ES2329983T3 - Reveladores para materiales de grabado termico y materiales de grabado termico. - Google Patents
Reveladores para materiales de grabado termico y materiales de grabado termico. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2329983T3 ES2329983T3 ES02733266T ES02733266T ES2329983T3 ES 2329983 T3 ES2329983 T3 ES 2329983T3 ES 02733266 T ES02733266 T ES 02733266T ES 02733266 T ES02733266 T ES 02733266T ES 2329983 T3 ES2329983 T3 ES 2329983T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- methylenebis
- thermal
- liquid
- engraving
- dispersion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
- C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
- C07C39/16—Bis-(hydroxyphenyl) alkanes; Tris-(hydroxyphenyl)alkanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Un revelador para un material para grabado térmico que comprende una composición que comprende condensados representados por la fórmula (I):**(Ver fórmula)** en la que R es un grupo alquilo que tiene 1 a 5 átomos de carbono o un grupo aralquilo, R está unido a la posición para del grupo hidroxilo del grupo fenólico, m es 1 y n es un número entero de 0-3, 40-90% de los condensados tienen dos núcleos donde n=0, y un condensado de la fórmula donde n=1-3.
Description
Reveladores para materiales de grabado térmico y
materiales de grabado térmico.
La presente invención se refiere a un revelador
para material para grabado térmico y a un material para grabado
térmico.
En general, un material para grabado térmico
(medio para grabado térmico) se obtiene por aplicación de un
líquido para recubrimiento sobre un soporte tal como papel, película
plástica y similares, para formar una capa colorante en caliente,
en donde el líquido para recubrimiento se obtiene triturando y
dispersando un colorante básico, que es incoloro o presenta un
color pálido a temperatura ambiente, y un revelador orgánico, para
dar las partículas finas respectivas, mezclándolas y añadiendo un
aglutinante, un material de relleno, un sensibilizador, un
lubricante, otros aditivos y similares a la mezcla. Calentando con
un cabezal térmico, una pluma térmica, una luz de láser y
similares, se obtiene un grabado revelado en color. Se considera que
el principio básico de semejante método de grabado es el cambio del
colorante, que tiene un color después del contacto químico de un
colorante dador de electrones con un revelador orgánico. Tal método
de grabado (método de grabado térmico) se caracteriza porque está
exento de la necesidad de tratamientos complicados tales como
revelado, fijado y similares, puede grabar en un período de tiempo
breve utilizando un aparato comparativamente económico y simple, no
requiere mantenimiento, está libre de ruidos durante el grabado, y
el color obtenido es muy claro, en comparación con otros métodos de
grabado convencionalmente utilizados en la práctica, y ha sido
ampliamente utilizado como material de grabado para salidas de
ordenadores, impresoras de calculadoras electrónicas y similares,
grabadoras para mediciones médicas, facsímiles, máquinas
expendedoras automáticas de boletos, campos de etiquetas, máquinas
copiadoras y similares. A medida que ha avanzando progresivamente
en los últimos años la provisión de tipos multipropósito y de alto
desempeño de estos aparatos, se ha exigido un material para grabado
térmico (medio para grabado térmico) de superior calidad. Por
ejemplo, para el grabado a alta velocidad y la miniaturización de
los aparatos, la energía térmica del cabezal térmico de los aparatos
de grabado tiende a hacerse muy pequeña, y se requiere que el
material para grabado térmico (medio para grabado térmico) a ser
utilizado muestre una densidad de color suficiente para dar una
imagen en color de alta densidad y clara, aun con muy poca
energía.
Para cumplir tal requerimiento, diversos
compuestos que tienen un grupo hidroxilo fenólico se han propuesto
como revelador contenido en una capa colorante en caliente, y se
han descrito, por ejemplo, en los documentos
JP-B-40-9.309,
JP-B-43-4.160,
JP-B-45-14.039,
JP-B-51-29.830,
JP-A-56-144.193 y
similares. En general, se han utilizado en la práctica compuestos
bisfenólicos, ésteres del ácido 4-hidroxibenzoico y
similares, solos o en combinación de varias clases de los mismos.
Sin embargo, los materiales convencionales como los citados se
asocian con problemas de, por ejemplo, baja respuesta térmica,
densidad de color insuficiente obtenida por grabado a alta
velocidad, densidades de color inconsistentes, cambios en el tiempo
de densidad de imagen a color después del grabado, decoloración
durante la conservación, resistencia térmica degradada del fondo,
precipitación de polvo blanco sobre la superficie, lo que se
denomina eflorescencia, capacidad de reimpresión degradada y
similares.
También se ha descrito recientemente un método
en el que se utiliza un compuesto trisfenólico como revelador o
agente anti-desvanecimiento en los documentos
JP-A-9-278.695,
JP-A-2001-96.926 y
similares, pero el uso de tal compuesto no conduce a una densidad
de color suficiente. Aunque el documento
JP-A-58-181.686
describe un método en el que se utiliza un compuesto de
2,2'-metilendifenol como revelador, el método
descrito en la publicación es insuficiente en cuanto a la
sensibilidad y estabilidad de la imagen, tal como la resistencia a
altas temperaturas, resistencia a la humedad, resistencia a la
intemperie y similares.
También es conocida la adición de una resina
novolac a una capa de color de un material para grabado térmico,
pero ésta se asociada con el problema de que no puede obtenerse una
sensibilidad suficiente.
De acuerdo con lo mencionado con anterioridad,
aún no se ha obtenido un material para grabado térmico que tenga
estabilidad en la conservación como se menciona con anterioridad,
que satisfaga los requerimientos recientes de alta
sensibilidad.
En vista de la situación mencionada con
anterioridad, la presente invención apunta a proveer un revelador
novedoso con capacidad de desarrollar un material para grabado
térmico superior en estabilidad en la conservación (es decir,
resistencia a altas temperaturas, resistencia a la humedad) del área
de imagen a color y del área sin imagen, que satisfaga los
requerimientos recientes de alta sensibilidad, y un material para
grabado térmico que utilice el mismo.
El documento
JP-A-62/167.082 describe un material
para grabado térmico que comprende un soporte y una capa para
grabado que básicamente comprende al menos una clase de colorante
incoloro dador de electrones, incoloro o algo pálido, y una
sustancia acídica que produce el revelado térmico del color
colorante incoloro dador de electrones, formada sobre el soporte,
donde la capa para grabado mencionada con anterioridad comprende,
como sustancia acídica, al menos una clase de compuesto fenólico
representado por la siguiente fórmula [I]:
en la que R1 y R2 son cada uno un
átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-5, un grupo
alcoxi C1-5 o un átomo de halógeno, y n es un
número entero de 1-9. Se enseña el uso de un
condensado de un fenol sustituido cuya posición para está
sustituida por un grupo fenilo sustituido o no sustituido y
formaldehído, o una composición del mismo como revelador de un
papel para grabado
térmico.
