JPS61291179A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録材料に関するものであり、特に取り扱
い性及び走行性を改良した感熱記録材料に関する。

「従来の技術」 発色反応を起す成分（発色剤）と有機溶媒とを芯に含有
するマイクロカプセルと、該発色反応を起す成分と反応
して発色する他方の成分（顕色剤）とを感熱層中に含む
感熱記録材料は特開昭ｊターｌりｏｒｒｔ及び特願昭６
０−６≠２３等で知られている。かくのごとき記録材料
は、従来の記録材料におけるように熱や圧力によってマ
イクロカプセルを破壊してマイクロカプセルの芯に含有
されている反応性物質とマイクロカプセル外の反応性物
質を接触させて発色反応を生じさせるものではなく、マ
イクロカプセルの芯及び外に存在する反応性物質を加熱
することによって、マイクロカプセル壁を透過して反応
させるものである。

サーマルヘッドによる瞬間的な加熱によりカプセル壁が
ガラス状態からゴム状態に変シ、既述のカプセル壁を透
して、発色成分の拡散接触ついで反応が起る。

加熱時に軟化したマイクロカプセル壁が、サーマルヘッ
ドに接触するとスティッキングが生じ、走行性が不良と
なる。

そこで加熱素子を用いたプリントアウトの高速化にとも
ない、感熱記録シートの取扱い性及び走行性の向上が要
求されている。

取扱い性がよいとは、つめ等のこすれによって発色し記
録面を汚してし壕う”摩擦カブリ”のないことをいい、
走行性がよいとけ、ファクシミリ、プリンタ等で連続走
行印字した時、記録；−がサーマルヘッドに転移付着す
るいわゆる６ヘツド汚れ”、ヘッド汚れが増した結果と
して発生する”印字画像の低下”及び印加サーマルヘッ
ドと配録紙間の接着が生じ走行中に発生する異音いわゆ
る１ステツク音“等の発生のないことをいう。

「本発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は取扱い性、走行性を改良した感熱記録材
料を提供することである。

「問題点を解決するための手段」 本発明者等は、釧意研究の結果、発色剤と有機溶媒とを
芯に含有するマイクロカプセルと、顕色剤とを含む感熱
記録１−を支持体上に有し、該マイクロカプセルの壁は
、室温においては、発色剤および顕色剤のいずれに対し
て本手透過性であるが、加熱により、発色剤も１．りけ
ｎ色剤の少なくとも一方に対して透過性となり、これに
より発純画像を与える感熱記録材料において、感熱記録
層中及び／又は感熱記録層の表面にセルロースパウダー
とＪＩＳ−に−ｚｌｏｌ法による吸油量が３ｏｍｌ／１
００９以上の吸油性顔料を含有することにより達成され
た。

本発明に使用するセルロースパウダーは、一般に７ｅル
プを機械的に細断してつくる方法、・クルゾを酸加水分
解し７たあと機械的に油断してつくる方法があるが、い
づれの方法のものでも使用出来る。

セルロース・髪ウダーの粒度は本発明において特に重要
な特性である。具体的には水篩法による篩通過率が、２
ＪＯメツシュ篩通過率ｙｏｓ以上、望ましくは、３００
メツシュ篩通過率２０％以上のものが好ましい。カザ比
山で述べると０．．２ｊｆ／ｃｃ以上、望ましくは、θ
、　Ｊ　ｊ　ｆ　／　ｃ　ｃ以上が好ましい。

セルロースパウダーの塗設置ハ、０　、２　？　／　ｍ
２以上、好ましくはθ、ｊｆ／ｍ２〜３ｖ／ｍ２であり
０　、／　ｆ／ｍ２以下では本発明の目的に対する効果
が小さくなること、！？／ｍ２以上では、平面性の低下
により印字濃度の低下が大きく、さらに塗布液粘度が高
くなり、製造適性の低下をきたし好ましくない。

上記セルロースパウダーと併用する吸油性顔にとしては
、ＪＩＳ−に−ｚｌｏｌによる吸油量゛が３θｒｎｌ／
１００ｆｔ以上のものが好ましく、その添加量は、マイ
クロカプセル１重置部に対し、０゜ｉ、ｉｏ重重置、好
ましくは０．２〜３重址装置最も好ましくは０．３重ノ
重１゛部である。

