EP0211263B1 - Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

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EP0211263B1
EP0211263B1 EP86109407A EP86109407A EP0211263B1 EP 0211263 B1 EP0211263 B1 EP 0211263B1 EP 86109407 A EP86109407 A EP 86109407A EP 86109407 A EP86109407 A EP 86109407A EP 0211263 B1 EP0211263 B1 EP 0211263B1
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EP
European Patent Office
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sensitive recording
recording material
heat
heat sensitive
material according
Prior art date
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EP86109407A
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EP0211263A3 (en
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Toshimi Central Research Laboratory Satake
Tomoaki Central Research Laboratory Nagai
Fumio Central Research Laboratory Fujimura
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Jujo Paper Co Ltd
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Jujo Paper Co Ltd
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Publication date
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Publication of EP0211263A3 publication Critical patent/EP0211263A3/de
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    • B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides

Definitions

  • the invention relates to a heat-sensitive recording material which is suitable for fast recording and which has a superior storage stability of the image against oils, fats and solvents such as alcohols.
  • Heat-sensitive recording sheets in which a color reaction between a colorless or poorly manufactured chromogenic substance and a phenolic substance or an organic acid takes place due to the action of heat or heat, etc. in Japanese Patent Publications Nos. 4160/1968 and 14039/1970 and in JP-OL No. 27736/1973 and currently widely used in practice.
  • a heat-sensitive recording sheet is generally prepared by applying to the surface of a support such as paper, film, etc. a coating composition which is obtained by finely grinding and dispersing a colorless chromogenic substance and a color developing material, mixing the dispersions obtained with one another and adding a binder, filler, Sensitizer, lubricant and other aids have been obtained.
  • a coating composition which is obtained by finely grinding and dispersing a colorless chromogenic substance and a color developing material, mixing the dispersions obtained with one another and adding a binder, filler, Sensitizer, lubricant and other aids have been obtained.
  • the coating When exposed to heat or heat, the coating immediately undergoes a chemical reaction with color formation. Depending on the selection of the specific, colorless chromogenic substances, various clear colors can be obtained.
  • the heat-sensitive recording system has been further developed and has found a variety of practical uses, with an increased recording speed and improvement in image quality, i.e. the increase in image resolution were aimed for. It is desirable to get by with less thermal energy on the thermal head, therefore the heat-sensitive recording sheet should have sufficient color-forming sensitivity for bright chromogenic recordings with little heat input from the thermal head.
  • a heat sensitive recording sheet Because of its function as an information recording paper, it is inevitable that a heat sensitive recording sheet comes into contact with human hands. Since oily materials such as hair oil, sweat, and solvents such as alcohol, etc. often stick to the hands and fingers of workers, a heat-sensitive recording sheet is often soiled by such substances. In general, a heat-sensitive recording sheet is not sufficiently stable against such oily materials and solvents as alcohols, acetones, etc. The phenomenon is therefore observed that the image density of the soiled part is reduced or the image is faded, and that the soil is stained or discolored causes color formation.
  • Japanese patent publication 8787/1957 describes the combined use of iron stearate as an electron acceptor with tannic acid or gallic acid as an electron donor
  • Japanese patent publication 6485/1959 describes the combined use of an electron acceptor such as silver stearate, iron stearate, gold stearate, copper stearate or mercury endonate with an electron endonate such as methyl gallate, ethyl gallate, propyl gallate, butyl gallate or dodecyl gallate.
  • R represents an alkyl group with 18-35 carbon atoms; n is 3; "X" here CH 2 , 0, CONH, SO 2 , S0 3 or S0 2 NH, where R 'is an alkyl group having 5-30 carbon atoms.
  • This polyhydric phenol is used alone or in a mixture as required.
  • Such iron salts of saturated higher fatty acids can be used as an electron acceptor alone or in a mixture. They can be used with a leuco dye, but the solvent resistance is reduced.
  • a special polyhydric phenol is used as the electron donor, the combined use of the organic acid and / or the phenol being possible depending on the intended use and the required function of the heat-sensitive recording material.