El documento
JP-A-62-279.982
describe un material para grabado térmico que comprende un soporte y
una capa colorante en caliente formada sobre el soporte, que
contiene un colorante leuco y un revelador como componentes
principales, en el que se utiliza como revelador una resina novolac
de p-fenilfenol que tiene un punto de ablandamiento
no menor que 100ºC.
El documento
JP-A-58-187.394
describe un material para grabado térmico que comprende un soporte y
una capa colorante en caliente formada sobre el soporte, que
contiene un colorante leuco incoloro o pálido y un compuesto
revelador que produce la coloración en caliente del colorante leuco,
en el que se utiliza un compuesto fenólico de bajo peso molecular
como revelador mencionado con anterioridad, y en el que la capa
colorante en caliente además comprende una resina de fenilfenol en
una proporción de 5-70% en peso en relación con el
compuesto fenólico de bajo peso molecular.
El documento
JP-A-58-181.686
describe una hoja para grabado térmico que comprende, como
revelador, una o más clases de compuestos
2,2'-metilendifenólicos representados por la fórmula
(I)
en la que R representa hidrógeno,
grupo alquilo con C1-C12, grupo cicloalquilo con
C3-C10, grupo aralquilo o grupo fenilo con
C7-C10, que pueden ser idénticos o
diferentes.
El documento
JP-A-62-290.579
describe un material para grabado térmico que comprende: (a) un
soporte, (b) una capa colorante en caliente que contiene, como
componentes principales, un componente dador de electrones y un
componente aceptor de electrones, (c) cuando sea necesario, una capa
intermedia, y (d) una capa de protección, que se forman en este
orden, en donde al menos una capa de la capa colorante en caliente y
la capa intermedia comprende una resina acuosa de poliéster
poliuretano.
El documento
JP-A-61-175.078
describe un material para grabado térmico que comprende un soporte,
una capa térmica formada sobre una superficie del soporte, capa que
comprende un colorante leuco incoloro o pálido y un revelador que
produce el desarrollo térmico del color del colorante leuco, una
capa para recubrimiento formada sobre la capa térmica y/o una capa
inferior formada entre el soporte y la capa térmica y/o una capa
posterior formada sobre la otra superficie del soporte, que contiene
una resina de poliéster que contiene una base de ácido sulfónico
soluble en agua caliente como componente principal de un
aglutinante o de un agente formador de película de barrera en al
menos una capa de entre la capa térmica, la capa exterior, la capa
basal y la capa barrera.
El documento
US-S-3.937.864 describe una hoja
para grabado térmico (material para grabado térmico) que contiene
un condensado o una composición de condensado obtenida a partir de
un fenol sustituido que tiene un grupo alquilo ramificado como
sustituyente en la posición orto (o-) y formaldehído.
Como resultado de estudios intensivos en un
intento por resolver los problemas mencionados con anterioridad,
los inventores de la presente han descubierto que una composición
que contiene un condensado que tiene dos núcleos de fenoles
particulares sustituidos y formaldehído como componente principal,
y condensado(s) que tienen 3 o más núcleos (por ej., un
condensado que tiene 3 núcleos, o un condensado que tiene 3 núcleos
y un condensado que tiene 4 núcleos, o condensados que tienen 3 a 5
núcleos) proporciona un efecto muy superior en el mejoramiento de
la sensibilidad de un material para grabado térmico, y en la
estabilidad de conservación, lo que dio lugar a que se completara
la presente invención.
Por consiguiente, la presente invención se
refiere a:
(1) un revelador para un material para grabado
térmico que comprende una composición que comprende condensados
representados por la fórmula (I):
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
- R
- es un grupo alquilo que tiene 1 a 5 átomos de carbono o un grupo aralquilo, R está unido a la posición para del grupo hidroxilo del grupo fenólico,
- m
- es 1, y
- n
- es un número entero de 0-3,
40-90% de los
condensados tienen dos núcleos donde n=0, y un condensado de la
fórmula donde n=1-3,
y
\vskip1.000000\baselineskip
(2) un material para grabado térmico que
comprende un soporte y una capa colorante en caliente formada sobre
el mismo, donde la capa comprende el revelador de la reivindicación
1 y un colorante básico.
La presente invención se explica en detalle a
continuación.
En la fórmula (I) mencionada con anterioridad, n
es un número entero de 0-3, m es 1. R está unido a
la posición para del grupo hidroxilo del grupo fenólico.
R es un grupo alquilo que tiene 1 a 5 átomos de
carbono, o un grupo aralquilo.
El grupo alquilo que tiene 1 a 5 átomos de
carbono se ejemplifica con metilo, etilo, propilo, isopropilo,
t-butilo y t-amilo, preferiblemente
metilo, isopropilo y t-butilo. El grupo aralquilo se
ejemplifica con cumilo y \alpha-metilbencilo.
El condensado que tiene dos núcleos, que está
representado por la fórmula (I) (es decir, condensado de la fórmula
en la que n=0), se ejemplifica concretamente con:
2,2'-metilenbis(4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(4-etilfenol),
2,2'-metilenbis(4-propilfenol),
2,2'-metilenbis(4-isopropilfenol),
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol),
2,2'-metilenbis(4-t-amilfenol),
2,2'-metilenbis(4-cumilfenol)
y
2,2'-metilenbis[4-(\alpha-metilbencil)fenol].
\vskip1.000000\baselineskip
Entre estos, se prefieren
2,2'-metilenbis(4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(4-etilfenol),
2,2'-metilenbis(4-isopropilfenol),
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
y
2,2'-metilenbis(4-cumilfenol)
y, en particular, se prefieren
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
y
2,2'-metilenbis(4-cumilfenol).
Los ejemplos de los condensados que tienen 3 a 5
núcleos, que están representados por la fórmula (I) (es decir,
condensados de la fórmula en la que n=1-3), incluyen
compuestos correspondientes a los compuestos ejemplificados para el
condensado que tiene dos núcleos mencionado con anterioridad.
El contenido del condensado que tiene dos
núcleos en el revelador (composición) para el material para grabado
térmico de la presente invención es 40-90%, en
particular, preferiblemente, 50-85% de la totalidad
del revelador (composición). Cuando el contenido del condensado que
tiene dos núcleos en el revelador es menor que 40%, o excede el
98%, el efecto buscado de mejoramiento de la sensibilidad del
material para grabado térmico y estabilidad de conservación del
área de imagen a color y del área sin imagen se hace difícil de
expresar en forma suficiente. El revelador para el material para
grabado térmico de la presente invención puede producirse por un
método de síntesis conocido que comprende, por ejemplo, hacer
reaccionar el fenol sustituido representado por la fórmula
(II):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R y m son lo definido con
anterioridad, con formaldehído en presencia de un catalizador ácido
(por ej., ácido clorhídrico, ácido
p-toluensulfónico y similares), y similares. La
reacción se lleva a cabo en un disolvente orgánico adecuado inerte
para la reacción, que pueda disolver el material de partida y el
producto de reacción, tal como agua, metanol, etanol, alcohol
n-propílico, acetonitrilo, tolueno, cloroformo, éter
dietílico, N,N-dimetilacetamida, benceno,
clorobenceno, diclorobenceno, dietilcetona, metil etil cetona,
acetona, tetrahidrofurano y similares, a una temperatura de
reacción de 0-150ºC durante varias horas a varias
docenas de horas. La composición de condensación buscada así
obtenida puede contener como impureza un condensado de la fórmula
(I) donde n=no menor que
4.