顔料の具体例としては、炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、タルク、ロウ石
、カオリン、焼成カオリン、ケイ酸カルシウム、ケイ酸
アルミニウム、酸化亜鉛、ケイソウ土、非晶質シリカ、
リトポン、酸化チタン等の無機顔料や、ポリメチルメタ
アクリレート、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、
ナイロン、ｊ− ポリエステル、ポリスチレン、尿素−ホルマリン樹脂及
びポリエチレン等の有機ポリマーの粒子や中空杓子より
なるいわゆるマット剤があげられる。

次に本発明のΔ水熱記録シートに用いられるその他の素
材について説明する。

本発明に用いるマイクロカプセルは、従来の記録材料に
用いられているように熱や圧力によって破壊してマイク
ロカプセルの芯に含有されている反応性物質とマイクロ
カプセル外の反応性物質を接触させて発色反応を生じさ
せるものではなく、マイクロカプセルの芯及び外に存在
する反応性物質を加熱することによって、マイクロカプ
セル壁を透過（−７て反応させるものである。

発色成分を広義の有機溶媒で溶解しておくことによって
熱発色性、保存性ともに有利となることが分った。しか
し、史に十分な熱発色性を得る為ニハ、マイクロカプセ
ル壁のガラス転移点が、６ｏ　０Ｃ−、：ｚｏｏ　’Ｃ
にあることを要する。更に望捷］２．＜は７０°Ｃ〜／
ｚｏ　０ｃの範囲である。サーマルヘッドによる瞬間的
々加熱によりカプセル　ｔ　−一 壁がガラス状態からゴム状態に変り、既述のカプセル壁
を透過して、発色成分の拡散接触ついで反応が起る。本
発明のカプセルのガラス転移点は、カプセル壁固有のガ
ラス転移点そのものか、又はカプセルの外にある種々の
物質の影響を含んだ「系として］のガラス転移点である
。特にカプセルの外にあるガラス転移点調節剤が熱印字
の際に、加熱熔融しカプセル壁と緊密接触を起す場合、
大巾なガラス転移点降下現象がみられる。

カプセル壁固有のガラス転移点を１ｉｌＪ御するには、
カプセル壁形成剤の種類をかえることである。ポリウレ
ア、ポリウレタン、ポリウレア／ウレタン混合カプセル
尿素−ホルマリンカプセル、他の出来合いの合成樹脂を
芯物質に内包した形のポリウレア／他の合成樹脂混合カ
プセル、ポリウレタン／他の合成樹脂混合カプセル、ポ
リエステル、ポリアミド等のカプセルが特に好ましい。

本発明の感熱記録材料に用いるマイクロカプセルは、芯
物質を乳化した後、その油滴の周囲に高分子物質の壁を
形成して作られる。高分子物質を形成するりアクタント
は油滴の内部及び／又は油滴の外部に添加される。高分
子物質の具体例としては、ポリウレタン、ボ１）ウレア
、ポリアミド、ポリエステル、ボリカーボ゛ネート、尿
累−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレ
ン、スチレンメタクリレート共重合体、スチレン−アク
リレート共重合体等が挙げられる。

本発明のマイクロカプセル壁の作り方としては特に油滴
内部からのりアクタントの重合によるマイクロカプセル
化法を使用する場合、その効果が大きい。即ち、短時間
内に、均一な粒径をもち、生保存性にすぐれた記録材料
として好ましいカプセルを得ることができる。

この手法および、化合物の具体例については米国特許３
　、７２６　、とθグ号、同３，７７６．６６７号の明
細書に記載されている。

例えばポリウレアポリウレタンをカプセル壁材として用
いる場合には多価インシアネート及びそれと反応しカプ
セル壁を形成する第二の物質（ｆＣとえはポリオール、
ポリアミン）を水相又はカプセル化すべき油性液体中に
混合し水中に乳化分散し次に温度を上昇することにより
、油滴界面で高分子形成反応を起して、マイクロカプセ
ル壁を形成する。このとき油性液体中に低沸点の溶解力
の強い補助溶剤を用いることができる。前記の第二の添
加物がなくてもポリウレアが生成する。

以上の場合に、用いるポリイソシアネートおよびそれと
反応する相手のポリオール、ポリアミンについては米国
特許、ｉ、ｚｒｉ３ｒ、ｉ号、同３７７３６り１号、同
３７２３２６を号、特公昭≠ｒ−１１０３４１７号、同
≠？−−参１１７号、特開昭≠ｒ−ｒｏｔｙｉ号、同４
’　ｒ　　Ｉ　ｕ　ＯＩｆ　ｔ　号ニ開示されており、
それらを使用することもできる。

