JPS61160292A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は感熱記録材料に関する。更に詳しくは無色又は
淡色の発色性物質と該発色性物質を熱時発色させうる顕
色性物質を主成分とする感熱発色層を支持体に形成した
構造の感熱記録材料に関する。

従来の技術 トリフェニルメタン系染料やフルオラン系染料のロイコ
塩基を発色性物質とする、染料発色型感熱記録紙におい
て用いられている顕色剤の例は例えば特公昭４４−３６
８０号及び特公昭４５−１４０３９号に見られる。それ
らの顕色剤のうちで。

現在多用されている物としては、　　４．４’−イソプ
ロピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ）があげら
れる。前記公報に記載の顕色剤を用いた感熱記録紙は各
種有機溶剤や樹脂中の可塑剤の接触、浸透により、顕色
性物質が溶解して発色性物質と接触しそれが為に発色反
応が進行し、記録紙の白色部を汚したり、一度発色した
部分の判読が困難になるという欠点を有している。

このような欠点の改良法として、顕色剤としてビスフェ
ノールＳ（４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン
）を使用すると白色部並びに発色部の可塑剤による劣化
が防止される旨が特開昭５７−１１０８８、特開昭５８
−１１９８９３に記載されている。

発明が解決しようとする問題点 しかしながらビスフェノールＳは融点が約２５０℃とか
なり高いため通常記録紙に与えられる熱エネルギーでは
発色が不十分で使用上問題になることが多い。それで熱
発色性を向上せしめる目的でワックス類、脂肪酸アミド
のような熱可溶性物質を混入せしめる方法が試みられて
いるがこの方法は発色濃度の向上は認められるものの、
反面、熱可溶性物質による白色部の高温保存による白色
度低下や発色部の保存性の劣化が認められ、ビスフェノ
ール日本来の特徴が失われる。

本発明の目的は、感熱記録材料に顕色剤としてビスフェ
ノールＳを使用する時に生ずる前記欠点を改良すること
にある。

問題を解決するだめの手段 本発明者等は前記の欠点について種々の検討をした結果
１発色性物質と顕色性物質からなる感熱記録材料の顕色
性物質としてビスフェノールＳとビス−（−３−アリル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホンを併用することに
より発色濃度及び耐可塑剤性の向上した感熱記録材料が
得られることを見出し本発明を完成させた。

本発明において顕色性物質として用いられるビスフェノ
ールＳとビス−（−６−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホンの混合割合は、ビス−（−３−アリル−４
−ヒドロキシフェニル）スルホンの成分比が１０〜９０
重量パーセント好１しくけ２５〜７５重量パーセントで
ある。ビスフェノールＳとビス−（−３−アリル−４−
ヒドロキシフェニル）スルホンは同時に又は別々に粉砕
して使用するか、予めメタノール、アセトン、ＤＭＦ等
の有機溶剤中で溶解混合し、再結晶化後粉砕使用するか
、あるいは混合物を加熱融解し冷却後粉砕して使用する
。

本発明の感熱発色材料は前記化合物（Ｄ　、　（ＩＩ）
の他に以下に示すような発色性物質結合剤を含み更に必
要に応じて増感性物質、充填剤、その他の添加剤等を適
宜含有し得るものである。

（Ａ）発色性物質 キサンチン系化合物、トリアリールメタン系化合物、ス
ピロピラン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チア
ジン系化合物などが用いられ、その具体的例としてはキ
サンチン系化合物としてのローダミン−β−アニリノラ
クタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、
２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン
、２−アニリツー３−メチル−６−ジエチルアミノ−フ
ルオラン、２−アニリノ−５−メチル−６−７クロヘキ
シルメテルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−イツペンチルエテルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−シブチルアミノフルオラン、
２−ｐ−クロロアニリノ−３−メチル−６−ジエチルア
ミノフルオラン。

２−ｐ−フルオロアニリノ−６−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−ｐ−フルオロアニリノ−３−メ
チル−６−シブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（ｐ−）ルイジノエチル）アミノフル
オラン、２−ｐ−）シイジノ−３−メチル−６−ジニチ
ルアミノフルオラン、２−０−クロロアニリノ−６−ジ
エテルアミノフルオラン、２−０−クロロアニリノ−６
−シブチルアミノフルオラン、２−０−フルオロアニリ
ノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−〇−フルオロ
アニリノ−６−シプチルアミノフルオラン、２−ｍ−ク
ロロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−ピペリジノフルオラン、２−
アニリノ−６−メチル−６−ピロリジノフルオラン％　
２−　ｍ−トリフルオロメチルアニリノ−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−ジフェニルアミノー６一′）エ
チルアミノフルオラン、２−ブチルアミノ−３−クロロ
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−エトキシエチル
アミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−ジフェニルアミノ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチ゛ルー６−シフエニル
アミノフルオラン、２−フェニル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−クロロ−６−メチル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−クロロ−６−ジニチルアミノフル
オラン、２−メチル−６−ジニチルアミノフルオラン、
６−ジエテルアミノー１，２−ベンズフルオラン等、ト
リアリールメタン化合物としての３．３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド
（別名：クリスタルバイオレットラクトン）、３．３−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、５−（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（Ｉ，２−ジメチ
ルアミンインドール−３−イル）フタリド、３−（：９
−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインド
ール−３−イル）フタリド、クロメン類等。