Los ejemplos específicos de los fenoles
sustituidos representados por la fórmula (II) incluyen
p-cresol, p-etilfenol,
p-propilfenol, p-isopropilfenol,
p-t-butilfenol,
p-t-amilfenol,
p-cumilfenol,
p-(\alpha-metilbencil)fenol y
similares.
El material para grabado térmico (medio para
grabado térmico) de la presente invención se constituye formando
una capa colorante en caliente que contiene el revelador mencionado
con anterioridad de la presente invención y un colorante básico
sobre un soporte.
En el material para grabado térmico de la
presente invención, el colorante básico contenido en la capa
colorante en caliente puede ser cualquier colorante básico de
incoloro a pálido conocido en el campo del papel sensible a la
presión o de grabado térmico y no está particularmente limitado.
Preferiblemente, es un colorante leuco tal como trifenilmetano,
fluorano, fluoreno, colorantes leuco divinílicos y similares,
particularmente se prefiere un colorante leuco de fluorano y, con
la mayor preferencia, un colorante leuco de anilinofluorano. El
colorante básico puede utilizarse solo o en combinación de dos o más
clases de los mismos.
\vskip1.000000\baselineskip
A continuación, se muestran ejemplos específicos
del colorante básico:
- 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida
- 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-ftalida
\vskip1.000000\baselineskip
- 3-dietilamino-6-metilfluorano
- 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano
- 3-dietilamino-6-metil-7-(o,p-dimetilanilino)fluorano
- 3-dietilamino-6-metil-7-clorofluorano
- 3-dietilamino-6-metil-7-(m-trifluorometilanilino)fluorano
- 3-dietilamino-6-metil-7-(o-cloroanilino)fluorano
- 3-dietilamino-6-metil-7-(p-cloroanilino)fluorano
- 3-dietilamino-6-metil-7-(o-fluoroanilino)fluorano
- 3-dietilamino-6-metil-7-(m-metilanilino)fluorano
- 3-dietilamino-6-cloro-7-metilfluorano
- 3-dietilamino-6-cloro-7-anilinofluorano
- 3-dietilamino-6-cloro-7-p-metilanilinofluorano
- 3-dietilamino-7-metilfluorano
- 3-dietilamino-7-clorofluorano
- 3-dietilamino-7-(m-trifluorometilanilino)fluorano
- 3-dietilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano
- 3-dietilamino-7-(p-cloroanilino)fluorano
- 3-dietilamino-7-(o-fluoroanilino)fluorano
- 3-dietilamino-benzo[a]fluorano
- 3-dietilamino-benzo[c]fluorano
- 3-dibutilamino-6-metilfluorano
- 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano
- 3-dibutilamino-6-metil-7-(o,p-dimetilanilino)fluorano
- 3-dibutilamino-6-metil-7-(o-cloroanilino)fluorano
- 3-dibutilamino-6-metil-7-(p-cloroanilino)fluorano
- 3-dibutilamino-6-metil-7-(o-fluoroanilino)fluorano
- 3-dibutilamino-6-metil-7-(m-trifluorometilanilino)fluorano
- 3-dibutilamino-6-metil-7-clorofluorano
- 3-dibutilamino-6-cloro-7-anilinofluorano
- 3-dibutilamino-6-metil-7-p-metilanilinofluorano
- 3-dibutilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano
- 3-dibutilamino-7-(o-fluoroanilino)fluorano
- 3-di-n-pentilamino-6-metil-7-anilinofluorano
- 3-di-n-pentilamino-6-metil-7-(p-cloroanilino)fluorano
- 3-di-n-pentilamino-7-(m-trifluorometilanilino)fluorano
- 3-di-n-pentilamino-6-cloro-7-anilinofluorano
- 3-di-n-pentilamino-7-(p-cloroanilino)fluorano
- 3-(N-etil-N-ciclohexilamino)-6-metil-7-anilinofluorano
- 3-(N-etil-p-toluidino)-metil-7-anilinofluorano
- 3-(N-etil-N-isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano
- 3-(N-etil-N-isoamilamino)-6-cloro-7-anilinofluorano
- 3-(N-etil-N-tetrahidrofurfurilamino)-6-metil-7-anilinofluorano
- 3-(N-etil-N-isobutilamino)-6-metil-7-anilinofluorano
\vskip1.000000\baselineskip
- 3,6,6'-tris(dimetilamino)espiro[fluoren-9,3'-ftalida]
- 3,6,6'-tris(dietilamino)espiro[fluoren-9,3'-ftalida]
\vskip1.000000\baselineskip
- 3,3-bis[2-(p-dimetilaminofenil)-2-(p-metoxifenil)etenil]-4,5,6,7-tetrabromoftalida
- 3,3-bis[2-(p-dimetilaminofenil)2-(p-metoxifenil)etenil]-4,5,6,7-tetracloro-ftalida
- 3,3-bis[1,1-bis(4-pirrolidinofenil)etilen-2-il]-4,5,6,7-tetrabromoftalida
- 3,3-bis[1-(4-metoxifenil)-1-(4-pirrolidinofenil)etilen-2-il]-4,5,6,7-tetracloroftalida
\vskip1.000000\baselineskip
- 3-(4-dietilamino-2-etoxifenil)-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida
- 3-(4-dietilamino-2-etoxifenil)-3-(1-octil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida
- 3-(4-ciclohexiletilamino-2-metoxifenil)3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida
- 3,3-bis(1-etil-2-metilindol-3-il)ftalida
- 3,6-bis(dietilamino)fluoran-\gamma-(3'-nitro)anilinolactama
- 3,6-bis(dietilamino)fluoran-\gamma-(4'-nitro)anilinolactama
- 1,1-bis[2',2',2'',2''-tetrakis-(p-dimetilaminofenil)etenil]-2,2-dinitriloetano
- 1,1-bis[2',2',2'',2''-tetrakis-(p-dimetilaminofenil)etenil]-2-\beta-naftoiletano
- 1,1-bis[2',2',2'',2''-tetrakis-(p-dimetilaminofenil)etenil]-2,2-diacetiletano
Éster dimetílico del ácido
bis[2,2,2',2'-tetrakis-(p-dimetilaminofenil)etenil]-metilmalónico
\vskip1.000000\baselineskip
La capa colorante en caliente del material para
grabado térmico de la presente invención puede contener uno o más
sensibilizadores convencionalmente conocidos en la medida en que el
efecto de la presente invención no se vea afectado. Como tal
sensibilizador, pueden mencionarse, por ejemplo, amida del ácido
esteárico, amida del ácido palmítico, benzamida del ácido
metoxicarbonil-N-esteárico, amida
del ácido N-benzoilesteárico, amida del ácido
N-eicosanoico, amida del ácido etilenbisesteárico,
amida del ácido behénico, amida del ácido metilenbisesteárico,
metilolamida, amida del ácido metilol esteárico, tereftalato
dibencílico, tereftalato de dioctilo,
p-benciloxibenzoato de bencilo,
1-hidroxi-2-naftoato
de fenilo, oxalato de dibencilo, oxalato de
di-p-metilbencilo, oxalato de
di-p-clorobencilo, éter
2-naftilbencílico, p-bencilbifenilo,
éter
4-bifenil-p-tolílico,
di(p-metoxifenoxietil)éter,
1,2,-di(3-metilfenoxi)etano,
1,2-di(4-metilfenoxi)etano,
1,2-di(4-metoxifenoxi)etano,
1,2-di(4-clorofenoxi)etano,
1,2-difenoxietano,
1-(4-metoxifenoxi)-2-(2-metilfenoxi)-etano,
