JP2535896B2 - 新規な感熱記録シ−ト - Google Patents
新規な感熱記録シ−トInfo
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- JP2535896B2 JP2535896B2 JP62082944A JP8294487A JP2535896B2 JP 2535896 B2 JP2535896 B2 JP 2535896B2 JP 62082944 A JP62082944 A JP 62082944A JP 8294487 A JP8294487 A JP 8294487A JP 2535896 B2 JP2535896 B2 JP 2535896B2
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、発色感度が著しく優れた新規な感熱記憶シ
ートに関するものである。
ートに関するものである。
（従来の技術および問題点） 感熱記録シートは、熱エネルギーにより文字、図形等
の画像を記録シート上に発現させるものであり、近時フ
ァクシミリをはじめとして各種プリンター記録計、POS
ラベル、自動改札券、プリペイカード等の分野に幅広く
使用されるようになった。感熱記録方式には種々ある
が、画像の鮮明さ、解像力、画像の色調等の点から、染
料前駆体である例えばクリスタルバイオレットラクトン
（CVR）の如き発色性ラクトン化合物と、それを発色さ
せる酸性物質とを使用する方式が主力になっている。こ
の方式では、酸性物質として従来より常温では固体であ
るが、加熱により溶融液化して酸成分として働くビスフ
ェノールＡの如きフェノール化合物が使用されている。
そして通常、鮮明な発色をうるためには、140〜150℃程
度の温度に、ある程度以上の時間保つ必要がある。その
ため、より早くより容易に鮮明に発色させるべく種々の
アプローチが広く研究され報告されている。例えば増感
剤としてステアリン酸アミド等を添加する方法（特開昭
54−139740号公報）や酸性物質としてｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル等を用いる方法（特開昭54−74762号公
報）等があるが、これらの公報に記載された方法は、発
色感度を向上させるとは言え、最近の記録の高速化、省
エネルギー化に対する要望に応えるには、未だ満足でき
るものではなかった。
の画像を記録シート上に発現させるものであり、近時フ
ァクシミリをはじめとして各種プリンター記録計、POS
ラベル、自動改札券、プリペイカード等の分野に幅広く
使用されるようになった。感熱記録方式には種々ある
が、画像の鮮明さ、解像力、画像の色調等の点から、染
料前駆体である例えばクリスタルバイオレットラクトン
（CVR）の如き発色性ラクトン化合物と、それを発色さ
せる酸性物質とを使用する方式が主力になっている。こ
の方式では、酸性物質として従来より常温では固体であ
るが、加熱により溶融液化して酸成分として働くビスフ
ェノールＡの如きフェノール化合物が使用されている。
そして通常、鮮明な発色をうるためには、140〜150℃程
度の温度に、ある程度以上の時間保つ必要がある。その
ため、より早くより容易に鮮明に発色させるべく種々の
アプローチが広く研究され報告されている。例えば増感
剤としてステアリン酸アミド等を添加する方法（特開昭
54−139740号公報）や酸性物質としてｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル等を用いる方法（特開昭54−74762号公
報）等があるが、これらの公報に記載された方法は、発
色感度を向上させるとは言え、最近の記録の高速化、省
エネルギー化に対する要望に応えるには、未だ満足でき
るものではなかった。
（問題を解決するための手段） かかる状況に鑑み、本発明者等は、種々検討の結果、
特定のヒドロキシ芳香族酸エステルを増感剤として用い
ると、従来の増感剤に比べて発色感度の著しく高い感熱
記録シートが得られることを見い出し、本発明を完成す
るに至った。
特定のヒドロキシ芳香族酸エステルを増感剤として用い
ると、従来の増感剤に比べて発色感度の著しく高い感熱
記録シートが得られることを見い出し、本発明を完成す
るに至った。
すなわち、本発明は、 「発色性ラクトン化合物と酸性物質とにより感熱発色さ
せる感熱記録シートにおいて、増感剤として一般式
（Ｉ） 〔式中、R1はアルキレン基、シクロアルキレン基、オキ
シアルキレン基、チオアルキレン基、キシリレン基又は
ナフチレン基を、R2は 又は （式中、Ｘはヒドロキシ基又は水素原子を示し、以下も
同様である。）、 又は を示す。ただし、R1,R2およびR3中のベンゼン環および
ナフタリン環は低級アルキル基、ニトロ基又はハロゲン
原子で置換されていてもよい。〕 で表わされるｏ−ヒドロキシ芳香族酸エステルを含有す
ることを特徴とする新規な感熱記憶シート。」を提供す
るものである。
せる感熱記録シートにおいて、増感剤として一般式
（Ｉ） 〔式中、R1はアルキレン基、シクロアルキレン基、オキ
