwicklungsmittel erfolgt und dadurch sich der Hintergrund färbt.
  • Zur Verbesserung dieser Stabilität wurde ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem durch die Verwendung einer Überzugsschicht auf einer den Leukofarbstoff und das organische Entwicklungsmittel enthaltenden Farbentwicklungsschicht die Berührung mit öligen Materialien oder Lösungsmitteln, wie Ölen, Fetten usw., physikalisch verhindert wird. Dieses Verfahren hat jedoch die Nachteile, daß die Herstellung der Überzugsschicht mit überlegener Ölbeständigkeit und guter Lösungsmittelbeständigkeit schwierig ist und die Sensibilität verringert wird etc.
  • Neben dem obigen wärmeempfindlichen Farbentwicklungssystem, bei dem ein farbloser Farbstoff verwendet wird, ist auch ein wärmeempfindliches Farbentwicklungssystem bekannt, bei dem eine Metallverbindung verwendet wird. Beispielsweise ist in der japanischen Patentpublikation 8787/1957 die kombinierte Verwendung von Eisenstearat als Elektronenakzeptor mit Gerbsäure oder Gallussäure (Elektronendonator) und in der japanischen Patentpublikation 6485/1959 die kombiniere Verwendung eines Elektronenakzeptors, wie Silberstearat, Goldstearat, Kupferstearat oder Quecksilberbehenat, mit einem Elektronendonator, wie Methylgallat, Ethylgallat, Propylgallat, Butylgallat oder Dodecylgallat, beschrieben.
  • Diese wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblätter haben aber die Nachteile, daß das Blatt und Rückstande bei Berührung des Thermokopfs an diesem haften, die Bilddichte unterlegen ist, die Farbe grünlich ist, der Weißgrad des Hintergrundes verschlechtert wird, die Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln, wie Alkoholen unterlegen ist und die Farbentwicklungsschicht ausfließt.
  • Weiter ist in der JL-OL Nr. 89193/1984 eine Kombination aus einem Farbentwicklungssystem unter Verwendung eines Leukofarbstoffs und eines Farbentwicklungsmittels mit einem Farbentwicklungssystem unter Verwendung einer Metallverbindung, die aus einem Eisensalz einer gesättigten höhren Fettsäure und einem mehrwertigen Phenol besteht, beschrieben.
  • Diese Kombination ist jedoch nachteilig, weil sie eine Schutzschicht für das Bedecken der Färbung benötigt. Weiter hat sie den Nachteil, daß Lösungsmittel wie Alkohol durch Nadellöcher der Schutzschicht penetrieren, was zum Verfärben (Verschmutzung) aufgrund der Reaktion zwischen einem Leukofarbstoff und einem Farbentwicklungsmittel, die in der Farbentwicklungsschicht enthalten sind, durch die penetrierten Lösungsmittel führt.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial zu schaffen, das einen verbesserten Kontrast ergibt, ohne dabei die Lösungsmittelbeständigkeit und die Ölbeständigkeit zu verschlechtern.
  • Diese Aufgabe wird bei einem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial dadurch gelöst, daß es eine auf einen Träger aufgetragene Farbentwicklungsschicht aufweist, die einen farblosen Leukofarbstoff und als Metallsalz einer organischen Carbonsäure wenigstens ein Eisensalz einer gesättigten höheren Fettsäure mit 16 bis 35 Kohlenstoffatomen und wenigstens ein mehrwertiges Phenolderivat der folgenden Formel (I) enthält
    Figure imgb0001
    in der R eine Alkylgruppe mit 18 bis 35 Kohlenstoffatomen bedeutet und n für 3 steht.
  • Die Wahl des erfindungsgemäßen Eisensalzes der gesättigten höheren Fettsäure unterliegt keinen besonderen Einschränkungen, man kann beispielsweise folgende verwenden:
    • 1) Eisenstearat
    • 2) Eisenbehenat
    • 3) Eisenmontanat
    • 4) Eisensalz einer Wachssäure
  • Solche Eisensalze gesättigter höherer Fettsäuren können als Elektronenakzeptor allein oder im Gemisch verwendet werden.