éter p-metiltiofenilbencílico,
1,4-di(feniltio)butano,
p-acetotoluidida, p-acetofenetidida,
N-acetoacetil-p-toluidina,
di(\beta-bifeniletoxi)benceno,
p-di(viniloxietoxi)benceno,
p-toluensulfonamida,
o-toluensulfonamida, carbonato de
di-p-tolilo, carbonato de
fenil-\alpha-naftilo,
difenilsulfona y similares. En particular, se prefieren
p-benciloxibenzoato de bencilo, amida del ácido
esteárico, amida del ácido etilenbisesteárico, oxalato de
di-p-metilbencilo, oxalato de
di-p-clorobencilo, éter
2-naftilbencílico,
p-bencilbifenilo, éter
4-bifenil-p-tolílico,
1,2-di(3-metilfenoxi)etano,
1,2-bis(fenoximetil)-benceno
y difenisulfona y, entre estos, cuando se utilizan amida del ácido
esteárico, amida del ácido etilenbisesteárico, oxalato de
di-p-metilbencilo, oxalato de
di-p-clorobencilo, éter
2-naftilbencílico, p-bencilbifenilo,
1,2-di (3-metilfenoxi)etano,
1,2-bis(fenoximetil)-benceno
y similares en combinación con una composición de condensación que
contiene
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
como componente principal entre los reveladores de la presente
invención, pueden obtenerse resultados más preferidos.
La capa colorante en caliente puede contener un
revelador orgánico convencionalmente conocido en la medida que no
inhiba el efecto de la presente invención. Los ejemplos de tal
revelador convencionalmente conocido incluyen ésteres del ácido
4-hidroxibenzoico, diésteres del ácido
4-hidroxiftálico, monoésteres del ácido ftálico,
bis(hidroxifenil)sulfuros,
4-hidroxifenilarilsulfonas (p. ej.,
4-(4-propoxibencensulfonil)fenol,
4-(4-isopropoxi-bencensulfonil)fenol
y similares), 4-hidroxifenilarilsulfonatos,
1,3-di[2-(hidroxifenil)-2-propil]bencenos,
ésteres del ácido 4-hidroxibenzoiloxibenzoico,
bisfenolsulfonas y similares.
El método de producción del material para
grabado térmico de la presente invención no se limita en forma
particular pero, en general, el revelador de la presente invención,
un colorante básico y un aditivo tal como un sensibilizador y
similares, que se añade de acuerdo con las necesidades, se dispersan
en una solución de un aglutinante o una emulsión de un aglutinante
o una dispersión que contiene un aglutinante en pasta para dar un
líquido para recubrimiento, y el líquido se aplica a un soporte y
se seca para formar una capa colorante en caliente.
Los ejemplos del aglutinante mencionado con
anterioridad incluyen alcohol polivinílico completamente
saponificado que tiene un grado de polimerización de
200-1900, alcohol polivinílico parcialmente
saponificado, alcohol polivinílico desnaturalizado con grupos
carboxi, alcohol polivinílico desnaturalizado con grupos amida,
alcohol polivinílico desnaturalizado con ácido sulfónico, alcohol
polivinílico desnaturalizado con butiral, otros alcoholes
polivinílicos desnaturalizados, hidroxietilcelulosa, metilcelulosa,
carboximetilcelulosa, copolímero de
estireno-anhídrido maleico, copolímero de
estireno-butadieno y derivados celulósicos tales
como etilcelulosa y acetilcelulosa, cloruro de polivinilo, acetato
de polivinilo, poliacrilamida, éster del ácido poliacrílico,
polivinilbutiral, poliestireno y copolímeros de los mismos, resina
de poliamida, resina de silicona, resina de petróleo, resina
terpénica, resina cetónica, resina de cumarona y similares. Estos
polímeros pueden utilizarse solos o en combinación de dos o más
clases de los mismos de acuerdo con la calidad requerida. Pueden
disolverse en un disolvente tal como agua, alcohol, cetona, éster,
hidrocarburo y similares, o emulsionarse o dispersarse en pasta en
agua u otro medio, y utilizarse.
En la presente invención, el material para
relleno a añadir a una capa colorante en caliente se ejemplifica
con materiales para relleno inorgánicos u orgánicos tales como
sílice, carbonato de calcio, caolín, caolín calcinado, tierra de
diatomeas, talco, óxido de titanio, óxido de zinc, hidróxido de
aluminio, resina de poliestireno, resina de
urea-formalina, copolímero de estireno-ácido
metacrílico, copolímero de estireno-butadieno,
pigmento plástico hueco y similares, y similares.
Además de estos, pueden añadirse, según sea
necesario, estabilizadores tales como una sal metálica (Ca, Zn) del
ácido p-nitrobenzoico, sal metálica (Ca, Zn) del
éster monobencílico del ácido ftálico y similares, agentes de
liberación tales como sales metálicas de ácidos grasos y similares,
lubricantes tales como cera y similares, adsorbentes ultravioletas
de tipo benzofenona o triazólicos, aditivos resistentes al agua
tales como glioxal y similares, agentes dispersantes, agentes
antiespumantes y similares.
En la presente invención, la clase y proporción
de uso de cada material tal como colorante básico, revelador,
sensibilizador, aglutinante, material de carga y similares a
utilizar para la capa colorante en caliente se determinan
dependiendo de los diversos comportamientos que se requieren de una
capa colorante en caliente, y no se limitan en forma particular. En
un ejemplo muy general, se añaden aproximadamente
1-8 partes en peso de un revelador y
1-20 partes en peso de un material para relleno,
cuando ha de añadirse, en forma adecuada por 1 parte en peso de un
colorante básico. Cuando ha de añadirse un sensibilizador, el
sensibilizador se añade en forma adecuada en una proporción de
0,1-2 partes en peso por 1 parte en peso de
revelador, y se añade un aglutinante en forma adecuada en una
proporción de aproximadamente 10-25% en peso de la
totalidad del contenido de sólidos.
Cuando ha de producirse un material para grabado
térmico de acuerdo con este método, el colorante básico y el
revelador, y los aditivos a ser añadidos cuando es necesario, se
utilizan, preferiblemente, después de un proceso de atomización en
una máquina trituradora tal como un molino de bolas, un molino de
atrición, un molino de arena y similares o en un aparato para
emulsión adecuado hasta un tamaño de partícula no mayor que varios
micrómetros antes del uso.