シアルキレン基、チオアルキレン基、キシリレン基又は
ナフチレン基を、R2は 又は （式中、Ｘはヒドロキシ基又は水素原子を示し、以下も
同様である。）、 又は を示す。ただし、R1,R2およびR3中のベンゼン環および
ナフタリン環は低級アルキル基、ニトロ基又はハロゲン
原子で置換されていてもよい。〕 で表わされるｏ−ヒドロキシ芳香族酸エステルを含有す
ることを特徴とする新規な感熱記憶シート。」を提供す
るものである。
本発明で増環剤として用いる一般式（Ｉ）のｏ−ヒド
ロキシ芳香族酸エステルの構成成分としては、例えば、
アルコール成分としてエチレングリコール、1,3−プロ
ピレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,4−
ブチレングリコール、1,5−ペンタメチレングリコー
ル、1,6−ヘキサメチレングリコール、ヘキシレングリ
コール（２−メチル−2,4−ペンタンジオール）、ネオ
ペンチルグリコール（2,2−ジメチル−1,3−プロパンジ
オール）、1,3−ブチレングリコール、1,4−シクロヘキ
サンジオール、ピナコール（テトラメチルエチレングリ
コール）等の脂肪族ジオール類；ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコー
ル、トリプロピレングリコール等の脂肪族オキシジオー
ル類；チオジエチレングリコール（2,2´−チオジエタ
ノール）、エチレンビス−（２−ヒドロキシエチルサル
ファイド）等の脂肪族チオジオール類;p−キシリレング
リコール等の芳香族ジオール類が挙げられ、また一方の
酸性分としてサリチル酸、ｏ−クレソチン酸、５−クロ
ルサリチル酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−４−０
クロル−２−ナフトエ酸等のｏ−ヒドロキシ芳香族カル
ボン酸が挙げられ、更に他方の酸性分として上記と同様
のｏ−ヒドロキシ芳香族カルボン酸のほかに、安息香
酸、トルイル酸、クロル安息香酸、ニトロ安息香酸、ナ
フトエ酸等のカルボン酸が挙げられる。そしてこれらの
ｏ−ヒドロキシ芳香族酸エステルの中でも、常温での安
定性と加熱時の発色感度とに優れる点で融点が50〜140
℃のものが好ましい。具体例としては、例えば下記
（１）〜（23）のｏ−ヒドロキシ芳香族酸エステルが挙
げられる。
ロキシ芳香族酸エステルの構成成分としては、例えば、
アルコール成分としてエチレングリコール、1,3−プロ
ピレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,4−
ブチレングリコール、1,5−ペンタメチレングリコー
ル、1,6−ヘキサメチレングリコール、ヘキシレングリ
コール（２−メチル−2,4−ペンタンジオール）、ネオ
ペンチルグリコール（2,2−ジメチル−1,3−プロパンジ
オール）、1,3−ブチレングリコール、1,4−シクロヘキ
サンジオール、ピナコール（テトラメチルエチレングリ
コール）等の脂肪族ジオール類；ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコー
ル、トリプロピレングリコール等の脂肪族オキシジオー
ル類；チオジエチレングリコール（2,2´−チオジエタ
ノール）、エチレンビス−（２−ヒドロキシエチルサル
ファイド）等の脂肪族チオジオール類;p−キシリレング
リコール等の芳香族ジオール類が挙げられ、また一方の
酸性分としてサリチル酸、ｏ−クレソチン酸、５−クロ
ルサリチル酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−４−０
クロル−２−ナフトエ酸等のｏ−ヒドロキシ芳香族カル
ボン酸が挙げられ、更に他方の酸性分として上記と同様
のｏ−ヒドロキシ芳香族カルボン酸のほかに、安息香
酸、トルイル酸、クロル安息香酸、ニトロ安息香酸、ナ
フトエ酸等のカルボン酸が挙げられる。そしてこれらの
ｏ−ヒドロキシ芳香族酸エステルの中でも、常温での安
定性と加熱時の発色感度とに優れる点で融点が50〜140
℃のものが好ましい。具体例としては、例えば下記
（１）〜（23）のｏ−ヒドロキシ芳香族酸エステルが挙
げられる。
（１） エチレングリコールジ（サリチレート） （２） 1,3−プロピレングリコールジ（サリチレー
ト） （３） 1,2−プロピレングリコールジ（サリチレー
ト） （４） 1,4−ブチレングリコールサリチレート−ｐ−
トルイレート （５） 1,4−ブチルレングリコールジ（サリチレー
ト） （６） エチレングリコールサリチレートベンゾエート （７） エチレングリコールサリチレート−１−ヒドロ
キシ−２−ナフトエート （８） 1,5−ペンタメチレングリコールジ（サリチレ
ート） （９） 1,5−ペンタメチレングリコールサリチレート
−１−ヒドロキシ−２−ナフトエート （10） 1,6−ヘキサメチレングリコールジ（サリチレ
ート） （11） エチレングリコールジ（５−クロルサリチレー