又、ウレタン化反応を促進するためにすず塩などを併用
するとともできる。

マイクロカプセルの平均粒子サイズは好ましくハ直径０
．参〜ｔミクロン、より好ましくは０゜６〜３ξクロン
、最も好ましいのはｏ、１−２ミクロンである。

第１の壁膜形成物質である多価イソシアネート−ター と第２の壁膜形成物質であるポリオール、ポリアミンを
適宜選んで壁のガラス転移点を大巾に変える事もできる
。

「系として」のガラス転移点は特にポリウレア、ポリウ
レタンカプセルの場合に、ガラス転移点調整剤として尿
素化合物、脂肪酸アミド、ヒドロキシ化合物、カルバミ
ン酸エステル、芳香族メトキシ化合物、スルホンアミド
化合物等を固体分散状態で添加して変えることが出来る
。その場合、該ガラス転移点調整剤の添加量は、カプセ
ル壁材７重量部に対し、０．／、１０重綾部を用いるこ
とができる。

マイクロカプセルを作るときに、保護コロイドとして水
溶性高分子を用いることができるが水溶性高分子とは水
溶性のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分
子を含んでおリアニオン性高分子としては、天然のもの
でも合成のものでも用いることができ、例えば−０００
−１−ｓｏｂ基等を有するものが挙げられる。具体的な
アニオン性の天然高分子としてはアラビヤゴム、アルギ
ン酸などがあり、半合成品としてｉｔカルボキシメチル
セルローズ、フタル化セラチン、（ｍｆｌ［化デンプン
、研酸化セルロース、リグニンスルポン酸などがある。

又合成品としては無水マレイン酸系（加水分解したもの
も含む）共重合体、アクリル酸系（メタクリル酸系も含
む）重合体及び共重合体、ビニルベンゼンスルホン酸系
重合体及び共重合体、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ールなどがある。

ノニオン性高分子としてはポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース等がある。

両性の化合物としてはゼラチン等がある。

・・これφ水溶性高分子はＯ１θ／、１０ｗｔ％の水溶
液として用いられる。

本発明においては発色剤として塩基性無色染料、ジアゾ
化合物のいずれを用いてもよい。

塩基性無色染料はエレクトロンを供与して、或いは酸な
どのプロトンを受容して発色する性質を有するものであ
って、とくに限定されないが、通常はぼ無色で、ラクト
ン、ラクタム、ザルトン、スピロピラン、エステル、ア
ミドなどの部分骨格を有し、顕色剤ど接触１７てこれら
の部分骨格が開環もしくは開裂する化合物が用いられる
。具体的には、クリスタルバイオレットラクトン、ベン
ゾイルロイコメチレンブルー、マラカイトクｌｌ−ンラ
クトン、ローダミンＢラクタム、／、３．３−トリメチ
ル−６′−エチル−Ｊ”　−フトキシインドリノベンゾ
スビロビラン、コージメチルアミノー７−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミン−７−メドキシフルオラン
、ノーメチル−３−アニリノーフ〜シクロヘキシル−Ｎ
−メチルアミノフルオラン、λ−クロルー３−アニリノ
−７−ジニチルアミノフルオラン等がある。

これらの発色剤に対する顕色剤としては、フェノール化
合物、有機酸も［〜〈はその金属塩、オキシ安息香酸エ
ステル、々どが用いられる。

特に融点が、ｔｏ　０Ｃ，，２ｚｏ　０Ｃであり、特に
好ましくはｔｏ　０ｃｍλθｏ　’Ｃの水に難溶性のフ
ェノール、有機酸が望ましい。

フェノール化合物の例を示せば、μ、４Ａ′−イソプロ
ピリデン−ジフェノール（ビスフェノールＡ）、Ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール１．！、４’−ジニトロフェ
ノール、３．４１−ジクロロフェノール、仏、４Ｌ′−
メチレン−ビス（２，６−ジーｔ　ｅ　ｒ　ｔ　−７’
−ｆ−ルフェノール）、ｐ−フェニルフェノール、μ９
μｍシクロヘキシリチンジフェノール、コ、λ′−メチ
レンビス（≠−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ　−ｉチルフェノール）
、λ、２′−メチレンビス（α−フェニル−ｐ−クレゾ
ール）チオジフェノール、昼、μ′−チオビス（６−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、スルホニルジフェ
ノール、／、ｌ−ビス（弘−ヒドロキシフェニル）−〇
−ドデカン、り９μｍビス（≠−ヒドロキシフェニル）
−７−ペンタン酸エチルエステルノホカ、ｐ　−ｔｅｒ
ｔ−フチルフェノールーホルマリン縮金物、ｐ−フェニ
ルフェノール−ホルマリン縮金物などがある。