  • Suitable color developing agents when using a colorless dye are: bisphenol A, p, p '- (1-methyl-normal-hexylidene) diphenol, p-tert-butylphenyl, p-phenylphenol, p-hydroxybenzoic acid ester, novolak phenolic resin, 4-hydroxy -1-methylsulfonylbenzene, 4-hydroxy-1-butyloxysulfonylbenzene, etc.
  • additives can be added to achieve certain effects.
  • the additives which can be used according to the invention are e.g. the following: anti-mottling agents (e.g. fatty acid amide, ethlenebisamide, montan wax); Sensitizer (e.g. dibenzyl therephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, di-p-tolyl carbonate, p-benzyl biphenyl); and stabilizer (e.g. metal salt of a phthalic acid monoester, metal salt of p-tert-butylbenzoic acid, metal salt of nitrobenzoic acid).
  • anti-mottling agents e.g. fatty acid amide, ethlenebisamide, montan wax
  • Sensitizer e.g. dibenzyl therephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, di-p-tolyl carbonate, p-benzyl biphenyl
  • stabilizer e.g. metal
  • Binders according to the invention are, for example, completely saponified polyvinyl alcohol, degree of polymerization: 200-1900, partially saponified polyvinyl alcohol, carboxylated polyvinyl alcohol, amide-modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, butyral-modified polyvinyl alcohol, other modified polyvinyl alcohols, hydroxyethyl cellulose, styrene-maloxymethylcellulose, methylcellulose acid, carboxylate methylcellulose, carboxylate Cellulose derivatives such as ethyl cellulose and acetyl cellulose, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyacrylamide, polyacrylic acid esters, polyvinyl butyral, Polystyrene, copolymers of the above compounds, polyamide resin, silicone resin, petroleum resin, terpene resin, ketone resin and coumarone resin. These high molecular weight binders can be used after being dissolved in a
  • the type and amount of the iron salt of the saturated higher fatty acid, the polyhydric phenol, the binder, the other additives, which are determined depending on the desired effect and suitability for recording purposes, are not particularly limited. In general, it is advantageous to use 1 to 6 parts by weight of the polyhydric phenol and 2 to 15 parts by weight of filler, based on 1 to 6 parts of the iron salt of the saturated higher fatty acid, and 0.5 to 4 parts by weight To use binders, based on the total solids content.
  • the heat-sensitive material according to the invention is produced by applying the coating composition to a base material such as paper, synthetic paper, film, etc.
  • the heat-sensitive recording material of the present invention has a greatly improved resistance to solvents such as alcohol, etc.
  • solvents such as alcohol, etc.
  • both the organic acid iron salt and the polyhydric phenol which can be used in this invention have an alkyl group of 16 or 18 to Contain 35 carbon atoms, so that the solution diffusion rate compared to the solvents and the saturation solubility are very low. Therefore, when the recording material is soiled by the solvent, there is no physical-chemical reaction, so that the stability of the background is not deteriorated.
  • the cause of the superior oil resistance is due to an irreversible hot melt color development reaction between the organic iron salt and the polyhydric phenol. I.e. once this color development reaction occurs, a very stable complex is formed in which the bond of adhering hair oil, oil materials, etc. is not broken. Therefore, the color image is stable.
  • parts As an abbreviation for parts by weight, “parts” is used.
  • This coating mass was applied in a coating amount of 6.0 g / m 2 to a base paper with a weight of 50 g / m 2 , dried and supercalendered to achieve a smoothness of 200-600 seconds.
  • a heat sensitive recording sheet was obtained.
  • This coating composition was applied in a coating amount of 6.0 g / m 2 on a base paper with a weight of 50 g / m 2 , dried and supercalendered to adjust a smoothness of 200-600 seconds. A heat sensitive recording sheet was obtained.
  • a heat-sensitive recording sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that the lauryl gallate was used individually instead of the propyl gallate.
  • Solution B color developer dispersion
  • This coating composition was applied in a coating amount of 6.0 g / m 2 to a base paper with a weight of 50 g / m 2 , dried and supercalendered to set a smoothness of 200-600 seconds. A heat sensitive recording sheet was obtained.