  • Die Wahl des erfindungsgemäßen mehrwertigen Phenolderivats als Elektronendonator unterliegt keinen besonderen Einschränkungen, man kann beispielsweise folgende verwenden, worin R eine Alkylgruppe mit 18 bis 35 Kohlenstoffatomen bedeutet:
    Figure imgb0002
  • Zu diesen mehrwertigen Phenolderivaten kann man verschiedene Additive geben, um bestimmte Effekte zu erzielen. Die Additive, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind z.B. folgende: Mottling-Verhinderungsmittel (Verhinderungsmittel für den Druck, beispielsweise Fettsäureamide, Ethylenbisamid, Montanwachs); Sensibilisatoren (beispielsweise Dibenzylterephthalat, p-Benzyloxybenzoesäurebenzylester, Di-p-Tolylcarbonat, p-Benzylbiphenyl); und Stabilisatoren (beispielsweise Metallsalze des Phthalsäuremonoesters, Metallsalze der p-tert. Butylbenzoesäure, Metallsalze der Nitrobenzoesäure).
  • Erfindungsgemäß wird ein farbloser Leukofarbstoff zum Farbentwicklungssystem unter Verwendung der bisherigen Metallverbindung gegeben. Unter farblosen Leukofarbstoffen sind Leukofarbstoffe der Triphenylmethanreihe, der Fluoranreihe, der Azophthalidreihe und der Fluorenreihe bevorzugt.
  • Typische Beispiele für erfindungsgemäße farblose Leukofarbstoffe sind wie folgt:
    • Leukofarbstoffe der Triphenylmethanreihe
      • 3,3-Bis-(-dimethylaminophenyl-6-dimethylaminophthalid) (Kristallviolettlacton)
    • Leukofarbstoffe der Fluoranreihe
      • 3-Diäthylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
      • 3-(N-Äthyl-p-toluidino)-6-methyl-7-anilinofluoran,
      • 3-(N-Äthyl-N-isoamyl)amino-6-methyl-7-anilinofluoran,
      • 3-Diäthylamino-6-methyl-7-(p,p-dimethylanilino)fluoran,
      • 3-Pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran,
      • 3-Piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran,
      • 3-(N-Cyclohexyl-N-methylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran,
      • 3-Diäthylamino-7-(m-trifluor methylanilino)fluoran,
      • 3-Dibutylamino-7-(o-chloranilino)fluoran,
      • 3-Diäthylamino-6-methyl-chlorfluoran,
      • 3-Diäthylamino-6-methylfluoran,
      • 3-Cyclohexylamino-6-chlorfluoran,
      • 3-Diäthylamino-7-(o-chloranilino)fluoran,
      • 3-Diäthylamino-benzo-(a)-fluoran.
    • Leukofarbstoffe der Azaphthalidreihe
      • 3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(1-äthyl-2-methylindol-3-yl)-4-azaphthalid,
      • 3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(1-äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-azaphthalid,
      • 3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-1-octyl-2-methylindol-3-yl)-4-azaphthalid,
      • 3-(4-N-Cyclohexyl-N-methylanilino-2-methoxyphenyl)-3-(1-äthyl-2-methylindol-3-yl)-4-azaphthalid.
    • Leukofarbstoffe der Fluorenreihe
      • 3,6,6'-Tris(dimethylamino)-spiro (fluoren-9,3'-phthalid),
      • 3,6,6'-Tris(diäthylamino)-spiro (fluoren-9,3'-phthalid)
  • Diese Farbstoffe können allein oder im Gemisch verwendet werden. Wenn ein Leukofarbsoff in großer Menge verwendet wird, besteht die Gefahr, daß sich die Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln, wie Alkoholen, erniedrigt. Daher wird der Leukofarbstoff in einer Menge von höchstens 50 Gew.-%, vorzugsweise höchstens 25 Gew.-%, bezogen auf das mehrwertige Phenolderivat, verwendet. Unter den Leukofarbstoffen sind 3-Diethylamino-7-(o-chloranilino)fluoran und 3-(N-Ethyl-p-toluidino-6-methyl-7-anilinofluoran bevorzugt, weil sie eine größere Beständgkeit gegenüber Lösungsmitteln haben.