有機酸もしくはその金属塩としては、３−ｔｅｒｔ−ブ
チルサリチル酸、３１’　　ｔｅｒｔ−ブチルサリチル
酸、！−α−メチルベンジルサリチル酸、３、オージ−
α−メチルベンジルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−オクチ
ルサリチル酸、！−α、ｒ−ジメチルーα−フェニル−
ｒ−フェニルプロピルサリチル酸等及びその亜鉛塩、鉛
塩、アルミニウム　　　　　一塩、マグネシウム塩、ニ
ッケル塩が有用である。

オキシ安息香酸エステルとしては、ｐ−オキシ安息香酸
エチル、ｐ−オキシ安息香酸ブチル、ｐ−オキシ安息香
酸ヘゾチル、ｐ−オキシ安息香酸ベンジル等がある。こ
れらの化付物は、水溶性高分子を保膿コロイドとして、
サンドミル等により固体分散した後用いられる。

化付物の単位面積（ｍ２）当りの添加旨は、塩基性無色
染料がＯ，ＯＳ〜／、ｊｆ、好ましくはｏ、ｏ夕〜Ｏ１
ψＶであり、 顕色剤力（’　−Ｊ　□　ｊ’　ｆ　ｚ好ましくはｏ、
ｒ−ａｙである。

また本発明において、発色剤としてジアゾ化合物を用い
ることも可能である。

ジアゾ化合物は、一般式ＡｒＮ２”）”−で示されるジ
アゾニウム地であり、カップリング成分と−／！− カップリング反応を起して発色することができるし、ま
た光によって分解することができる化合物である。（式
中、Ａｒは置換あるいは無置換の芳香族部分を表わし、
Ｎ２＋はジアゾニウム基を表わし、Ｘ−は酸アニオンを
表わす。） 塩を形成するジアゾニウムの具体例としては、ｌ−ジア
ゾ−７−ジメチルアミノベンゼン、≠−ジアゾ−７−ジ
エチルアミノベンゼン、≠−ジアゾーｌ−ペンゾイルア
ミノーコ、！−ジェトキシベンゼン、ｌ−ジアゾ−／−
モルホリノベンゼン、ｌ−ジアゾ−／、≠−メトキシベ
ンゾイルアミノーλ、ｊ−ジェトキシベンゼン等が挙げ
られる。

酸アニオンの具体例としては、Ｃｎ　Ｆ　２　ｎ＋１　
ＣＯ０−（ｎは３〜りの整数）、ＣｍＦ２ｒｎ＋、ＳＯ
ａ　　　（ｍはコ〜ｔの整数）、（Ｃ／Ｆ２　ｌ＋ｔ　
ＳＯ２）　２ＣＨ（１は／、／Ｉの整数）、 ＢＦ４−八　ＰＦ６−等が挙げられる。

ジアゾ化合物（ジアゾニウム塩）の具体例としては、例
えば下記の例が挙げられる。

これらのジアゾニウム塩と反応して発色する顕色剤（カ
ップリング剤）としては例えば塩基性雰囲気でジアゾ化
合物（ジアゾニウム塩）とカップリングして色素を形成
するととが促進されるものと、塩基性物質が存在しなく
てもカップリングを生じる亀のがある。