  • a heat-sensitive recording sheet is imaged under copying conditions with a facsimile machine (KB-4800, manufactured by Toshiba Corporation).
  • the image density is determined using a Macbeth density meter (type RD 514, use of the amber filter, same conditions as below).
  • Oil resistance (after oil treatment): A castor oil is dripped onto the colored part of a record according to note (1). After 10 seconds, the castor oil is wiped off with a filter paper and the paper obtained is left to stand at room temperature for 3 days. The image density is then determined using a Macbeth densimeter.
  • Residual image density The residual image density is calculated from the following formula.
  • Solvent resistance 95% ethyl alcohol solution is dropped on the unstained part of a heat-sensitive recording sheet. The image density is determined after 30 minutes with a Macbeth densimeter.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das für die schnelle Aufzeichnung geeignet ist, und das eine überlegene Lagerbeständigkeit des Bildes gegenüber Ölen, Fetten und Lösungsmitteln wie Alkoholen aufweist.
    • Stand der Technick
  • Wärmeempfindliche Aufzeichnungsblätter, bei denen durch Wärme- oder Hitzeeinwirkung eine Farbreaktion zwischen einem farblosen oder schwachfabrigen chromogenen Stoff und einer phenolischen Substanz oder einer organischen Säure stattfindet, werden u.a. in den japanischen Patentpublikationen Nr. 4160/1968 und 14039/1970 und in JP-OL Nr. 27736/1973 beschrieben und derzeit vielfältig in der Praxis verwendet.
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt wird im allgemeinen hergestellt, indem man auf die Oberfläche eines Trägers wie Papier, Film usw. eine Beschichtungsmasse aufbringt, die durch Feinvermahlen und Dispergieren eines farblosen chromogenen Stoffes und eines Farbentwicklungsmaterials, Vermischen der erhaltenen Dispersionen miteinander und Zugeben eines Bindemittels, Füllstoffs, Sensibilisierungsmittels, Gleitmittels und anderer Hilfsmittel erhalten worden ist.
  • Bei Wärme- oder Hitzeeinwirkung erfolgt in der Beschichtung augenblicklich eine chemische Umsetzung unter Farbbildung. Je nach Auswahl der spezifischen, farblosen chromogenen Stoffe lassen sich verschiedene klare Farben erhalten. In den letzten Jahren ist das wärmeempflindliche Aufzeichnungssystem weiter entwickelt worden, und es hat vielfältige praktische Verwendung gefunden, wobei eine erhöhte Aufzeichnungsgeschwindigkeit und die Verbesserung der Bildqualität, d.h. die Erhöhung der Bildauflösung, angestrebt wurden. Es ist wünschenswert, mit geringerer Wärmeenergie am Thermokopf auszukommen, deshalb soll das wärmeempfindliche Aufzeichnungsblatt eine ausreichende farbbildende Empfindlichkeit für helle chromogene Aufzeichnungen bei geringer Wärmezufuhr durch den Thermokopft haben.
  • Aufgrund seiner Funktion, als Informationsaufzeichnungspapier zu dienen, ist es unvermeidlich, daß ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt mit den Händen von Menschen in Berührung kommt. Da ölige Materialien, wie Haaröl, Schweiß, und Lösungsmittel, wie Alkohol usw., öfters an den Händen und Fingern von Arbeitern kleben, wird ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt häufig durch solche Substanzen verschmutzt. Im allgemeinen ist ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt nicht genügend stabil gegenüber solchen öligen Materialien und Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Acetonen usw. Man beobachtet daher das Phänomen, daß die Bilddichte des verschmutzten Teils verringert wird oder das Bild verlöscht, und daß die Verschmutzung des Untergrundes eine Verfärbung oder eine Farbbildung hervorruft.