ト） （12） ジエチレングリコールジ（サリチレート） （13） ジエチレングリコールサリチレート−１−ヒド
ロキシ−２−ナフトエート （14） ジエチレングリコールジ（１−ヒドロキシ−２
−ナフトエート） （15） トリエチレングリコールジ（１−ヒドロキシ−
２−ナフトエート） （16） チオジエチレングリコールジ（サリチレート） （17） チオペンジチルグリコールジ（１−ヒドロキシ
−２−ナフトエート） （18） ｐ−キシリレングリコールジ（サリチレート） （19） エチレングリコールジ（ｏ−クレソチエート） （20） エチレングリコールジ（ｍ−クレソチエート） （21） 1,4−シクロヘキサンジオールジ（サリチレー
ト なかでも上記（１），（２），（３），（６），（1
0），（16），（19）および（20）のｏ−ヒドロキシ芳
香族酸エステルが特に好ましい。
ト） （３） 1,2−プロピレングリコールジ（サリチレー
ト） （４） 1,4−ブチレングリコールサリチレート−ｐ−
トルイレート （５） 1,4−ブチルレングリコールジ（サリチレー
ト） （６） エチレングリコールサリチレートベンゾエート （７） エチレングリコールサリチレート−１−ヒドロ
キシ−２−ナフトエート （８） 1,5−ペンタメチレングリコールジ（サリチレ
ート） （９） 1,5−ペンタメチレングリコールサリチレート
−１−ヒドロキシ−２−ナフトエート （10） 1,6−ヘキサメチレングリコールジ（サリチレ
ート） （11） エチレングリコールジ（５−クロルサリチレー
ト） （12） ジエチレングリコールジ（サリチレート） （13） ジエチレングリコールサリチレート−１−ヒド
ロキシ−２−ナフトエート （14） ジエチレングリコールジ（１−ヒドロキシ−２
−ナフトエート） （15） トリエチレングリコールジ（１−ヒドロキシ−
２−ナフトエート） （16） チオジエチレングリコールジ（サリチレート） （17） チオペンジチルグリコールジ（１−ヒドロキシ
−２−ナフトエート） （18） ｐ−キシリレングリコールジ（サリチレート） （19） エチレングリコールジ（ｏ−クレソチエート） （20） エチレングリコールジ（ｍ−クレソチエート） （21） 1,4−シクロヘキサンジオールジ（サリチレー
ト なかでも上記（１），（２），（３），（６），（1
0），（16），（19）および（20）のｏ−ヒドロキシ芳
香族酸エステルが特に好ましい。
本発明で用いる発色性ラクトン化合物としては、例え
ば下記のもの等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。
ば下記のもの等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ド、3,3−ビス（ｐジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン＝CVL）、3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−アミノフタリド、3,3ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−６−ニトロフタリド、３−ジメチルア
ミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）−７−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−N,N−ジエチルアミノ−７
−０−クロルアニリ）フルオラン、３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジアミル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等のフル
オランフタリド類、ローダミンＢラクタムの如きラクタ
ム類、３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルス
ピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロナフトピラン
等のスピロピラン類などが挙げられる。もちろん、これ
らの化合物は無色ないし淡色で酸性物質と反応して発色
するものでなければならない。
ド、3,3−ビス（ｐジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン＝CVL）、3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−アミノフタリド、3,3ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−６−ニトロフタリド、３−ジメチルア
ミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）−７−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−N,N−ジエチルアミノ−７