  • Erfindungsgemäß können in der Farbentwicklungsschicht auch wasserlösliche Bindemittel zur Anwendung kommen, z.B. völlig verseifter Polyvinylalkohol mit einem Polymerisationsgrad von 200-1900, teilweise verseifter Polyvinylalkohol, carboxylierter Polyvinylalkohol, Amid-modifizierter Polyvinylalkohol, Sulfonäure-modifizierter Polyvinylalkohol, Butyral-modifizierter Polyvinylalkohol, andere modifizierte Polyvinylalkohole, Cellulosederivate, wie Hydroxyethylcellulose, Methylcellulose und Carboxymethylcellulose, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymere. Diese wasserlöslichen Bindemittel können allein oder im Gemisch je nach Verwendungszweck und ihrer Eignung für Aufzeichnungszwecke eingesetzt werden.
  • _ : Das Eisensalz der gesättigen höheren Fettsäure, das mehrwertige Phenolderivat und der basische, farblose chromogene Farbstoff werden mittels einer Mahlvorrichtung, wie einer Kugelmühle, Reibungsmühle, Sandschleifmaschine usw., oder mittels einer geeigneten Emulgiermaschine bis zu einer Teilchengröße von mehreren Mikron oder kleiner zermahlen. Hierzu gibt man verschiedene Additive, je nach Aufzeichnungszweck. Die Additive, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind z.B. folgende:
  • Anorganische oder organische Füllstoffe, wie Siliciumdixoid, Calciumcarbonat, Kaolin, gebranntes Kaolin, Diatomeenerde, Talk, Titandioxid, Aluminiumhydroxid usw.; Trennmittel, wie Metallsalze von Fettsäuren; Gleitmittel, wie Wachse; UV-Absorptionsmittel der Benzophenon- und Triazolreihe; wasserfest machende Mittel, wie Glyoxal usw.; Dispergiermittel; Antischaummittel usw.
  • Die Art und die Menge des Einsensalzes der gesättigten höheren Fettsäure, des mehrwertigen Phenolderivats, des wasserlöslichen Bindemittels, des Leukofarbstoffs, der anderen Additive, die je nach dem gewünschten Effekt und der Eignung für Aufzeichnungszwecke gewählt werden, sind nicht besonders beschränkt. Im allgemeinen ist es vorteilhaft, 1 bis 6 Gew.-Teile des mehrwertigen Phenolderivats, 2 bis 15 Gew.-Teile Füllstoff und 0,2 bis 1,2 Gew.-Teile des Eisensalzes der gesättigten höheren Fettsäure, und 0,5 bis 4 Gew.-Teile Bindemittel, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt, zu verwenden.
  • Das erfindungsgemäße wärmeempfindliche Material wird hergestellt, indem man die die Farbentwicklungsschicht bildende Beschichtungsmasse auf ein Basismaterial wie Papier, synthetisches Papier, Film usw. auftraßgt.
  • Das erfindungsgemäße wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial ist im Hintergrund stabil gegenüber Lösungsmittel, wie Alkohol usw. Als Ursache kann man folgendes vermuten. Sowohol das Eisensalz der organischen Säure als auch das mehrwertige Phenolderivat, die erfindungsgemäß verwendet werden können, enthalen eine Alkylgruppe mit mindestens 16 bzw. 18 Kohlenstoffatomen, so daß deren Diffusionsgeschwindigkeit und Löslichkeit in den Lösungsmitteln sehr klein sind.
  • Daher läuft bei der Verschmutzung des Aufzeichnungsmaterials durch das Lösungsmittel keine physikalischchemische Reaktion ab. so daß die Stabilität des Hintergrundes nicht verschlechtert wird.
  • Andererseits vermutet man, daß die Ursache für die überlegene Ölbeständigkeit sich auf eine nicht umkehrbare Farbentwicklungsreaktion zwischen dem organischen Eisensalz und dem mehrwertigen Phenolderivat gründet. D.h., wen diese Farbentwicklungsreaktion einmal abläuft, wird ein sehr stabiler Komplex gebildet, dessen Bindung beim Anhaften des Haaröls, der Ölmaterialien usw. nicht gelöst wird. Daher ist das Farbbild stabil.
  • Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert.
  • Als Abkürzung für Gewichtsteile wird "Teile" verwendet.