  • Die Ursache für die Erniedrigung der Bilddichte und die Verschlechterung des Hintergrundes ist unklar, man vermutet aber, daß diese Substanzen die Farbentwicklungsschicht oder das farbbildende Reaktionsprodukt unstabil machen, so daß das entwickelte Bild verlöscht, oder die farbbildende Reaktion unter dem Lösungsmittel zwischen dem Farbstoff und dem Farbentwicklungsmittel entsteht und dadurch sich der Hintergrund färbt.
  • Zur Verbesserung der Stabilität wurde ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem durch die Verwendung einer Überzugsschicht auf einer den Leukofarbstoff und das organische Entwicklungsmittel enthaltenden Farbentwicklungsschicht die Berührung mit öligen Materialien oder Lösungsmitteln, wie Ölen, Fetten, usw., physikalisch verhindert wird. Dieses Verfahren hat jedoch die Nachteile, daß die Herstellung der Überzugsschicht mit überlegener Ölbeständigkeit und guter Lösungsmittelbeständigkeit schwierig ist und die Sensibilität verringert wird, etc.
  • Im Gegensatz zu dem obigen wärmeempfindlichen Farbentwicklungssystem, das farblose Farbstoffe verwendet, ist auch ein wärmeempfindliches Farbentwicklungssystem bekannt, das Metallverbindungen verwendet. Beispielsweise ist in der japanischen Patentpublikation 8787/1957 die kombinierte Verwendung von Eisenstearat als Elektronenakzeptor mit Tanninsäure oder Gallussäure als Elektronendonator beschrieben und in der japanischen Patentpublikation 6485/1959 die kombinierte Verwendung von einem Elektronenakzeptor wie Silberstearat, Eisenstearat, Goldstearat, Kupferstearat oder Quecksilberbehenat mit einem Elektronendonator wie Methylgallat, Äthylgallat, Propylgallat, Butylgallat oder Dodecylgallat, beschrieben.
  • Diese wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblätter haben aber die Nachteile, daß es ein Anhaften des Blattes und Rückstände bei der Berührung des Blattes mit dem Thermokopf gibt, die Bilddichte unterlegen ist, die Farbe grünlich ist, der Weißgehalt des Hintergrundes verschlechtert wird, die Beständigkeit gegenüber den Lösungsmitteln wie Alkoholen unterlegen ist und die Farbentwicklungsschicht ausfließt.
  • Aufgabe der Erfindung:
    • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt zu schaffen, das eine verbesserte thermische Ansprechbarkeit aufweist, und dessen Aufzeichnungsbild gegenüber dem Kleben von Haarölen, öligen Materialien und Lösungsmitteln wie Alkohol sehr stabil ist.
  • Mittel zum Lösen dieser Aufgabe:
    • Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß das Aufzeichnungsblatt eine auf einen Träger aufgetragene Farbentwicklungsschicht aufweist, die eine Kombination eines Eisensalzes einer gesättigten höheren Fettsäure mit 16-35 Kohlenstoffatomen als Metallsalz einer organischen Carbonsäure, und eines mehrwertigen Phenolderivates der folgenden Formel (I):
      Figure imgb0001
  • in der R eine Alkylgruppe mit 18-35 Kohlenstoffatomen bedeutet; n für 3 steht; "X" hier CH2, 0, CONH,
    Figure imgb0002
    SO2, S03 oder S02NH bedeutet, wobei R' eine Alkylgruppe mit 5-30 Kohlenstoffatomen bedeutet.
  • Die Wahl der erfindungsgemäßen mehrwertigen Phenole als Elektronendonator unterliegt keinen besonderen Einschränkungen, man kann beispielsweise eine Verbindung der folgenden Formeln verwenden, worin R eine Alkylgruppe mit 18 bis 35 C-Atomen und R' eine Alkylgruppe mit 5 bis 30 C-Atomen bedeuten, einer der beiden Reste (R oder R') aber auch für ein H-Atom stehen kann:
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005
    Figure imgb0006
    Figure imgb0007
    Figure imgb0008
  • Bei der Herstellung der Beschichtungsmasse durch Dispergieren dieses mehrwertigen Phenols in einen wäßrigen oder lösungsmittellöslichen Bindemittel ist es nötig, die Reaktion dieses Phenols mit einem Elektronendonator zu vermeiden, und die Lösungsmittel- und Dispersionsstabilität dieses Phenols zu erhöhen. Dabei ist es wünschenswert, daß der von OH verschiedene Substituent am Farbentwickler eine große Zahl von Kohlenstoffatomen, nämlich 18―35, hat,
  • 3 OH-Gruppen vorhanden sind, und diese OH-Gruppen nahe beieinander liegen.