−０−クロルアニリ）フルオラン、３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジアミル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等のフル
オランフタリド類、ローダミンＢラクタムの如きラクタ
ム類、３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルス
ピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロナフトピラン
等のスピロピラン類などが挙げられる。もちろん、これ
らの化合物は無色ないし淡色で酸性物質と反応して発色
するものでなければならない。
また、酸性物質とは、常温で固体であり、60〜180℃
位に加熱されたとき溶融液化して前記発色性ラクトン化
合物のラクトン環を開環し、発色させるものであればよ
く、いずれも増感剤の存在下で良好に機能する。例え
ば、下記のもの等が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。
位に加熱されたとき溶融液化して前記発色性ラクトン化
合物のラクトン環を開環し、発色させるものであればよ
く、いずれも増感剤の存在下で良好に機能する。例え
ば、下記のもの等が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。
４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシアセトフェ
ノン、2,2´−ジヒドロキシジフェニル、2,2´−メチレ
ンビス（４−クロロフェノール）、2,2´−メチレンビ
ス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、4,4´
−イソプロピリデンジフェノール（別名ビスフェノール
Ａ）、4,4´−イソプロピリデンビス（２−クロロフェ
ノール）、4,4´−イソプロピリデンビス（２−メチル
フェノール）、4,4´−エチレンビス（２−メチルフェ
ノール）、4,4´チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノール）、1,1−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−シクロヘキサン、2,2´−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−ｎ−ヘプタン、4,4´−シクロヘキシリデ
ンビス（２−イソプロピルフェノール）、4,4´−スル
ホニルジフェノール、サリチル酸アニリド、ノボラック
型フェノール樹脂、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
（４−ヒドロキシフェニル−４´−イソプロピルオキシ
フェニル）スルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、２−メチル−4,4−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ペンタン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニルチオエトキシ）メタン、3,4−ジヒドロキシ−
４´−メチル−ジフェニルスルホン等が挙げられる。
ノン、2,2´−ジヒドロキシジフェニル、2,2´−メチレ
ンビス（４−クロロフェノール）、2,2´−メチレンビ
ス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、4,4´
−イソプロピリデンジフェノール（別名ビスフェノール
Ａ）、4,4´−イソプロピリデンビス（２−クロロフェ
ノール）、4,4´−イソプロピリデンビス（２−メチル
フェノール）、4,4´−エチレンビス（２−メチルフェ
ノール）、4,4´チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノール）、1,1−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−シクロヘキサン、2,2´−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−ｎ−ヘプタン、4,4´−シクロヘキシリデ
ンビス（２−イソプロピルフェノール）、4,4´−スル
ホニルジフェノール、サリチル酸アニリド、ノボラック
型フェノール樹脂、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
（４−ヒドロキシフェニル−４´−イソプロピルオキシ
フェニル）スルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、２−メチル−4,4−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ペンタン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニルチオエトキシ）メタン、3,4−ジヒドロキシ−