    • Beispiel 1
  • Lösung A (Eisensalzdispersion):
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
  • Die Lösungen der obigen Zusammensetzungen wurden in einer Reibungsmühle einzeln bis zur Teilchengröße von 3 Mikron vermahlen.
  • Die Lösungen wurden dann im folgenden Verhältnis miteinander vermischt, man erhält dabei eine wärmeempfindliche Beschichtungsmasse.
  • Beschichtungsmasse:
    Figure imgb0005
  • Diese Beschichtungsmasse wurde in einer Menge von 6,0 g/m2 auf ein Basispapier mit einem Gewicht von 50 g/m2 aufgetragen, getrocknet und kalandriert, um eine Glatte von 200-600 Sekunden einzustellen. Man erhielt ein wärmeempfindliches Aufzeichungsmaterial.
  • Vergleichsbeispiel 1
    • Lösung A (Eisensalzdispersion):
      Figure imgb0006
    • Lösung B (Phenolderivatdispersion):
      Figure imgb0007
  • Die Lösungen der obigen Zusammensetzung wurden in einer Reibungsmühle einzeln bis zur Teilchengröße von 3 Mikron vermahlen.
  • Die Lösungen wurden dann im folgenden Verhältnis miteinander vermischt, man erhält dabei eine wärmeempfindliche Beschichtungsmasse.
  • Beschichtungsmasse
  • Figure imgb0008
  • Diese Beschichtungsmasse wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 aufgetragen, getrocknet und kalandriert. Man erhielt ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial.
  • Vergleichsbeispiel 2
    • Lösung A (Eisensalzdispersion):
      Figure imgb0009
    • Lösung B (Phenolderivatdispersion):
      Figure imgb0010
    • Lösung C (Farbstoffdispersion):
      Figure imgb0011
  • Die Lösungen der obigen Zusammensetzung wurden in der gelichen Weise wie in Vergleichsbeispiel 1 vermahlen. Die Lösungen wurden dann im gleichen Verhältnis wie im Beispiel 1 miteinander vermischt, man erhält dabei eine wärmeempfindliche Beschichtungsmasse.
  • Diese Beschichtungsmasse wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 aufgetragen, getrocknet und kalandriert. Man erhielt ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial.
  • Vergleichsbeispiel 3
    • Lösung A (Farbstoffdispersion):
      Figure imgb0012
    • Lösung B (Farbentwicklungsmitteldispersion):
      Figure imgb0013
    • Lösung C (Eisensalzdispersion):
      Figure imgb0014
  • Lösung D (Phenolderivatdispersion):
    Figure imgb0015
  • Die Lösungen der obigen Zusammensetzung wurden in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 vermahlen.
  • Die Lösungen wurden dann im folgenden Verhältnis miteinander vermischt, man erhält dabei eine wärmeempfindliche Beschichtungsmasse.
  • Beschichtungsmasse:
    Figure imgb0016
  • Diese Beschichtungsmasse wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 aufgetragen, getrocknet und kalandriert. Man erhielt ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial.
  • Vergleichsbeispiel 4
    • Lösung A (Farbstoffdispersion):
      Figure imgb0017
    • Lösung B (Farbentwicklungsmitteldispersion):
      Figure imgb0018
  • Die Lösungen der obigen Zusammensetzung wurden in der gleichen Weise wie im Vergleichsbeispiel 3 vermahlen.
  • Die Lösungen wurden dann im folgenden Verhaltnis miteinander vermischt, man erhält dabei eine wärmeempfindliche Beschichtungsmasse.
  • Beschichtungsmasse:
    Figure imgb0019
  • Diese Beschichtungsmasse wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 aufgetragen, getrocknet und kalandriert. Man erhielt ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial.
  • Vergleichsbeispiel 5
    • Lösung A (Farbstoffdispersion):
      Figure imgb0020
    • Lösung B (Farbentwicklungsmitteldispersion):
      Figure imgb0021
  • Die Lösungen der obigen Zusammensetzung wurden in der gleichen Weise wie im Vergleichsbeispiel 4 vermahlen.
  • Die Lösungen wurden dann im gleichen Verhältnis wie im Vergleichsbeispiel 4 vermischt, man erhält dabei eine wärmeempfindliche Beschichtungsmasse.
  • Diese Beschichtungsmasse wurde in der gleichen Weise wie im Vergleichsbeispiel 4 aufgetragen, getrocknet und kalandriert.