スピロピラン系化合物としての３−メチル−５−スヒロ
ージナフトビラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラ
ン、３−メチル−ナフト−（６−メドキシーベンソ）ス
ピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾビラン％
　１，３．３−トリメチル−金物としての４，４′−ビ
ス−ジメチルアミノベンズヒトリンベンジルエーテル、
Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５
−トリクロロフェニルロイコオーラミン等、チアジン系
化合物としてのペンソイルロイコメチレンブルー、ｐ−
＝トロベンジルロイコメチレンブト省があげられる。

これらのロイコ染料は単独もしくは混合して用いられる
。

（Ｂ）増感性物質 本発明に於いて増感性物質の併用はなくてもよいが、必
要に応じて以下の物質が使用される。即チ動植物性ワッ
クス、ポリエチレンワックス、合成ワックスなどのワッ
クス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金
属塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香族スルホン酸
エステル化合物、芳香族スルホンアミド化合物、フタル
イミド誘導体、コハク酸ダイづ一類等が挙げられる。

これらの増感剤は常温で固体であり８０℃以上の融点を
有するものが好ましく感熱発色層の全固型分中５重量パ
ーセントないし２０重量パーセントの間でり要に応じて
用いられる。

（Ｃ）結合剤 メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、、ＮＩ
Ｊビニルアルコール、カルボキシ基変性ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、
ポリアクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、
ゼラチン、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカ
リ塩、イン（又はジイソ）ブチレン−無水マレイン酸共
重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの或いはポリ酢酸ビ
ニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン
、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、スチレン／
ブタジェン／アクリル酸系共重合体等の水溶性エマルジ
ョンが用いられる。

タルク、クレー、アルミナ、水酸化マグネシウム。

酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニ
ウム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂。

尿素−ホルマリン樹脂等が必要に応じて用いられる。

（Ｅ）その他部加物質 ２　ステアリン酸唾鉛、ステアリン酸カルシウム。

ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の界面活性剤
、消泡剤等が必要に応じて用いられる。

本発明の感熱記録材料を調製する為の支持体としては通
常の紙、合成紙、プラスチックス製のシート等が用いら
れる。前記したような増感性物質。

充填剤、滑剤等を必要に応じて含有せしめ発色性物質と
式（Ｉ）及び（Ｉ［）の顕色剤混合物とを前記の結合剤
の存在下に別々に微粒子化処理を施したのち混合し支持
体の上に塗布し感熱発色層を形成せしめ乾燥して本発明
の感熱記録材料かえられる。

実施例 次に実施例によって本発明を更に詳細に説明する。実施
例、比較例中「部」は重量部を表わす。

実施例１ 下記組成より成る混合物を各々、別々にサンドグライン
ダーを用いて平均粒径（沈降法）が０．５〜３μになる
様に粉砕１分散化して［Ａ’１〜〔Ｃ〕液を調製した。

次いで〔Ａ〕液：〔Ｂ〕液：〔Ｃ〕液を６　Ｆ　４７　
ｊ　４７の割合で混合して感熱発色層形成液を調製し１
坪量約５０　？／ｎ？の上質紙表面に液量が３０〜３５
７汐となるように塗布、乾燥し本発明の感熱記録材料（
シート）を得た。

実施例２ 次いで、〔Ｄ〕液：〔Ｂ〕液：〔Ｅ〕液、＝６＋　４７
　：４７の割合で混合して実施例１と同様にして本発明
の感熱記録ソートを得た。

実施例３ 次いでＣＡＩ液：〔Ｆ〕液：〔Ｇ〕液：６：４７：４７
の割合で混合して実施例１と同様にして本発明の感熱記
録シートを得た。

比較例１ 実施例１のＣＢ）液の代わりに下記ＣＨ）液を使用した
以外は実施例１と全く同様にして比較用の感熱記録シー
トを得た。

比較例２ 実施例２の〔Ｂ〕液の代わりに上記〔Ｈ〕液を使用した
以外は実施例２と全く同様にして比較用の感熱記録シー
トを得た。

比較例３ 実施例３の〔Ｆ〕液の代わりに下記〔工〕液を使用した
以外は実施例５と全く同様にして比較用の感熱記録シー
トを得た。

以上の様にして得た本発明並びに比較用の感熱記録シー
トを用いて品質性能試験を実施しだ。

結果を表−１，２に示す。

表−１ 注　　釈 １）発色濃度　松下電子部品■製のＴＨＥＲＭＡＬ　Ｐ
ＰＬＩＮＴ　ＨＥＡＤ　ＦｉＵＸ−Ｎ工３Ｂ８ＴＣＯ２
を用いて発色させた画像濃度をマクベ ス反射濃度計ＲＤ−９１４で測 定した。

４）発色濃度　熱板を用いて１００℃５秒、記録ソート
を押圧し１発色画像濃 度をマクベス反射濃度計ＲＤ− ９１４で測定した。

２）耐可塑剤性　発色させた感熱記録シートの両面にポ
リ塩化ビニルのランブラ ィルムを加熱接触（３０グ／釧２） させて４０℃で２時間放置後の 残存濃度。（マクベス反射濃度 計ＲＤ−９１４で測定） ３）耐水性　発色させた感熱記録シートを室温にて水中
に浸漬、２４時間放 置後の残存濃度。（マクベス反 射濃度計ＲＤ−９１４で測定） なお耐可塑剤性、耐水性の試験における表示（％）はそ
れぞれの試験を行う前後の濃度比である。

発明の効果 発色濃度及び耐溶剤性、耐可塑剤性共にすぐれた感熱記
録材料かえられた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　顕色性物質として下記式（ I ）及び（II）▲数式
   、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で示される化合物を含有することを特徴とする感熱記録
   材料。