  • Dieses mehrwertige Phenol wird je nach Bedarf allein oder im Gemisch verwendet.
  • Die Wahl des erfindungsgemäßen Eisensalzes einer gesättigten höheren Fettsäure unterliegt keinen besonderen Einschränkungen, man kann beispielsweise folgende verwenden:
    • 1) Eisenstearat
    • 2) Eisenbehenat
    • 3) Eisenmontanat
    • 4) Eisensalz einer Wachssäure
  • Solche Eisensalze von gesättigten höheren Fettsäuren können als Elektronenakzeptor allein oder im Gemisch verwendet werden. Sie können zusammen mit einem Leukofarbstoff verwendet werden, wobei aber die Lösungsmittelbeständigkeit verringert wird.
  • Erfindungsgemäß wird ein besonderes mehrwertiges Phenol als Elektronendonator verwendet, wobei je nach Verwendungszweck und benötigter Funktion des wärmeempflindlichen Aufzeichnungsmaterials die kombinierte Verwendung der organischen Säure und/oder des Phenols möglich ist. Geeignete Farbentwicklungsmittel bei der Verwendung eines farblosen Farbstoffs sind: Bisphenol A, p,p'-(1-Methyl-normal- hexyliden)diphenol, p-tertiär-Butylphenyl, p-Phenylphenol, p-Hydroxybenzoesäureester, Novolak- Phenolharz, 4-Hydroxy-1-methylsulfonylbenzol, 4-Hydroxy-1-butyloxysulfonylbenzol usw.
  • Aber in bezug auf die Lösungsmittelbeständigkeit gegenüber Alkoholen ist nur der erfindungsgemäße Elektronendonator überlegen.
  • Hierzu kann man verschiedene Additive geben, um bestimmte Effekte zur erzielen. Die Additive, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind z.B. folgende: Mottling-Verhinderungsmittel (beispielsweise Fettsäureamid, Äthlenbisamid, Montanwachs); Sensibilisator (beispielsweise Dibenzyltherephtalat, p-Benzyloxybenzoesäurebenzylester, Di-p-tolylcarbonat, p-Benzylbiphenyl); und Stabilisator (beispielsweise Metallsalz eines Phtalsäuremonoesters, Metallsalz der p-tert.-Butylbenzoesäure, Metallsalz der Nitrobenzoesäure).
  • Erfindungsgemäß ist die Mitverwendung von farblosen Leukofarbstoffen möglich.
  • Typische Beispiele für erfindungsgemäße Leukofarbstoffe sind:
    • Leukofarbstoff der Triphenylmethanreihe
    • 3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl-6-dimethylaminophthalid (Kristallviolettlacton)
    • Leukofarbstoff der Fluoranreihe
    • 3-Diäthylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
    • 3-(N-Äthyl-p-toluidino)-6-methyl-7-anilinofluoran,
    • 3-(N-Äthyl-N-isoamyl)amino-6-methyl-7-anilinofluoran
    • 3-Diäthylamino-6-methyl-7-(p,p-dimethylanilino)fluoran,
    • 3-Pyrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran
    • 3-Piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran
    • 3-(N-Cyclohexyl-N-methylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran
    • 3-Diäthylamino-7-(m-trifluoromethylanilino)fluoran,
    • 3-Dibutylamino-7-(o-chloranilino)fluoran,
    • 3-Diäthylamino-6-methyl-chlorfluoran,
    • 3-Diäthylamino-6-methylfluoran,
    • 3-Cyclohexylamino-6-chlorfluoran,
    • 3-Diäthylamino-7-(o-chloranilino)fluoran,
    • 3-Diäthylamino-benzo-(a)-fluoran.
    • Leukofarbstoff der Azaphthalidreihe
    • 3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(1-äthyl-2-methylindol-3-yl)-4-azaphthalid,
    • 3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(1-äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-azaphthalid,
    • 3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(1-octyl-2-methylindol-3-yl)-4-azaphthalid,
    • 3-(4-N-cyclohexyl-N-methylanilino-2-methoxyphenyl)-3-(1-äthyl-2-methylindol-3-yl)-4-azaphthalid.
    • Leukofarbstoff der Fluorenreihe
    • 3,6,6'-Tris(dimethylamino)-spiro (fluoren-9,3'-phthalid)
    • 3,6,6'-Tris(diäthylamino)-spiro (fIuoren-9,3'-phthaIid)
  • Erfindungsgemäße Bindemittel sind z.B. völlig verseifter Polyvinylalkohol, Polymerisationsgrad: 200-1900, teilweise verseifter Polyvinylalkohol, karboxylierter Polyvinylalkohol amidmodifizierter Polyvinylalkohol, sulfonsäuremodifizierter Polyvinylalkohol, butyralmodifizierter Polyvinylalkohol, andere modifizierte Polyvinylalkohole, Hydroxyathylzellulose, Methylzellulose, Carboxymethylzellulose, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymere, Styrol-Butadien-Copolymere, Zellulosederivate wie Äthylzellulose und Acetylzellulose, Polyvinylchlorid, Polyvinylazetat, Polyacrylamid, Polyacrylsäureester, Polyvinylbutyral, Polystyrol, Copolymere von obigen Verbindungen, Polyamidharz, Siliconharz, Petroleumkunstharz, Terpenharz, Ketonharz und Cumaronharz. Diese hockmolekularen Bindemittel können verwendet werden, nachdem sie in einem Lösungsmittel wie Wasser, Alkohol, Keton, Ester, Kohlenwasserstoff usw. gelöst oder in Wasser oder Lösungsmittel emulgiert oder dispergiert wurden.
  • Die Art und Menge des Eisensalzes der gesättigten höheren Fettsäure, des mehrwertigen Phenols, des Bindemittels, der anderen Additive, die je nach dem gewünschten Effekt und der Eignung für Aufzeichnungszwecke bestimmt werden, sind nicht besonders beschränkt. Im allgemeinen ist es vorteilhaft, 1 bis 6 Gew.-Teile des mehrwertigen Phenols und 2 bis 15 Gew.-Teile Füllstoff, bezogen auf 1 bis 6 Teile des Eisensalzes der gesättigten höheren Fettsaure zu verwenden und 0,5 bis 4 Gew.-Teile Bindemittel, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt, zu verwenden.
  • Das erfindungsgemäße wärmeempfindliche Material wird hergestellt, indem man die Beschichtungsmasse auf ein Basismaterial wie Papier, synstisches Papier, Film usw. aufträgt.
  • Das oben erwähnte Eisensalz der gesättigten höheren Fettsäure, das obige mehrwertige Phenol, gegebenenfalls das organische Farbentwicklungsmittel und der basische, farblose chromogene Farbstoff werden mittels einer Mahlvorrichtung, wie Kugelmühle, Reibungsmühle, Sandschleifmaschine usw., oder mittels einer geeigneten Emulgiermaschine bis zu einer Teilchengröße von mehreren Mikron oder Kleiner zermahlen. Hierzu gibt man verschiedene Additive. Die Additive, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind z.B. folgende:
    • Anorganische oder organische Füllstoffe, wie Siliziumdioxyd, Calciumcarbonat, Kaolin, gebrannter Kaolin, Diatomeenerde, Talk, Titaniumdioxid, Aluminiumhydroxid usw.; Trennmittel wie Metallsalze von Fettsäuren; Gleitmittel wie Wachse; UV-Absorptionsmittel der Benzophenon- und Triazolreihe; wasserfest machende Mittel wie Glyoxal usw.; Dispergiermittel; Antischaummittel und so weiter.
    Funktion
  • Das erfindungsgemäß wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial hat eine stark verbesserte Beständigkeit gegenüber Lösungmitteln wie Alkohol usw. Die Ursache kann man darin vermuten, daß sowohl das Eisensalz der organischen Säure als auch das mehrwertige Phenol, die in dieser Erfindung verwendet werden können, eine Alkylgruppe mit 16 oder 18 bis 35 Kohlenstoffatomen enthalten, so daß die Lösungsdiffusionsgeschwindigkeit gegenüber den Lösungsmitteln und die Sättigungslöslichkeit sehr klein sind. Daher läuft bei der Verschmutzung des Aufzeichnungsmaterials durch das Lösungsmittel keine physikalischchemische Reaktion ab, so daß die Stabilität des Hintergrundes nicht verschlechtert wird.
  • Andererseits vermutet man, daß die Ursache für die überlegene Ölbeständigkeit sich auf eine nichtumkehrbare Heißschmelz-Farbentwicklungsreaktion zwischen dem organischen Eisensalz und dem mehrwertigen Phenol gründet. D.h. wenn diese Farbentwicklungsreaktion einmal abläuft, wird ein sehr stabiler Komplex gebildet, in dem die Bindung von anhaftendem Haaröl, Ölmaterialien usw. nicht aufgebrochen wird. Daher ist das Farbbild stabil.
    • Beispiele
  • Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert.
  • Als Abkürzung für Gewichsteile wird "Teile" verwendet.
    • Beispiele 1-8
  • Lösung A (Elektronenakzeptordispersion):
    Figure imgb0009
  • Lösung B (Elektronendonatordispersion)
    Figure imgb0010
  • Die Lösungen der obigen Zusammensetzungen wurden in einer Reibungsmühle einzeln bis zur Teilchengröße von 3 Mikron vermahlen.
  • Die Lösungen wurden dann im folgenden Verhältnis miteinander vermischt, man erhält dabei eine wärmeempfindliche Beschichtungsmasse.
  • Beschichtungsmasse
  • Figure imgb0011
  • Diese Beschictungsmasse wurde in einer Beschichtungsmenge von 6,0 g/m2 auf ein Basispapier mit einem Gewicht von 50 g/m2 aufgetragen, getrocknet und superkalandriert, um eine Glätte von 200-600 Sekunden einzustellen. Man erhielt ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt.
    • (Vergleichsbeipiel 1)
  • Lösungs A (Elektronenakzeptordispersion):
    Figure imgb0012
  • Lösung B (Elektronendonatordispersion):
    Figure imgb0013
  • Die Lösungen der obigen Zusammensetzugen wurden in einer Reibungsmühle einzeln bis zur Teilchengröße von 3 Mikron vermahlen.
  • Die Lösungen wurden dann im gleichen Verhältnis wie im Beispiel 1 miteinander vermischt, man erhält dabei eine wärmeempfindliche Beschichtungsmasse.
  • Diese Beschichtungsmasse wurde in einer Beschichtungsmenge von 6,0 g/m2 auf ein Basispapier mit einem Gewicht von 50 g/m2 aufgetragen, getrocknet und superkalandriert, um eine Glätte von 200-600 Sekunden einzustellen. Man erhielt ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt.
    • (Vergleichsbeispiel 2)
  • Man erhielt in der gleiche Weise wie im Vergleichsbeispiel 1 ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt, wobei aber das Laurylgallat anstatt des Propylgallates einzeln verwendet wurde.
    • (Vergleichsbeispiele 3-5)
  • Lösung A (Farbstoffdispersion):
    Figure imgb0014
  • Lösung B (Farbentwicklungsmitteldispersion):
    Figure imgb0015
    Die Lösungen der obigen Zusammensetzungen wurden in einer Reibungsmühle einzeln bis zur Teil-
    • chengröße von 3 Mikron vermahlen.
  • Die Lösungen wurden dann im folgenden Verhältnis miteinander vermischt, man erhält dabei eine wärmeempfindliche Beschichtungsmasse.