４´−メチル−ジフェニルスルホン等が挙げられる。
これらの酸性物質は発色性ラクトン化合物100重量部
（以下、単に部と略す）に対して通常10〜1,000部、好
ましくは100〜500部使用する。
（以下、単に部と略す）に対して通常10〜1,000部、好
ましくは100〜500部使用する。
増感剤は、酸性物質100部に対して通常１〜1,000部、
好ましくは30〜100部使用する。
好ましくは30〜100部使用する。
発色性ラクトン化合物、酸性物質及び増感剤は、いず
れも微粒子、好ましくは粒子径数ミクロン以下の微粒子
の形で使用する。
れも微粒子、好ましくは粒子径数ミクロン以下の微粒子
の形で使用する。
感熱記録シートを製造するには、一般に知られた種々
の方法が可能であるが、通常は発色性ラクトン化合
物、酸性物質及び増感剤を水に分散させた塗液を調整
し、これをシート基材に塗布する方法、発色性ラクト
ン化合物と酸性物質を別々に水に分散させた塗液を調製
し、その少くとも一方に増感剤を含有させておき、それ
らの塗液をシート基材に積層塗布する方法などを採用す
ることができる。もちろん、上記の塗液にはバインダー
として、例えばポリビニルアルコール、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、デンプン類、スチレン−マレイン酸共重合体
の如き水性バインダーを添加する。そのほか、上記塗液
中には性能向上のため必要に応じてベンゾフェノン系、
トリアゾール系等の紫外線吸収剤、炭酸カルシウム等の
充填剤、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等
の滑剤、耐水化剤、その他の種々の薬剤を添加すること
ができる。更にまた上記塗液中には種々の薬剤を水に分
散させるための各種分散剤を添加することができる。
の方法が可能であるが、通常は発色性ラクトン化合
物、酸性物質及び増感剤を水に分散させた塗液を調整
し、これをシート基材に塗布する方法、発色性ラクト
ン化合物と酸性物質を別々に水に分散させた塗液を調製
し、その少くとも一方に増感剤を含有させておき、それ
らの塗液をシート基材に積層塗布する方法などを採用す
ることができる。もちろん、上記の塗液にはバインダー
として、例えばポリビニルアルコール、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、デンプン類、スチレン−マレイン酸共重合体
の如き水性バインダーを添加する。そのほか、上記塗液
中には性能向上のため必要に応じてベンゾフェノン系、
トリアゾール系等の紫外線吸収剤、炭酸カルシウム等の
充填剤、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等
の滑剤、耐水化剤、その他の種々の薬剤を添加すること
ができる。更にまた上記塗液中には種々の薬剤を水に分
散させるための各種分散剤を添加することができる。
塗液はその乾燥重量がシート基材1m2当り一般に２〜1
2gとなるようにシート基材に塗布し、次いで常温ないし
50℃位で乾燥させることによって本発明の感熱記録シー
トが得られる。
2gとなるようにシート基材に塗布し、次いで常温ないし
50℃位で乾燥させることによって本発明の感熱記録シー
トが得られる。
シート基材としては、紙が一般的であるが、そのほか
合成樹脂シート、不織布シート等も適宜使用することが
できる。
合成樹脂シート、不織布シート等も適宜使用することが
できる。
（発明の効果） 本発明の新規な感熱記録シートは、発色感度が極めて
高く、しかも発色部および非発色部の安定性にも優れる
という利点を有する。
高く、しかも発色部および非発色部の安定性にも優れる
という利点を有する。
（実施例） 次に実施例、比較例および試験例により本発明をより
具体的に説明するが、本発明はこれにより何等限定され
るものではない。尚、例中の部および％はすべて重量基
準である。
具体的に説明するが、本発明はこれにより何等限定され
るものではない。尚、例中の部および％はすべて重量基
準である。
実施例１ Ａ液（色素液） ３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）− ６−メチル−７−アニリノフルオラン 1.0部 前記（１）のｏ−ヒドロキシ芳香族酸エステル 〔エチレングリコールジ（サリチレート）〕 2.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 3.0部水 5.0部 計 11.0部 Ｂ液（酸性物質液） ビスフェノールＡ 3.0部 炭酸カルシウム 3.0部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 10％ポリビニルアルコール水溶液 7.0部水 10.0部 計 23.5部 上記Ａ液およびＢ液を別個に配合し、それぞれペイン
トコンディショナーで粉砕分散させて塗液原液を得た。