Como soporte sobre el que se forma una capa
colorante en caliente, pueden utilizarse papel, papel reciclado,
papel sintético, película plástica, película de espuma plástica,
tela no tejida, lámina metálica y similares, y también puede
utilizarse una hoja compuesta que los combine.
En el material para grabado térmico de la
presente invención, además, puede aumentarse la conservabilidad
formando una capa de sobre-recubrimiento preparada a
partir de un polímero que contiene un material de carga orgánico y
similares sobre la capa colorante en caliente. Además, puede
aumentarse la conservabilidad y sensibilidad formando una subcapa
que contenga un material de carga orgánico y/o inorgánico bajo la
capa colorante en caliente.
\vskip1.000000\baselineskip
La presente invención se explica en detalle por
referencia a los Ejemplos, que no deben considerarse una limitación
al alcance de la misma. En la explicación, "parte" significa
"parte en peso".
La relación de composición del producto que
consiste en una composición de condensación con 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
descrita a continuación es la siguiente.
- \quad
- 2,2'-metilenbis(4-metilfenol):2,6-bis(2-hidroxi-5-metilbencil)-4-metil-fenol:2,2'-metilenbis[6-[(2-hidroxi-5- metilfenil)metil]-4-metilfenol] = 81:18:1.
\vskip1.000000\baselineskip
La relación de composición del producto que
consiste en una composición de condensación con 60% de
2,2'-metilenbis(4-isopropilfenol)
es la siguiente.
- \quad
- 2,2'-metilenbis(4-isopropilfenol):2,6-bis(2-hidroxi-5-isopropilbencil)-4-isopropilfenol:2,2'-metilenbis[6-[(2- hidroxi-5-isopropilfenil)metil]-4-isopropilfenol] = 59:37:4.
\vskip1.000000\baselineskip
La relación de composición del producto que
consiste en una composición de condensación con 40% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)es
la siguiente.
- \quad
- 2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol):2,6-bis(2-hidroxi-5-t-butilbencil)-4-t-butilfenol:2,2'-metilenbis[6-[(2-hidroxi-5-t-butilfenil)metil]-4-t-butilfenol:2,6-bis[[2-hidroxi-3-[(2-hidroxi-5-t-butilfenil)metil]-5-t-butilfenil]metil]-4-t- butilfenol = 40:32:19:9.
\vskip1.000000\baselineskip
La relación de composición del producto que
consiste en una composición de condensación con 55% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)es
la siguiente.
- \quad
- 2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol):2,6-bis(2-hidroxi-5-t-butilbencil)-4-t-butil-fenol:2,2'-metilenbis[6-[(2-hidroxi-5-t-butilfenil)metil]-4-t-butilfenol]:2,6-bis[[2-hidroxi-3-[(2-hidroxi-5-t-butilfenil)metil]-5-t-butilfenil]metil]-4-t-butilfenol = 55:32:10:3.
\vskip1.000000\baselineskip
La relación de composición del producto que
consiste en una composición de condensación con 70% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)es
la siguiente.
- \quad
- 2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol):2,6-bis(2-hidroxi-5-t-butilbencil)-4-t-butil-fenol:2,2'-metilenbis[6-[(2-hidroxi-5-t-butilfenil)metil]-4-t-butilfenol:2,6-bis[[2-hidroxi-3-[(2-hidroxi-5-t-butilfenil)metil]-5-t-butilfenil]metil]-4-t-butilfenol = 72:27:1.
\vskip1.000000\baselineskip
La relación de composición del producto que
consiste en una composición de condensación con 80% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)es
la siguiente.
- \quad
- 2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol):2,6-bis(2-hidroxi-5-t-butilbencil)-4-t-butil-fenol:2,2'-metilenbis[6-[(2-hidroxi-5-t-butilfenil)metil]-4-t-butilfenol:2,6-bis[[2-hidroxi-3-[(2-hidroxi-5-t-butilfenil)metil]-5-t-butilfenil]metil]-4-t-butilfenol = 79:18:3.
\vskip1.000000\baselineskip
La relación de composición del producto que
consiste en una composición de condensación con 90% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)es
la siguiente.
- \quad
- 2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol):2,6-bis(2-hidroxi-5-t-butilbencil)-4-t-butil-fenol = 92:8.
\vskip1.000000\baselineskip
La relación de composición del producto que
consiste en una composición de condensación con 60% de
2,2'-metilenbis(4-t-cumilfenol)
es la siguiente.
- \quad
- 2,2'-metilenbis(4-t-cumilfenol):2,6-bis(2-hidroxi-5-t-cumilbencil)-4-cumil-fenol:2,2'-metilenbis[(2-hidroxi-5-cumilfenil)metil]-4-cumilfenol:2,6-bis[[2-hidroxi-3-[(2-hidroxi-5-cumilfenil)metil]-5-cumilfenil]metil]-4- cumilfenol = 60:26:10:4.
\vskip1.000000\baselineskip
- composición de condensación que contiene 80% de 2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
- \\[2.1mm]{}\hskip1.5cm 6,0 partes
- solución acuosa 10% de alcohol polivínilico
- 18,8 partes
- agua
- 11,2 partes
\vskip1.000000\baselineskip
- Difenilsulfona
- 4,0 partes
- solución acuosa 10% de alcohol polivínilico
- 12,5 partes
- agua
- 7,5 partes
\vskip1.000000\baselineskip
- 3-(N-etil-N-isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano
- 2,0 partes
- solución acuosa 10% de alcohol polivínilico
- 4,6 partes
- agua
- 2,6 partes
\vskip1.000000\baselineskip
El Líquido A, Líquido B y Líquido C mencionados
con anterioridad se trituraron en un molino de arena a un tamaño de
partícula promedio de 1 \mum. Las dispersiones se mezclaron en la
siguiente proporción para dar un líquido para recubrimiento.
- Líquido A (dispersión de revelador)
- 36,0 partes
- Líquido B (dispersión de sensibilizador)
- 24,0 partes
- Líquido C (dispersión de colorante)
- 9,2 partes
- Arcilla de caolín (dispersión 50%)
- 12,0 partes
\vskip1.000000\baselineskip
El líquido para recubrimiento mencionado con
anterioridad se aplicó a una cara de un papel básico con un peso
básico de 50 g/m^{2} en una proporción de recubrimiento de 6,0
g/m^{2} y se secó a temperatura ambiente durante 24 horas. Esta
hoja se trató con una súper-calandra a una lisura de
500-600 s para dar un material para grabado
térmico. Aquí, la cantidad recubierta significa la cantidad de
sólido adherida al soporte después del secado.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 60% de
2,2'-metilenbis(4-isopropilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que no
se utilizó la difenilsulfona del Líquido B (dispersión de
sensibilizador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 60% de
2,2'-metilenbis(4-isopropilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador).
\newpage
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 60% de
2,2'-metilenbis(4-isopropilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que se
utilizó éter
4-bifenil-p-tolílico
en lugar de la difenilsulfona utilizada para el Líquido B
(dispersión de sensibilizador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 40% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que no
se utilizó la difenilsulfona del Líquido B (dispersión de
sensibilizador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 40% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 40% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que se
utilizó éter
4-bifenil-p-tolílico
en lugar de la difenilsulfona utilizada para el Líquido B
(dispersión de sensibilizador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 55% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que no
se utilizó la difenilsulfona del Líquido B (dispersión de
sensibilizador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 55% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 55% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que se
utilizó éter
4-bifenil-p-tolílico
en lugar de la difenilsulfona utilizada para el Líquido B
(dispersión del sensibilizador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 70% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que no
se utilizó la difenilsulfona del Líquido B (dispersión de
sensibilizador).
\newpage
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 70% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 70% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que se
utilizó éter
4-bifenil-p-tolílico
en lugar de la difenilsulfona utilizada para el Líquido B
(dispersión de sensibilizador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que no
se utilizó la difenilsulfona del Líquido B (dispersión de
sensibilizador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que se
utilizó éter
4-bifenil-p-tolílico
en lugar de la difenilsulfona utilizada para el Líquido B
(dispersión de sensibilizador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 90% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que no
se utilizó la difenilsulfona del Líquido B (dispersión de
sensibilizador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 90% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 90% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que se
utilizó éter
4-bifenil-p-tolílico
en lugar de la difenilsulfona utilizada para el Líquido B
(dispersión de sensibilizador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 60% de
2,2'-metilenbis(4-cumilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que no
se utilizó la difenilsulfona del Líquido B (dispersión de
sensibilizador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 60% de
2,2'-metilenbis(4-cumilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 60% de
2,2'-metilenbis(4-cumilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que se
utilizó éter
4-bifenil-p-tolílico
en lugar de la difenilsulfona utilizada para el Líquido B
(dispersión de sensibilizador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 90% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que se
utilizó la amida del ácido esteárico en lugar de la difenilsulfona
utilizada para el Líquido B (dispersión de sensibilizador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 90% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que se
utilizó la amida del ácido etilenbisesteárico en lugar de la
difenilsulfona utilizada para el Líquido B (dispersión de
sensibilizador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 90% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que se
utilizó éter 2-naftilbencílico en lugar de la
difenilsulfona utilizada para el Líquido B (dispersión de
sensibilizador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 90% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que se
utilizó oxalato de di-p-metilbencilo
en lugar de la difenilsulfona utilizada para el Líquido B
(dispersión de sensibilizador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 90% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que se
utilizó oxalato de di-p-clorobencilo
en lugar de la difenilsulfona utilizada para el Líquido B
(dispersión de sensibilizador).
\newpage
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 90% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que se
utilizó p-bencil bifenilo en lugar de la
difenilsulfona utilizada para el Líquido B (dispersión de
sensibilizador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 90% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que se
utilizó
1,2-di(3-metilfenoxi)etano
en lugar de la difenilsulfona utilizada para el Líquido B
(dispersión de sensibilizador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 90% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que se
utilizó 1,2-difenoxietano en lugar de la
difenilsulfona utilizada para el Líquido B (dispersión de
sensibilizador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 90% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que se
utilizó 1,2-bis(fenoximetil)benceno en
lugar de la difenilsulfona utilizada para el Líquido B (dispersión
de sensibilizador).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 55% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que se
utilizó
1,2-di(3-metilfenoxi)etano
en lugar de la difenilsulfona utilizada para el Líquido B
(dispersión de sensibilizador) y de que se utilizó
3-di-n-pentilamino-6-metil-7-anilinofluorano
en lugar del
3-(N-etil-N-isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano
utilizado para el Líquido C (dispersión de colorante).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 55% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador), de que se
utilizó oxalato de di-p-metilbencilo
en lugar de la difenilsulfona utilizada para el Líquido B
(dispersión de sensibilizador) y de que se utilizó
3-di-n-butilamino-6-metil-7-anilinofluorano
en lugar del
3-(N-etil-N-isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano
utilizado para el Líquido C (dispersión de colorante).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 55% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador), de que se
utilizó
1,2-bis(3-fenoximetil)benceno
en lugar de la difenilsulfona utilizada para el Líquido B
(dispersión de sensibilizador) y de que se utilizó
3-di-n-pentilamino-6-metil-7-anilinofluorano
en lugar del
3-(N-etil-N-isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano
utilizado para el Líquido C (dispersión de colorante).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 55% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador), de que se
utilizó 1,2-bis(fenoximetil)benceno en
lugar de la difenilsulfona utilizada para el Líquido B (dispersión
de sensibilizador) y de que se utilizó
3-di-n-butilamino-6-metil-7-anilinofluorano
en lugar del
3-(N-etil-N-isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano
utilizado para el Líquido C (dispersión de colorante).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 55% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador), de que se
utilizó
1,2-bis(3-fenoximetil)benceno
en lugar de la difenilsulfona utilizada para el Líquido B
(dispersión de sensibilizador) y de que se utilizó una mezcla de
3-di-n-pentilamino-6-metil-7-anilinofluorano
(50% en peso) y
3-di-n-butilamino-6-metil-7-anilinofluorano
(50% en peso) en lugar del
3-(N-etil-N-isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano
utilizado para el Líquido C (dispersión de colorante).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 55% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador), de que se
utilizó
1,2-bis(3-metilfenoxi)etano
en lugar de la difenilsulfona utilizada para el Líquido B
(dispersión de sensibilizador) y de que se utilizó una mezcla de
3-di-n-butilamino-6-metil-7-anilinofluorano
(50% en peso) y
3-(N-etil-N-isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano
(50% en peso) en lugar del
3-(N-etil-N-isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano
utilizado para el Líquido C (dispersión de colorante).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó una composición de condensación que contenía 55% de
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador), de que se
utilizó oxalato de di-p-metilbencilo
en lugar de la difenilsulfona utilizada para el Líquido B
(dispersión del sensibilizador) y de que se utilizó una mezcla de
3-di-n-pentilamino-6-metil-7-anilinofluorano
(50% en peso) y
3(N-etil-N-isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano
(50% en peso) en lugar del
3-(N-etil-N-isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano
utilizado para el Líquido C (dispersión de colorante).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo Comparativo
1
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó
2,2'-metilenbis(4-isopropilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que no
se utilizó la difenilsulfona del Líquido B (dispersión de
sensibilizador).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo Comparativo
2
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
en lugar de la composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) en el Ejemplo
1 y de que no se utilizó la difenilsulfona del Líquido B
(dispersión de sensibilizador).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo Comparativo
3
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó resina fenólica novolac (Phenolite TD2090) producida por
DAINIPPON INK AND CHEMICALS, INCORPORATED en lugar de la
composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador) y de que no
se utilizó la difenilsulfona del Líquido B (dispersión de
sensibilizador).
\newpage
Ejemplo Comparativo
4
Se preparó un material para grabado térmico de
igual manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se
utilizó resina fenólica novolac (Phenolite TD2090) producida por
DAINIPPON INK AND CHEMICALS, INCORPORATED en lugar de la
composición de condensación que contenía 80% de
2,2'-metilenbis(4-metilfenol)
utilizada para el Líquido A (dispersión de revelador).
Los materiales para grabado térmico obtenidos en
los Ejemplos y Ejemplos Comparativos anteriores se ensayaron para
determinar los siguientes aspectos de calidad y desempeño. Los
resultados se muestran en las Tablas 1-6. En las
Tablas, los numerales del renglón superior muestran la densidad del
área grabada y los de la línea inferior muestran la densidad del
área sin imagen.
Los materiales para grabado térmico preparados
se sometieron a impresión utilizando un equipo
TH-PMD producido por Ohkura Electric Co., Ltd
(impresora térmica, equipada con un cabezal térmico producido por
Kyocera Corporation) con una energía de impresión de 0,38 mJ/punto.
La densidad de imagen del área grabada se midió con el densitómetro
Macbeth (RD-914, utilizando un filtro Amber).
Los materiales para grabado térmico impresos en
el ensayo de grababilidad térmica se mantuvieron durante 24 h en un
ambiente seco a alta temperatura a una temperatura de ensayo de
60ºC, y las densidades de imagen del área grabada y del área sin
imagen se midieron con el densitómetro Macbeth.
Los materiales para grabado térmico impresos en
el ensayo de grababilidad térmica se mantuvieron durante 24 h en un
ambiente de una temperatura de ensayo de 40ºC y 90% de HR y las
densidades de imagen del área grabada y del área sin imagen se
midieron con el densitómetro Macbeth.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\vskip1.000000\baselineskip
De acuerdo con lo que muestran las Tablas
1-6, los materiales para grabado térmico obtenidos
utilizando los reveladores (Ejemplos 1-38) que
consisten en la composición de la presente invención mostraron una
estabilidad superior en la conservación a la vez que mantuvieron
una alta densidad dinámica del color. En cambio, cuando se utilizó
sólo
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
o
2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol)
como en los Ejemplos Comparativos 1 y 2, la densidad dinámica del
color fue baja y la estabilidad en la conservación resultó pobre.
Además, las resinas fenólicas novolac que tienen una relación de
polimerización elevada como en los Ejemplos Comparativos 3 y 4
mostraron una densidad dinámica del color muy baja, no cumpliendo
así un rendimiento satisfactorio.
De acuerdo con la presente invención, puede
obtenerse un material para grabado térmico que tiene alta
sensibilidad y alta densidad dinámica del color, y que es superior
en estabilidad en la conservación.
Claims (2)
1. Un revelador para un material para grabado
térmico que comprende una composición que comprende condensados
representados por la fórmula (I):
en la
que
- R
- es un grupo alquilo que tiene 1 a 5 átomos de carbono o un grupo aralquilo, R está unido a la posición para del grupo hidroxilo del grupo fenólico,
- m
- es 1 y
- n
- es un número entero de 0-3,
40-90% de los
condensados tienen dos núcleos donde n=0, y un condensado de la
fórmula donde
n=1-3.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Un material para grabado térmico que
comprende un soporte y una capa colorante en caliente formada sobre
el mismo, capa que comprende el revelador de la reivindicación 1 y
un colorante básico.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001-167233 | 2001-06-01 | ||
| JP2001167233 | 2001-06-01 | ||
| JP2001-301577 | 2001-09-28 | ||
| JP2001301577 | 2001-09-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2329983T3 true ES2329983T3 (es) | 2009-12-03 |
Family
ID=26616233
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES02733266T Expired - Lifetime ES2329983T3 (es) | 2001-06-01 | 2002-05-31 | Reveladores para materiales de grabado termico y materiales de grabado termico. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7141359B2 (es) |
| EP (1) | EP1393923B1 (es) |
| JP (1) | JP3830939B2 (es) |
| KR (1) | KR100858854B1 (es) |
| CN (1) | CN1225366C (es) |
| AT (1) | ATE439245T1 (es) |
| DE (1) | DE60233318D1 (es) |
| ES (1) | ES2329983T3 (es) |
| WO (1) | WO2002098674A1 (es) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070099130A1 (en) * | 2003-06-25 | 2007-05-03 | Hideaki Takahashi | Developer for recording materials |
| JP4615513B2 (ja) * | 2004-03-11 | 2011-01-19 | 株式会社エーピーアイ コーポレーション | 感熱記録材料用顕色剤混合物及び感熱記録材料 |
| JP2006181856A (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 感熱記録材 |
| JPWO2006075604A1 (ja) * | 2005-01-11 | 2008-06-12 | 王子製紙株式会社 | 感熱記録体 |
| EP2072274B1 (en) * | 2006-09-29 | 2011-12-28 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| JP4308290B2 (ja) | 2007-02-13 | 2009-08-05 | 日本製紙株式会社 | 感熱記録体 |
| EP2130681B1 (en) | 2007-03-29 | 2011-08-03 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermosensitive recording medium |
| ATE522364T1 (de) * | 2007-05-10 | 2011-09-15 | Jujo Paper Co Ltd | Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
| US8492308B2 (en) | 2007-08-21 | 2013-07-23 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermosensitive recording medium |
| US8466085B2 (en) * | 2007-08-29 | 2013-06-18 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermosensitive recording medium |
| WO2010059194A2 (en) * | 2008-11-21 | 2010-05-27 | Appleton Papers Inc. | Thermally-responsive record material |
| US8609582B2 (en) | 2009-03-24 | 2013-12-17 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermosensitive recording medium |
| WO2010140662A1 (ja) | 2009-06-05 | 2010-12-09 | 日本製紙株式会社 | 感熱記録体 |
| JPWO2011114780A1 (ja) | 2010-03-15 | 2013-06-27 | 日本製紙株式会社 | 感熱記録体 |
| KR101548182B1 (ko) * | 2010-09-16 | 2015-08-31 | 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 | 신규 페놀술폰산 아릴 에스테르 유도체 및 그것을 사용한 감열 기록 재료 |
| KR101668231B1 (ko) | 2011-10-31 | 2016-10-21 | 닛뽄세이시가부시끼가이샤 | 페놀술폰산 아릴 에스테르, 현색제 및 감열 기록 재료 |
| WO2014025406A1 (en) | 2012-08-09 | 2014-02-13 | Valspar Sourcing, Inc. | Dental materials and method of manufacture |
| US9944749B2 (en) | 2012-08-09 | 2018-04-17 | Swimc, Llc | Polycarbonates |
| ES2800027T3 (es) | 2012-08-09 | 2020-12-23 | Swimc Llc | Estabilizador y composiciones de recubrimiento del mismo |
| WO2014025400A1 (en) * | 2012-08-09 | 2014-02-13 | Valspar Sourcing, Inc. | Developer for thermally responsive record materials |
| EP2765007B1 (de) | 2013-02-08 | 2015-09-16 | Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
| CN104972780B (zh) * | 2015-05-27 | 2018-09-28 | 南通沃兰化工有限公司 | 一种热敏记录材料 |
| KR102618091B1 (ko) | 2017-08-09 | 2023-12-27 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 감열 기록 재료 및 적층체 |
| JPWO2019031526A1 (ja) | 2017-08-09 | 2020-08-20 | 三菱ケミカル株式会社 | 感熱記録材料及び積層体 |
| CN114761379A (zh) | 2019-11-28 | 2022-07-15 | 三菱化学株式会社 | 显色剂及热敏记录材料 |
| EP4296055A1 (en) | 2021-02-18 | 2023-12-27 | Mitsubishi Chemical Corporation | Multilayer body, card, passport, method for producing multilayer body, method for producing card, method for producing passport, and laser marking method |
Family Cites Families (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2730551A (en) * | 1952-03-24 | 1956-01-10 | Monsanto Chemicals | Halogenated tris-phenols |
| US2849325A (en) * | 1952-06-28 | 1958-08-26 | Hercules Powder Co Ltd | Stabilized cellulose ether composition |
| US2773907A (en) * | 1954-02-05 | 1956-12-11 | American Cyanamid Co | Tris-phenols |
| US2905737A (en) * | 1955-07-05 | 1959-09-22 | Firestone Tire & Rubber Co | Sulfur vulcanized rubber composition containing phenol reaction product as an oxidation inhibitor, and method of making same |
| US2783279A (en) * | 1955-11-29 | 1957-02-26 | Gen Aniline & Film Corp | Halogenated tris phenol germicidal compounds |
| US3560229A (en) * | 1961-08-31 | 1971-02-02 | Burroughs Corp | Colorforming compositions and methods for preparing and controlling same |
| US3244549A (en) * | 1961-08-31 | 1966-04-05 | Burroughs Corp | Manifold sheets coated with lactone and related chromogenous compounds and reactive phenolics and method of marking |
| JPS5113661B2 (es) * | 1971-11-19 | 1976-05-01 | ||
| JPS5129830B2 (es) | 1972-04-08 | 1976-08-27 | ||
| JPS4945747A (en) * | 1972-09-04 | 1974-05-01 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Anteisei o kairyoshita kannetsukirokuyoshiito |
| JPS5113661A (ja) | 1974-07-18 | 1976-02-03 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Denkiengeihasami |
| US4282390A (en) * | 1976-07-07 | 1981-08-04 | Ici Australia Limited | 2,6-Benzyl substituted phenols |
| JPS56144193A (en) | 1980-04-10 | 1981-11-10 | Jujo Paper Co Ltd | Heat-sensitive recording sheet |
| JPS58181686A (ja) | 1982-04-20 | 1983-10-24 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 感熱記録シ−ト |
| JPS58187394A (ja) * | 1982-04-26 | 1983-11-01 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS61175078A (ja) * | 1985-01-31 | 1986-08-06 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS62167082A (ja) * | 1986-01-21 | 1987-07-23 | Hodogaya Chem Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS62279982A (ja) | 1986-05-29 | 1987-12-04 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS62290579A (ja) * | 1986-06-10 | 1987-12-17 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
| US4992596A (en) * | 1988-12-27 | 1991-02-12 | Olin Hunt Specialty Products Inc. | Selected trinuclear novolak oligomers and their use in photoactive compounds and radiation sensitive mixtures |
| US5242884A (en) * | 1991-03-15 | 1993-09-07 | Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| DE4321607A1 (de) * | 1992-06-30 | 1994-01-05 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Aufzeichnungsmaterial |
| JPH06115255A (ja) * | 1992-10-06 | 1994-04-26 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| US5474968A (en) * | 1993-09-20 | 1995-12-12 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Printing tape and printing-tape cartridge |
| JP3605227B2 (ja) | 1996-04-16 | 2004-12-22 | 本州化学工業株式会社 | 新規なトリスフェノール化合物 |
| US5972554A (en) * | 1997-04-30 | 1999-10-26 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner for developing electrostatic images |
| JP3893417B2 (ja) * | 1998-04-08 | 2007-03-14 | 富士フイルム株式会社 | 熱現像画像記録材料 |
| JP2001096926A (ja) | 1999-10-04 | 2001-04-10 | Showa Highpolymer Co Ltd | フェノール系三核体組成物及びそれからなる感熱記録材料用顕色剤 |
| EP1437231B1 (en) * | 2001-09-27 | 2008-01-09 | API Corporation | Developer for thermal recording material and thermal recording materials |
-
2002
- 2002-05-31 AT AT02733266T patent/ATE439245T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-05-31 EP EP02733266A patent/EP1393923B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-31 ES ES02733266T patent/ES2329983T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-31 CN CNB028025407A patent/CN1225366C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-31 KR KR1020037001471A patent/KR100858854B1/ko active IP Right Grant
- 2002-05-31 US US10/362,896 patent/US7141359B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-31 JP JP2003501691A patent/JP3830939B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-31 DE DE60233318T patent/DE60233318D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-31 WO PCT/JP2002/005351 patent/WO2002098674A1/ja active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPWO2002098674A1 (ja) | 2004-09-16 |
| DE60233318D1 (de) | 2009-09-24 |
| CN1464843A (zh) | 2003-12-31 |
| KR100858854B1 (ko) | 2008-09-17 |
| CN1225366C (zh) | 2005-11-02 |
| EP1393923A1 (en) | 2004-03-03 |
| JP3830939B2 (ja) | 2006-10-11 |
| EP1393923A4 (en) | 2005-09-14 |
| US7141359B2 (en) | 2006-11-28 |
| ATE439245T1 (de) | 2009-08-15 |
| KR20030047999A (ko) | 2003-06-18 |
| EP1393923B1 (en) | 2009-08-12 |
| WO2002098674A1 (fr) | 2002-12-12 |
| US20050118526A1 (en) | 2005-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2329983T3 (es) | Reveladores para materiales de grabado termico y materiales de grabado termico. | |
| KR100865648B1 (ko) | 감열 기록 재료용 현색제 혼합물 및 감열 기록 재료 | |
| JP3806338B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| ES2375993T3 (es) | Material de registro termosensible. | |
| KR101548182B1 (ko) | 신규 페놀술폰산 아릴 에스테르 유도체 및 그것을 사용한 감열 기록 재료 | |
| KR20100043250A (ko) | 감열 기록체 | |
| KR100692935B1 (ko) | 감열 기록 재료용 현색제 및 감열 기록 재료 | |
| JP6781356B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| KR100660665B1 (ko) | 감열기록체 | |
| JP6773544B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| JP3763499B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP3806339B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| JP3719023B2 (ja) | 新規トリスベンゾトリアゾール化合物、およびそれを含有する感熱記録体 | |
| JP3446663B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| JP3446662B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| JP4101087B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP3578530B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2010064407A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2005125779A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH09328468A (ja) | サリチル酸誘導体および該誘導体を含有する感熱記録材料 | |
| JP2002052832A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2003335067A (ja) | 感熱記録体 |