  • Beschichtungsmasse
  • Figure imgb0016
  • Diese Beschichtungsmasse wurde in einer Beschichtungsmenge von 6,0 g/m2 auf ein Basispapier mit einem Gewicht von 50 g/m2 aufgetragen, getrocknet und superkalandriert, um eine Glätte von 200―600 Sekunden einzustellen. Man erhielt ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt.
  • Die in Beispielen und Vergleichsbeispielen erhaltenen Aufzeichnungsblätter wurden hinsichtlich der unten angegebenen Qualität geprüft, die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.
  • Anmerkung (1): Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt wird unter Kopierbedingungen mit einer Faksimiliermaschine (KB-4800, von der Firma Toshiba Corporation hergestellt) mit einem Bild versehen. Die Bilddichte wird mit einem Macbeth-Dichtmesser (Typ RD 514, Verwendung des Amber-Filters, gleiche Bedingungen wie unten) bestimmt.
  • Anmerkung (2) Ölbeständigkeit (nach Ölbehandlung): Auf den gefärbten Teil einer Aufzeichnung gemäß Anmerkung (1) wird ein Rizinusöl getropft. Nach 10 Sekunden wird das Rizinusöl mit einem Filtrierpapier abgewischt, und das erhaltene Papier wird 3 Tage lang bei Raumtemperatur stehengelassen. Die Bilddichte wird dann mit einem Macbeth-Dichtmesser bestimmt.
  • Anmerkung (3) Restbilddichte: Die Restbilddichte wird aus folgender Formel berechnet.
    Figure imgb0017
  • Anmerkung (4) Feuchtigkeitsbeständigkeit: Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt wird 24 Stunden bei 40°C und 90% relativer Luftfeuchtigkeit stehengelassen, und die Dichte des Aufzeichnungsbildes wird gemessen.
  • Anmerkung (5) Lösungsmittelbeständigkeit: 95%-ige Äthylakohollösung wird auf dem ungefärbten Teil eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblattes getropft. Die Bilddichte wird nach 30 Minuten mit einem Macbeth-Dichtmesser bestimmt.
  • Anmerkung (6) Lösungsmittelbeständigkeit: Der gefärbte Teil einer Aufzeichnung gemäß Anmerkung (1) wird 30 Minuten in 45%-iger Äthylakohollösung imprägniert, danach wird die Bilddichte bestimmt. Die Lösungsmittelbeständigkeit wird als die Rest-Bilddichte ausgedrückt.
    Figure imgb0018
    Figure imgb0019
    (Effekte der Erfindung)
    • (1) Eine klare Aufzeichnung mit hoher Dichte wird bei rascher und dichter Aufzeichnung wegen vorteilhafter thermischer Ansprechbarkeit erhalten.
    • (2) Das Aufzeichnungsbild ist gegenüber der Einwirkung von Haaröl und öligen Materialien stabil.
    • (3) Es gibt keine Farbbildung bei Verschmutzung mit einem Lösungsmittel, wie Alkohol, und kein Ausfließen der Farbentwicklungsschicht durch ein Lösungsmittel.
    • (4) Der Weißgehalt des Hintergrundes ist bei hoher Luftfeuchtigkeit stabil.

Claims (7)

1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer Farbentwicklungsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß es in der Farbentwicklungsschicht ein Eisensalz einer gesättigten höheren Fettsäure mit 16-35 Kohlenstoffatomen und ein mehrwertiges Phenolderivat der allgemeinen Formel (I) enthält:
Figure imgb0020
in der R eine Alkylgruppe mit 18-35 Kohlenstoffatomen bedeutet; n für 3 steht; "X" hier CH2, 0, CONH,
Figure imgb0021
S02, S03 oder S02NH bedeutet, wobei R' eine Alkylgruppe mit 5―30 Kohlenstoffatomen bedeutet.
2. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Eisensalz der gesättigten höheren Fettsäure Eisenbehenat ist.
3. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das mehrwertige Phenolderivat eine Verbindung der Formel (II) ist:
Figure imgb0022
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