トコンディショナーで粉砕分散させて塗液原液を得た。
次いでＡ液11.0部とＢ液23.5部とを混合して感熱塗液
とし、それを64.5g/m2の上質紙上に乾燥後の塗布量が8g
/m2となる様に塗布し、乾燥して本発明の感熱記録シー
トを得た。
とし、それを64.5g/m2の上質紙上に乾燥後の塗布量が8g
/m2となる様に塗布し、乾燥して本発明の感熱記録シー
トを得た。
このシートは発色感度、発色部および非発色部の安定
性に優れるものであった。
性に優れるものであった。
実施例２〜21 前記（１）のｏ−ヒドロキシ芳香族酸エステルの代わ
りに構造式（２）〜（23）のｏ−ヒドロキシ芳香族酸エ
ステルを用いた以外は実施例１と同様にして本発明の感
熱記録シートを得た。
りに構造式（２）〜（23）のｏ−ヒドロキシ芳香族酸エ
ステルを用いた以外は実施例１と同様にして本発明の感
熱記録シートを得た。
これらのシートはいずれも発色感度、発色部および非
発色部の安定性に優れるものであった。
発色部の安定性に優れるものであった。
実施例22 前記（１）のｏ−ヒドロキシ芳香族酸エステルの添加
量を1.0部に変更し、Ａ液の使用量を10部とした以外は
実施例１と同様にして本発明の感熱記録シートを得た。
量を1.0部に変更し、Ａ液の使用量を10部とした以外は
実施例１と同様にして本発明の感熱記録シートを得た。
このシートは発色感度、発色部および非発色部の安定
性に優れるものであった。
性に優れるものであった。
実施例23 前記（１）のｏ−ヒドロキシ芳香族酸エステルの添加
量を4.0部に変更し、Ａ液の使用量を13部とした以外は
実施例１と同様にして本発明の感熱記録シートを得た。
量を4.0部に変更し、Ａ液の使用量を13部とした以外は
実施例１と同様にして本発明の感熱記録シートを得た。
このシートは発色感度、発色部および非発色部の安定
性に優れるものであった。
性に優れるものであった。
比較例１ 前記（１）のｏ−ヒドロキシ芳香族酸エステルの添加
を省略し、Ａ液の使用量を9.0部とした以外は実施例１
と同様にして比較対照用の感熱記録シートを得た。
を省略し、Ａ液の使用量を9.0部とした以外は実施例１
と同様にして比較対照用の感熱記録シートを得た。
このシートは発色感度に劣るものであった。
比較例２ 前記（１）のｏ−ヒドロキシ芳香族酸エステルの代わ
りにステアリン酸アミドを用いた以外は実施例１と同様
にして比較対照用の感熱記録シートを得た。
りにステアリン酸アミドを用いた以外は実施例１と同様
にして比較対照用の感熱記録シートを得た。
このシートは発色感度、発色部および非発色部の安定
性に劣るものであった。
性に劣るものであった。
比較例３ 前記（１）のｏ−ヒドロキシ芳香族酸エステルの添加
を省略し、Ａ液の使用量を９部とすると共に、ビスフェ
ノールＡの代わりにｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを
用いた以外は実施例１と同様にして比較対照用の感熱記
録シートを得た。
を省略し、Ａ液の使用量を９部とすると共に、ビスフェ
ノールＡの代わりにｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを
用いた以外は実施例１と同様にして比較対照用の感熱記
録シートを得た。
このシートは発色感度および発色部の安定性に劣るも
のであった。
のであった。
試験例１ 実施例１〜23および比較例１〜３で得られた感熱記録
シートの動的発色濃度、発色部および非発色部の安定性
に関する試験を以下の様に実施した。結果を表−１およ
び表−２に示す。
シートの動的発色濃度、発色部および非発色部の安定性
に関する試験を以下の様に実施した。結果を表−１およ
び表−２に示す。
・動的配色濃度の測定 松下電子部品（株）製MSI型サーマルヘード印字装置
を用い、パルス幅0.5ミリ秒の条件でシート上に印字し
た画像の濃度を米国マクベス社製マクベス濃度計RD−91
8を用いて測定した。
を用い、パルス幅0.5ミリ秒の条件でシート上に印字し
た画像の濃度を米国マクベス社製マクベス濃度計RD−91
8を用いて測定した。
・発色部および非発色部の安定性の評価 140℃の熱板に2.0Kg/cm2の圧力で１秒間押しつけて発
色させた部分とこれ以外の非発色部分とを、40℃、90％
RHの条件下で24時間放置し、発色部および非発色部の白
化又は地肌カブリの程度を以下の基準で目視により評価
した。
色させた部分とこれ以外の非発色部分とを、40℃、90％
RHの条件下で24時間放置し、発色部および非発色部の白
化又は地肌カブリの程度を以下の基準で目視により評価
した。
１）発色部の評価基準 ◎：白化なし ○：白化ほとんどなし △：白化あり ×：著しい白化あり ２）非発色部の評価基準 ◎：地肌カブリなし ○：地肌カブリほとんどなし △：地肌カブリあり ×：著しい地肌カブリあり
Claims (1)
- 【請求項１】発色性ラクトン化合物と酸性物質とにより
感熱発色させる感熱記録シートにおいて、増感剤として
一般式（Ｉ） 〔式中、R1はアルキレン基、シクロアルキレン基、オキ