塩基性物質物が存在する方が好ましいカップリング剤の
具体例としてはレゾルシン、フロログルシン、λ、３−
ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ナトリウム、
ｌ−ヒドロキシーコーナフトエ酸モルホリノプロピルア
ミド、ｌ、ｊ−ジヒドロキシナフタレン、１，３−ジヒ
ドロキシナフタレン、コ、３−ジヒドロキシーｔ−スル
ファニルナフタレン、１−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
アニリド、λ−ヒドロキシー３−ナフトエ酸Ｊ／−メチ
ルアニリド、ツーヒドロキシ−３−ナフト　ｌ　７− エ酸エタノールアミド、ノーヒドロキシ−３−ナフトエ
酸オクチルアミド、−一ヒドロキシー３−ナフトエ酸−
Ｎ−ドデシル−オキシ−プロビルアミド　−一ヒドロキ
シー３−ナフトエ酸テトラデシルアミド、アセトアミド
、アセトアセトアニリド、ベンシイルア七トアニリ）’
、／−フェニル−３−メチル−ｊ−ピラゾロン、／（λ
′　」ｌ。

ｔ′−トリクロロフェニル）−３−ベンズアミド−オー
ピラゾロン、／−（ν　護／　　、　ｔ　／　−トリク
ロロフェニル）−３−アニリノ−オーピラゾロン、ｌ−
フェニル−３−フェニルアセトアミド−オーピラゾロン
等が挙げられる。

塩基性物質が存在しなくてもよシカツブリング剤として
下記のものが挙げられる。活性メチレン系化合物として
は、β−ケトカルボン酸アミド［例ｔば、ベンシイルア
七トアニリッド、ビパロイルアセトアニリッド、ｌ、３
−ビス（ベンシイルア七ドアミノ）トルエン、１１３−
ビス（ピパロイルアセトアミノメチル）ベンゼン々ど〕
、ビ５　ソｏ　ｙ　類［例えば、３−メチル−７−フェ
ニル−７♂− ピラゾロン、３−へキシルヵルノ９モイルーノーフェニ
ルピラゾロン、３−ミリストイルアミノ・−／−（コ、
４’、Ｊ−）リフじロフェニル）ピラゾロンなど〕、バ
ルビッール酸類〔例えば、／、３−ジドデシルバルビッ
ール酸、／、３−ジシクロへキシルバルビッールＨ１ｉ
−＊クチルー３−スナアリルバルビッール酸など〕、／
、３−　シクロ−＼キサンジオン頌〔例えば、」、ｊ−
ジメチル−１゜３−シクロヘキサンジオン、ｊ、ｊ−ジ
メチル−≠−フェニルー／、３−シクロヘキリーンジオ
ンナど〕などがある。

芳香族アミン未化付物としＣは、α−ナフチルアミン、
β−ナフチルアミン、／−アニリノ−ナフタレン、２−
アニリノ−ナフタレン、３−アミノ−ジフェニルアミン
、＋、ｌ−シアＳノジフェニルメタン、Ｎ、Ｎ−ジシク
ロへキシルアニリン、−−アミノカルバゾール、λ−フ
ェニルインドール、／−フェニルーコーメチルインドー
ル及びＮ、ＮジメチルアニリンのＰ−トルエンスルホン
酸塩、α−ナフチルアン塩酸塩などのような芳香族アミ
ンの有機酸塩や無機酸塩などがある。

分子内に塩基性基を有する芳香族ヒドロキシ化合物とし
ては、λ−ヒドロギシー３−ナフトエ酸−３′−モルホ
リノプロピルアミド、コーヒドロキシ・−３−ナフトエ
酸−λ′−ジエチルアミノエチルアミド、λ−ヒドロキ
シー３−ナフトエ酸−３−ピペリジノプロビルアミド、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−３′−ピペリジノプ
ロビルアミド、ノーヒドロキシ−３−ナフトエ酸−Ｐ−
（３／　　Ｎ／−シアノグアニジノプロピル）オキシア
ニリド、サリチル酸−ｐ　　（Ｊ　／−モルボリノツロ
ビル）オキシアニリド、／−ナフトール−ｌ−スルホン
９　３／−ジエチルアミノプロピルアミド、ｒ−ヒドロ
キシキノリン−≠−スルホン酸−λ′−ジエチルアミド
及び加熱によって塩基性を発生するアミン類の有機カル
ボン酸塩などの残基分有する芳香族ヒドロキシ化合物〔
例えば、λ−ヒドロキシー３−ナフトエ酸　Ｊ／−モル
ホリノプロピルアミドのトリクロロ酢酸塩、／−ナフト
ール−７−スルホンｔｌ＆−３’　−ジエチルアミノプ
ロピルアミドのフェニルチオ酢酸塩など〕などがある。

更にこれらのカップリング剤を２棟以上併用することに
よって任意の色調の画像を得ることができる。

ジアゾニウム塩を発色剤として用いた系では、発色助剤
として塩基性物質を併用してもよい。

塩基性物質としては、水難溶性ないしは、水不溶性の塩
基性物質や加熱によりアルカリを発生する物質が用いら
れる。

塩基性物質としては、無機及び有機アンモニウム塩、有
機アミン、アミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、チ
アゾール類、ビロール類、ピリミジン類、ピペラジン類
、グアニジン類、インドール類、イミダゾール類、イミ
ダシリン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピペリジ
ン類、アミジン類、フォルムアジン類、ピリジン類等の
含窒素化合物が挙げられる。これらの具体例としては、
例えば酢酸アンモニウム、トリシクロヘキシルアミン、
オクタデシルベンジルアミン、アリル尿素、−Ｊ／− チオ尿素、メチルチオ尿素、λ−ベンジルイミダゾール
、２−フェニル−≠−メチルーイｓｐ−ソール、コーウ
ンデシルーイミダゾリン、ｌ、２−フェニル−λ−イミ
ダシリン、／、２．３−）リフェニルク′γニシン、／
、コージトリルグアニジン、／９．２−ジシクロへキシ
ルグアニジン、グアニジントリクロロ酢酸塩、Ｎ、Ｎ′
−ジベンジルピペラジン、ｊｌ≠′−ジチオモルホリン
、コーアミノーベンゾチアゾール、がある。これらの塩
基性物質は、２檀以上併用し７て用いることもできる。

カップリング剤及び必要により用いる塩基性物質は、粒
子状に微分散し、添加することが好ましい。添加量とし
てはジアゾ化合物／重量部に対してカップリング剤は０
．／、１０重縫部、塩基性物質はθ、ｌ〜２０重音部の
割合いで使用することが好ましい。またジ゛アゾ化合物
は０．０２−２゜０？／ｍ２塗布することが好ましい。

発色剤として用いられる塩基性無色染料及びジアゾニウ
ム塩は有機溶媒に溶解してマイクロカプセル化される。

本発明に用いられる有機溶媒としては、低沸点−ココー のものでは、生保存中に蒸発損失があるのでＩｆｏ　０
部以上のものが好ましく、ビニル四合能のないものとし
てはリン版エステル、フタル酸エステル、その他のカル
ボ゛ン酸エステル、脂肪ｏ−ｒミド、アルキル化ビフェ
ニル、アルギル化ターフェニル、塩素化パラフィン、−
γルキル化ナフタレン、ジアリールエタン等が用いられ
る。具体し１１としてはリン酸トリクレジル、リン酸ト
リオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸トリシ
クロヘキシル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル
、フタル酸ジラウレート、フタル酸ジシクロヘキシル、
オレイン酸フチル、ジエチレングリコールジベンゾエー
ト、セパシン酸ジオクチル、セパシン酸ジブチル、アジ
ピン鍍ジオクチル、トリメリット酸トリオクチル、クエ
ン酸アセチルトリエチル、マレイン酸オクチル、マレイ
ン酸ジブチル、イソプロピルビフェニル、イソアミルビ
フェニル、塩素化パラフィン、ジイソプロピルナフタレ
ン　／　、　／／−ジトリルエタン、２１μｍジターシ
ャリアミルフェノール、Ｎ、Ｎ−ジブチル−Ｕ−プ）キ
シ−オーターシャリオクチルアニリンが挙げられる。

塗布液は適当なバインダーを用いて塗工することができ
る。

バインダーとしてはポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、アラビヤゴム、ゼラチン、ポリビニル
ピロリドン、カゼイン、スチレンーヅタジエンラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジェンラテックス、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、の各種エマルジョンを用いることができ
る。１すｉ用量は固形分０．ｊ−１９７ｍ２である。

発色剤を含んだマイクロカプセルと、他方の成分を固体
分散するか、あるいは水溶液として溶解１７た後混合し
て塗布液を作り、紙や合成樹脂フィルム等の支持体の上
にバー塗布、ブレード塗布、エアナイフ塗布、グラビア
塗布、ロールコーティング塗布、スプレー塗布、ディッ
プ塗布等の塗布法により塗布乾燥して固形分λ、ｊ〜２
ｊｆ／ｍ２の感熱層を設ける。

また塗液中に脂肪酸金属塩などの離型剤、ワックス類な
どの滑剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、劇水化剤、分散
剤、消泡剤などを除却して適宜便用することができる。

支持体としては原紙、顔料が塗設されたコート紙、合成
紙、フィルム等である。

本発明の感熱記録材料は、保存性が秀れ、ヘッド□汚れ
も生じず、かつ熱発色性も秀れた感熱記録材料として用
いられる。

また発色剤としてジアゾニウム塩を用いた系では、加熱
印字後、紫外線で露光して、未反応のジアゾニウム塩を
分解させることによって定着することもできる。また逆
に、画で象露光したあと一定に加熱して可視画像を得る
こともできる。

「実施例」 本発明について、具体的に説明するが本発明はこれに限
定されるものではない。なお旨を意味する「部」は「重
量部」を示す。

実施例１ 下記ジアゾ化合物を用いてカプセルを調整シた。

−＋２ｊ− ジアゾ化合物 ジアゾ化合物２部及びキシリレンジイソシアネ−４とト
リメチロールプロノ耐ンの（３：ｌ）付加物２ｖ部をフ
タル酸ジブチル、２グ部と酢酸エチル５部の混合溶媒に
添加し、溶解した。このジアゾ化合物の溶液を、ポリビ
ニルアルコールよ、１部が水ｊｒ部に溶解されている水
浴液に混合し、コＯ０Ｃで乳化分散１ｙ　、乳化液を得
た。得られた乳化液に水ｉｏｏ部を加え、攪はんしなか
らｐｏｏｃに加温し、３時間後にジアゾ化合物を芯物質
に含有した平均粒径約λμのカプセル液（Ａ液）を得た
。

次に、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド２θ部
をｊ％ポリビニルアルコール水溶ｉ／θθ部に加えてサ
ンドミルで約コグ時間分散し、平均粒径３μのカップリ
ング剤の分散物（Ｂ液）を得た。

次にトリフェニルグアニジンλθ部をｊ％ポリビニルア
ルコール水浴液／θ０部に加え゛Ｃザサンミルで約２Ｖ
時間分散し、平均粒径３μのトリフェニルグアニジンの
分散物（Ｃ液）１５４だ。（に、ｐ−ペンジルオギシフ
ェノール＋ｚｏ部をｒ％ポリビニルアルコール水溶液１
００部に加えてサンドミルで約２４を時間分散し平均３
μのｐ−ベンジルオキシフェノールの分散物（Ｄ液）を
得た。

セルロースノミウダー（山［］ｉ　策ハルフ■　Ｋ、　
Ｃ−フロックＷ−３００嵩比重ｏ　、　Ｊ　ｒ　ｙ／Ｃ
Ｘ’２３００メツシュ通過分り０％以上）３０ｆをヘキ
サメタリン酸ナトリウム７％水浴液２００？とともにホ
モジナイザーで分散しＥ液とする。

以上のようにして得られたＡ液！Ｏ部、Ｂ液ｌｊ部、Ｃ
液ｉｔ部、Ｄ液ｊθ部、Ｅ液ｌｊ部の混合物に顔料とし
て炭酸カルシウム（平均粒子サイズ約３．３μ　吸油度
、１１ｍｌ／　／　００　？　）のｙ−。

チ分散物ｌｊ部、及びステアリン酸亜鉛の３０％分散液
（中京油脂　ハイドリン・Ｚ−７ｊＧ部を加えて塗布液
とした。

上質紙（夕θ？／ｍ２）にコーティングロッドを用いて
、乾燥ｉ’ｉｊ　縫／　２　Ｗ　／　ｒｎ　２となるよ
うに塗布し、ｉ、ｔｓ　０Ｃ，３ｏ分間乾燥し“−Ｃ感
熱記録材料を得た。カプセル壁とｐ−ベンジルオキシフ
ェノールノ相Ｈ作用物の［糸としで１のガラス転移点は
りθ〜１００　（ｌＣであった。

実施しＩｌ、２ セルロース、２ウダー（山陽国策パルプ■　パルプフロ
ックＷ−弘　嵩比重ｏ、４ｔＡｆ／Ｃｃ　ｌ／Ｌ００メ
ツシュ通過分５ｉ′ｏ％以上）Ｊθ１をへキザメタリン
酸ナトリウム７％水浴ｆｉ３００７とともにホモジナイ
ザーで分赦しＦ液とする。

実施列ｌＯＥ液にかえてＦ′ｅ、２５部を用いる他は実
施例／と同様に処理し、感熱記録材料を得た。

比較例／ 実施ｆＵ、ｌ　／においてセルロースパウダー分１ｉＱ
（Ｅ液）／１部を塗布液に添加しない他は実施例／と同
様に処理し、感熱記録材料を得た。

比較例！ 実施例１において炭酸カルシウム分散物７５部を塗布液
に添加しない他は実施例／と同様に処理し７、感熱記録
材料を得た。

実施し１３ 比較例／で得た感熱記録紙をベースと［７て、この感熱
発色層上に下記の様にして調整した被穆層塗液を固形分
で／、３９７ｍ２の塗布量が得られるように塗布し、ｊ
Ｏ０Ｃで１分間乾燥して被覆層金形成し本発明の、感熱
記録材料を得た。

（被覆層塗液の洲整） ※ ケイ素変性ポリビニルアルコール水溶液７０　Ｆ（※ビ
ニいり７．ヤ、、ツウ、と酢酸、＝、と。

共重合体、ケイ素をビニルシラン単位としてＯ１ｊモル
チ含有、酢酸ビニル単位のケン化度りｔ。

Ｊ　＊、　重合度約１００　） −〇優コロイダルシリカ　　　　　／２．Ｉｆ（日量化
学工業■製スノー テックスＣ） １０チ力オリン分散液　　　　　　　　　ｊｌ（カオリ
ンの吸油度３ｒｍｌ／ｌ） −コター 、！／嘱・Ｒラフインワックス分散液　　λ、タフ（平
均炭素ａ３０） ３０循スデアリン酸亜鉛分ｊ枚液　　　／　、ｊ　ｆ実
施例１で示したーヒルロースパウダー分散液（Ｅ液）　
　　　　　　　　　　　、ｚｏｙ以」ニケン昆令１して
ｆ反ｖｉ１「偵塗故どした。

実施列及び比較例で得られたζ１＆熱Ｈ１シ録材料の比
較寿験は次のように行なった。

ｌ）″ｉ！ｉ色注 主走査ｊドツト／ＪＩ１１　副走食６ドツト／ｍの密度
で、２ｍｓ／ドツト、２ｊｍＪ／冨罵２のエネルギーを
記録素子に与えて記録を行い、マクベスＲＩ）−！／４
Ｌ型反射ｍ度計によって記録後の発色体濃度（ブルー濃
度）を測定した。

、２）摩擦カプリ　○ガラス板等の上で感熱記録材料の
塗布面をつめでこす るとわずかに発色するが、 ボ゛−ル紙等柔かいものの上 でこするとほとんど発色し ない。

△ボール紙等の上でつめでこ するとわずかに発色する。

×ボール紙等の上でつめでこ すると発色する。実用でな ない。

３）走行適性 感熱ファクシミリの走行適性 感熱ファクシミリ（松下電送ＵＰ−ｙ２ｏ）で出来た感
熱記録材料を印字し、走行音とヘッドへの付着テスｌｒ
行なった。

上記の走行音、ヘッドへの付着状況を観察し下記の段階
で評価した。

○　良好（実用上全く問題なし） Δ　やや劣る Ｘ　実用上問題あり 嬉／表に本発明に係る感熱記録紙の評価結果を示した。

第１表 「発明の効果」 第１表から、本発明の実施例１〜３は、発色性に影響が
少なく、摩擦カブリ、走行音、ヘッドへの付着が優れる
ものであることが明らかである。

それに較べ、セルロースパウダーを含有しない比較例λ
は特に摩擦カブリが劣り、走行音、ヘッドへの付着も劣
る屯のであった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 発色剤と有機溶媒とを芯に含有するマイクロカプセルと
   、顕色剤とを含む感熱記録層を支持体上に有し、該マイ
   クロカプセルの壁は、室温においては、発色剤および顕
   色剤のいずれに対しても不透過性であるが、加熱により
   、発色剤もしくは顕色剤の少なくとも一方に対して透過
   性となり、これにより発色画像を与える感熱記録材料に
   おいて、感熱記録層中及び／又は感熱記録層の表面にセ
   ルロースパウダーとＪＩＳ・Ｋ−５１０１法による吸油
   量が３０ｍｌ／１００ｇ以上の吸油性顔料を含有したこ
   とを特徴とする感熱記録材料。