  • Man erhielt ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial. Die in Beispielen und Vergleichsbeispielen erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien wurden hinsichtlich der Qualitat geprüft, die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt Tabelle 1. Prüfungsergebnisseßt.
    Figure imgb0022
    • [Anmerkung] (1) Dynamische Bilddichte
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt wird bei einer Pulsbreite von 3,2 Millisekunden und einer angelegten Spannung von 18,03 V unter Verwendung einer Thermofaksimilemaschine (von TOSHIBA CORPORATION hergestellt) mit Aufzeichnungsbild versehen, deren optische Dichte mit einem Macbeth-Dichtemesser bestimmt wird.
    • (2) Optische Dichte des Hintergrundes
  • Die optische Dichte des nicht-aufgezeichneten Teils wird mit einem Macbeth-Dichtemesser bestimmt.
    • (3) Lösungsmittel beständigkeit
  • Der Teil, auf dem eine 95%-ige Alkohollösung getropft wird, wird mit einem Macbeth-Dichtemesser bestimmt.
    • (4) Ölbeständigkeit
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt wird bei einer Pulsbreite von 3,2 Millisekunden und einer angelegten Spannung von 18,03 V unter Verwendung einer Thermofaksimilemaschine (von TOSHIBA CORPORATION hergestellt) mit Aufzeichnungsbild versehen, deren optische Dichte mit einem Macbeth-Dichtemesser bestimmt wird, und als optische Dichte vor der Ölbehandlung definiert wird. Rhizinusöl wird auf den aufgezeichneten Teil getropft, mit einem Filtrierpapier abgewischt, 3 Tage lang stehengelassen. Die optische Dichte wird dan mit einem Macbeth-Dichtemesser bestimmt, und als optische Dichte nach Olbehandlung definiert.
  • Die Restbilddichte wird aus folgender Formel berechnet:
    Figure imgb0023
  • Weil erfindungsgemäß als Farbentwicklungsmittel Verbindungen zur Anwendung kommen, die eine gesättigte Alkylgruppe mit mindestens 16 bzw. 18 Kohlenstoffatomen enthalten, weist das erfindungsgemäße wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial eine große Lösungsmittelbeständigkeit des Hintergrundes und eine große Ölbeständigkeit des Bildes trotz der Zugabe des Leukofarbstoffes, und eine überlegene Bildichte aufgrund der Zugabe des Leukofarbstoffs auf.

Claims (8)

1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer Farbentwicklungsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß es in der Farbentwicklungsschicht einen farblosen Leukofarbstoff und eine Kombination aus wenigstens einem Eisensalz einer gesättigten höheren Fettsäure mit 16-35 Kohlenstoffatomen und wenigstens einem mehrwertigen Phenolderivat der allgemeinen Formel (I) enthält:
Figure imgb0024
in der R eine Alkylgruppe mit 18―35 Kohlenstoffatomen bedeutet, und n für 3 steht.
2. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der farblose Leukofarbstoff in einer Menge von höchstens 50 Gew.-%, bezogen auf das mehrwertige Phenolderivat, verwendet wird.
3. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das mehrwertige Phenolderivat der Formel (I) Gallussäurestearylester ist.
4. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der farblose Leukofarbstoff ein Leukofarbstoff der Triphenylmethanreihe, der Fluoranreihe, der Azophthalidreihe oder der Fluorenreihe ist.
5. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Leukofarbstoff der Fluoranreihe 3-Diethylamino-7-(o-chloranilino)fluoran oder 3-(N-Ethyl-p-toluidino-6-methylanilinofluoran ist.
6. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbbildungsschicht 1 bis 6 Gew. Teile des mehrwertigen Phenols, 2 bis 15 Gew.-Teile Füllstoff und 0,2 bis 1,2 Gew.-Teile des farblosen Leukofarbstoffs, bezogen auf 1 bis 6 Teile des Eisensalzes der gesättigten höheren Fettsäure, und 0,5 bis 4 Gew.-Teile Bindemittel, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt, enthält.
7. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbbildungsshicht auf ein Basismaterial aufgetragen ist.
8. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Basismaterial ein Papier, synthetisches Papier oder ein Film ist.
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