シアルキレン基、チオアルキレン基、キシリレン基又は
ナフチレン基を、 R2は を、R3は （式中、Ｘはヒドロキシ基又は水素原子を示し、以下も
同様である。）、 を示す。ただし、R1,R2およびR3中のベンゼン環および
ナフタリン環は低級アルキル基、ニトロ基又はハロゲン
原子で置換されていてもよい。〕 で表される０−ヒドロキシ芳香族酸エステルを含有する
ことを特徴とする新規な感熱記録シート。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62082944A JP2535896B2 (ja) | 1987-04-06 | 1987-04-06 | 新規な感熱記録シ−ト |
| US07/177,158 US4885270A (en) | 1987-04-06 | 1988-04-04 | Novel thermosensitive recording sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62082944A JP2535896B2 (ja) | 1987-04-06 | 1987-04-06 | 新規な感熱記録シ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63249686A JPS63249686A (ja) | 1988-10-17 |
| JP2535896B2 true JP2535896B2 (ja) | 1996-09-18 |
Family
ID=13788326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62082944A Expired - Fee Related JP2535896B2 (ja) | 1987-04-06 | 1987-04-06 | 新規な感熱記録シ−ト |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4885270A (ja) |
| JP (1) | JP2535896B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6355261B1 (en) * | 1999-12-02 | 2002-03-12 | The C. P. Hall Company | Ultraviolet radiation absorbing waxes useful in cosmetic compositions |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5474762A (en) * | 1977-11-28 | 1979-06-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | Production of heat-sensitive recording sheet |
| JPS54139740A (en) * | 1978-04-21 | 1979-10-30 | Sanyo Kokusaku Pulp Co | Preparation of heat sensing recording paper |
| JPS57181894A (en) * | 1981-06-30 | 1982-11-09 | Ricoh Co Ltd | Heat sensitive recording material |
| JPS59199286A (ja) * | 1983-04-28 | 1984-11-12 | Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk | 感熱記録紙 |
| JPS6078782A (ja) * | 1983-10-06 | 1985-05-04 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
| JPH0630958B2 (ja) * | 1985-06-21 | 1994-04-27 | 富士写真フイルム株式会社 | 感熱記録材料 |
| JPS62142683A (ja) * | 1985-12-17 | 1987-06-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
-
1987
- 1987-04-06 JP JP62082944A patent/JP2535896B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-04-04 US US07/177,158 patent/US4885270A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4885270A (en) | 1989-12-05 |
| JPS63249686A (ja) | 1988-10-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |