JP2003019861A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐光性に優れ、且つ発色濃度の高い感熱記録材
料の開発。 【解決手段】支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化
合物、該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物
を主要成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
いて、３’−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルスルホン酸塩、更
に２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−エ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレ
ン−ビス［６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−ク
レゾール］の中から選ばれる少なくとも１種以上の化合
物を含有することを特徴とする感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、特に耐光性に優れた感熱記録材料に関するものであ
る。 【０００２】 【従来の技術】無色又は淡色の発色性物質と該発色性物
質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録材
料は特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９
号等で知られ広く実用化されている。一般に、感熱記録
材料は、ロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤をそ
れぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合し、
これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を添加
して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体に塗
布したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一方又
は両者が溶融、接触して起る化学反応により発色記録を
得るものであり、通常シート状の感熱記録材料が調製さ
れる。このような感熱記録シートの発色のためにはサー
マルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられ
る。この感熱記録法は他の記録法に比較して、（１）記
録時に騒音が出ない、（２）現像定着等の必要がない、
（３）メインテナンスフリーである。（４）機械が比較
的安価である等の特徴により、ファクシミリ分野、コン
ピューターのアウトプット、電卓等のプリンター分野、
医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野、感熱記
録型ラベル分野等に広く用いられている。 【０００３】近年は、小売店やスーパーマーケット等の
ＰＯＳシステム化の普及に伴い、ラベルや値札類への感
熱記録シートの使用が増加し、その対象も生鮮食品や日
替商品等の使用期間の短いものから生活日用品や高級品
等の棚物商品類への利用或は運輸関係、サービス業界等
のプリペイドカード類への利用が進んでいる。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
生鮮食品や日替商品等に見られる感熱ラベルは、耐水
性、耐可塑剤性、耐油性等については十分ながらも耐光
性は不十分であり、日光や長期間の照明下でラベルの印
字がかすんだりあるいは消えてしまう欠点がある。この
ような現象は感熱発色記録型の文書シートやファクシミ
リ受信紙等が机上等に放置された場合にも見られ、文書
保存面でも問題となっており、この問題を解決する事
が、感熱記録シート、特に長期間にわたり使用し保存さ
れる分野における大きな技術的課題となっている。本発
明の目的は、耐光性に優れ、かつ発色濃度の高い感熱記
録材料を提供することにある。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者は前記目的を達
成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させも
のである。即ち、本発明は、（１）支持体上に通常無色
ないし淡色の発色性化合物、該発色性化合物を熱時発色
させうる顕色性化合物を主要成分とする感熱発色層を設
けた感熱記録材料において、３’−（２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−４’−ヒドロキシ−４−ビフェ
ニルスルホン酸塩、更に２，２’−メチレン−ビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メ
チレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス［６−（１−メチルシ
クロヘキシル）−ｐ−クレゾール］の中から選ばれる少
なくとも１種以上の化合物を含有することを特徴とする
感熱記録材料、に関する。 【０００６】 【発明の実施の形態】本発明においては通常無色ないし
淡色の発色性化合物、該発色性化合物を熱時発色させう
る顕色性化合物、３’−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−
２−イル）−４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルスルホ
ン酸塩、そして更にビスフェノールメチレン系の酸化防
止剤、具体的には２，２’−メチレン−ビス（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン
−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
２，２’−メチレン−ビス［６−（１−メチルシクロヘ
キシル）−ｐ−クレゾール］の中から選ばれる少なくと
も１種以上の化合物を主要な成分とし、以下に示すよう
な結合剤及びその他必要に応じ充填剤、増感剤、その他
の添加物等を使用して感熱発色層が調製される。 【０００７】本発明における感熱発色層を形成するにあ
たり、発色性化合物は通常１〜５０重量％、好ましくは
５〜３０重量％、顕色性化合物は通常１〜６０重量％、
好ましくは５〜３０重量％、３’−（２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−４’−ヒドロキシ−４−ビフェ
ニルスルホン酸塩、更に２，２’−メチレン−ビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メ
チレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス［６−（１−メチルシ
クロヘキシル）−ｐ−クレゾール］の中から選ばれる少
なくとも１種以上の化合物は通常各々１〜５０重量％、
好ましくは５〜２０重量％、結合剤は通常１〜９０重量
％、充填剤、増感剤（熱可融性化合物）は各々通常０〜
８０重量％、滑剤、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤
等のその他の添加物は各々任意の割合で、例えば通常各
々０〜３０重量％使用される（重量％は感熱発色層中に
占める各成分の重量比）。更に好ましい態様としては、
上記のような組成のうちで、各々の使用量が重量比で発
色性化合物１に対して、顕色性化合物は通常０．５〜２
０倍、好ましくは１〜５倍、３’−（２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−４’−ヒドロキシ−４−ビフェ
ニルスルホン酸塩及び、２，２’−メチレン−ビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メ
チレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス［６−（１−メチルシ
クロヘキシル）−ｐ−クレゾール］の中から選ばれる少
なくとも１種以上の化合物は通常各々０．１〜１０倍、
好ましくは０．５〜５倍の重量比の範囲で使用される。 【０００８】本発明で用いられる３’−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４’−ヒドロキシ−４−ビ
フェニルスルホン酸塩は、特開平２００１−１９６８１
号公報に記載されている方法によって製造することがで
き、塩の形態としてはアルカリ金属塩又はＮＨ４塩が挙
げられる。 【０００９】本発明において用いられる発色性化合物
は、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられているも
のであればよく、特に制限されない。用いうる発色性化
合物の例としては、例えばフルオラン系化合物、トリア
リールメタン系化合物、スピロ系化合物、ジフェニルメ
タン系化合物、チアジン系化合物、ラクタム系化合物、
フルオレン系化合物等が挙げられる。 【００１０】用いうるフルオラン系化合物の具体例とし
ては、例えば３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シク
ロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−［Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシ
プロピル）アミノ］−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロ
フリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロ
ロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−（ｐ−フリオロアニリノ）フルオラン、３−
［Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−トリル）アミノ］−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ
−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−
ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−エトキシエチルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオ
ラン、３−［Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−トリル）アミノ］
−６−メチル−７−フェネチルフルオラン等が挙げられ
る。 【００１１】又、用いうるトリアリールメタン系化合物
の具体例としては、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別
名：クリスタルバイオレットラクトン又はＣＶＬ）、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，
２−ジメチルアミノインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチル
アミノフタリド、３，３−（２−フェニルインドール−
３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジ
メチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−２
−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等が挙げられ
る。 【００１２】更に、用いうるスピロ系化合物の具体例と
しては、例えば３−メチルスピロジナフトピラン、３−
エチルスピロジナフトピラン、３，３’−ジクロロスピ
ロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラ
ン、３−プロピルスピロベンゾピラン、３−メチルナフ
ト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、１，３，３
−トリメチル−６−ニトロ−８’−メトキシスピロ（イ
ンドリン−２，２’−ベンゾピラン）等が、ジフェニル
メタン系化合物の具体例としては、例えばＮ−ハロフェ
ニル−ロイコオーラミン、４，４−ビス−ジメチルアミ
ノフェニルベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等が、チ
アジン系化合物の具体例としては、例えばベンゾイルロ
イコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチ
レンブルー等が、ラクタム系化合物の具体例としては、
例えばローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−
ｐ−クロロアニリノラクタム等が、フルオレン系化合物
の具体例としては、例えば３，６−ビス（ジメチルアミ
ノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルア
ミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオ
レンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド、
３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレンス
ピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド等が挙げ
られる。これらの発色性化合物は単独もしくは混合して
用いられる。 【００１３】本発明において用いられる顕色性化合物と
しては、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられてい
るものであればよくいずれも使用可能で、特に制限され
ない。具体例としては、例えばα−ナフトール、β−ナ
フトール、ｐ−オクチルフェノール、４−ｔ−オクチル
フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニル
フェノール、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（別名：ビスフェノールＡ又はＢＰＡ）、２，２
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，
４’−チオビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリ
デンジフェノール、２，２’−ビス（２，５−ジブロム
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４−イソプ
ロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）、２，
２’−メチレンビス（４−クロロェノール）、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−
メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−
エトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−
イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４’−ブトキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）酢酸メチル、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸ベンジル等のフェノール性化合物、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−
ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒドロキシフタル
酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル酸エチル、３，
５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチ
ルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘導体、芳
香族カルボン酸又はその金属塩等が挙げられる。 【００１４】本発明において用いうる増感剤（熱可融性
化合物）の具体例としては、例えば動植物性ワックス、
合成ワックスなどのワックス類や高級脂肪酸、高級脂肪
酸アミド、高級脂肪酸アニリド、芳香族アミンのアセチ
ル化物、ナフタレン誘導体、芳香族エーテル、芳香族カ
ルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸エステル誘導体、炭
酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、ビフェニル誘導体、
ターフェニル誘導体、スルホン誘導体等、常温で固体で
あり約７０℃以上の融点を有するものを使用することが
できる。 【００１５】ワックス類の具体例としては、例えば木ろ
う、カルナウバろう、シェラック、パラフィン、モンタ
ンろう、酸化パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化
ポリエチレン等が、高級脂肪酸としては、例えばステア
リン酸、ベヘン酸等が、高級脂肪酸アミドとしては、例
えばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ−メチ
ルステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベ
ヘン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレ
ンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸
アミド等が、高級脂肪酸アニリドとしては、例えばステ
アリン酸アニリド、リノール酸アニリド等が、芳香族ア
ミンのアセチル化物としては、例えばアセトトルイジド
等があげられる。又、ナフタレン誘導体としては、例え
ば１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシ
ナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステ
ル等が、芳香族エーテルとしては、例えば１，２−ジフ
ェノキシエタン、１，４−ジフェノキシエタン、１，２
−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１−フェノキシ
−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキ
シ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン等が、芳香
族カルボン酸誘導体としては、例えばｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジルエステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステル等
が、芳香族スルホン酸エステル誘導体としては、例えば
ｐ−トルエンスルホン酸フェニルエステル、フェニルメ
シチレンスルホナート、４−メチルフェニルメシチレン
スルホナート等が、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体
としては、例えば炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジル
エステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステ
ル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル等が、
ビフェニル誘導体としては、例えばｐ−ベンジルビフェ
ニル、ｐ−アリルオキシビフェニル等が、ターフェニル
誘導体としては、例えばｍ−ターフェニル等が、スルホ
ン誘導体としては、例えばジフェニルスルホン等がそれ
ぞれ例示される。 【００１６】用いうる結合剤の具体例としては、例えば
メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリ
ウムカルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシル基変性ポリビ
ニルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラ
チン、水溶性イソプレンゴム、スチレン／無水マレイン
酸共重合体のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン
／無水マレイン酸共重合体塩等の水溶性のもの或はポリ
酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリス
チレン、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、スチ
レン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、カルボキシル化ス
チレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、スチレン／ブタ
ジエン／アクリル酸系共重合体、コロイダルシリカとア
クリル共重合体の複合体粒子等の疎水性高分子エマルジ
ョン等が用いられる。 【００１７】用いうる充填剤の具体例としては、例えば
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウ
ム、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、クレー、アル
ミナ、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化
アルミニウム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、アク
リル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂
メラミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等があげられる。 【００１８】更に、本発明においては上記以外の種々の
添加物を使用することができるが、用いうるその他の添
加物の例としては、例えばサーマルヘッド摩耗防止、ス
ティッキング防止等の目的でステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の高級
脂肪酸金属塩、酸化防止或いは老化防止効果を付与する
為のフェノール誘導体、各種の界面活性剤、消泡剤、紫
外線吸収剤等がそれぞれ挙げられる。 【００１９】前記材料を用いて、例えば次のような方法
によって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常
法によりまず発色性化合物、顕色性化合物、３’−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４’−ヒドロキ
シ−４−ビフェニルスルホン酸塩及び、２，２’−メチ
レン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス［６
−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール］の
中から選ばれる少なくとも１種以上の化合物をそれぞれ
別々に結合剤あるいは必要に応じてその他の添加物と共
にボールミル、アトライター、サンドミルなどの分散機
にて粉砕、分散した後（粉砕、分散を湿式で行うときは
通常水を媒体として用いる）、混合して感熱発色層塗布
液を調製し、紙、プラスチックシート、合成紙等の支持
体上に通常、乾燥時の重量で１〜２０ｇ／ｍ^２ になる
ようにバーコーター、ブレードコーター等により塗布、
乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。又、必要に応じ
て感熱発色層と支持体の間に中間層を設けたり感熱発色
層上にオーバーコート層（保護層）を設けてもよい。中
間層オーバーコート層（保護層）は、例えば前記したよ
うな結合剤あるいは必要に応じてその他の添加物と共に
感熱発色層塗布液調製におけるのと同様に粉砕、分散し
て中間層塗布液又はオーバーコート層（保護層）塗布液
とした後、乾燥時の重量で通常０．１〜１０ｇ／ｍ^２
程度となるように塗布し、乾燥することにより設けられ
る。３’−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルスルホン酸塩及び、
２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−エチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン
−ビス［６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレ
ゾール］の中から選ばれる少なくとも１種以上の化合物
を中間層又はオーバーコート層（保護層）に使用するこ
ともできるが、発色性化合物が含有されている感熱発色
層に直接使用することが最も効果的である。 【００２０】支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化
合物、顕色性化合物、３’−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）−４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルス
ルホン酸塩と、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−
ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，
２’−メチレン−ビス［６−（１−メチルシクロヘキシ
ル）−ｐ−クレゾール］の中から選ばれる少なくとも１
種以上の化合物を含有する本発明の感熱記録材料は、耐
光性に優れ、且つ発色濃度が高い。 【００２１】 【実施例】本発明を実施例によりさらに具体的に説明す
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。実施
例中「部」は重量部、「％」は重量％をそれぞれを示
す。 【００２２】実施例１ （感熱発色層の形成）下記組成の混合物をサンドグライ
ンダーを用いて平均粒径が２μｍ以下になるように粉
砕、分散化してそれぞれ［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液
を調製した。 ［Ａ］液：３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｂ］液：４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｃ］液：２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル フェノール） ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 【００２３】次いで各調製液を下記の割合で混合して感
熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ^２ の上質紙
上に乾燥時の重量が１０ｇ／ｍ^２ となるように塗布、
乾燥して感熱発色層を得た。 ［Ａ］液 ８部 ［Ｂ］液 ２０部 ［Ｃ］液 ８部 １０％３’−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４’−ヒ ドロキシ−４−ビフェニルスルホン酸ナトリウム水溶液 ２０部 ５０％クレー水分散液 ２０部 ５０％カルボキシル化スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス ６部 水 １８部 【００２４】（保護層の形成）更に、下記の割合からな
る保護層塗布液を前記の感熱発色層上に乾燥時の重量が
２ｇ／ｍ^２ となるように塗布、乾燥して保護層付きの
本発明の感熱記録材料を得た。 ４０％スチレン／アクリル酸エステル共重合体エマルジョン １７部 ５％ベントナイト水分散液 ３０部 ３０％ステアリン酸亜鉛水分散液 ４部 【００２５】実施例２ 実施例１の３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオランの代わりに３−ジブチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオランを使用して、実施例
１と同様にして保護層付きの本発明の感熱記録材料を得
た。 【００２６】実施例３ 実施例１の３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオランの代わりに３−ジペンチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオランを使用して、実施例１
と同様にして保護層付きの本発明の感熱記録材料を得
た。 【００２７】実施例４ 実施例１の４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフ
ェニルスルホンの代わりにビス（３−アリル−４−ヒド
ロキシフェニル）スルホンを使用して、実施例１と同様
にして保護層付きの本発明の感熱記録材料を得た。 【００２８】実施例５ 実施例１と同様にサンドグラインダーを用いて下記
［Ｃ］液を調製した。 ［Ｃ］液：４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 次いで実施例１の代わりに下記の割合からなる感熱発色
層塗布液を使用して、実施例１と同様にして保護層付き
の本発明の感熱記録材料を得た。 ［Ａ］液 ８部 ［Ｃ］液 ２０部 １０％３’−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４’−ヒ ドロキシ−４−ビフェニルスルホン酸ナトリウム水溶液 ３０部 ２０％ステアリン酸アミド水分散液 ２０部 ５０％クレー水分散液 ２０部 ５０％カルボキシル化スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス ６部 【００２９】実施例６ 実施例１の３’−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルスルホン酸ナ
トリウムの代わりに３’−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）−４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルスル
ホン酸アンモニウムを使用して、実施例１と同様にして
本発明の感熱記録材料を得た。 【００３０】以上の様にして得られた本発明の感熱記録
材料の品質性能を表１に示す。 【００３１】 表１ 品質性能試験 地肌^１） 発色濃度^２） 耐光性地肌部^３）耐光性画像部^３） 実施例１ ０．０６ １．５３ ０．０６ １．５３ 実施例２ ０．０５ １．４９ ０．０５ １．４８ 実施例３ ０．０５ １．５３ ０．０６ １．５３ 実施例４ ０．０６ １．５６ ０．０７ １．５６ 実施例５ ０．０６ １．５１ ０．０７ １．５１ 実施例６ ０．０６ １．５３ ０．０６ １．５３ 【００３２】１）地肌 ：未発色試料のマクベス反射
濃度計ＲＤ−９１４型による測定値。 ２）発色濃度：（株）イシダ製サーマルプリンター（Ｄ
−８０５Ｐ）で印字した発色部のマクベス反射濃度計Ｒ
Ｄ−９１４型による測定値。 ３）耐光性 ：上記プリンターで発色した試料を５，０
００ルクスの蛍光灯下、１００時間放置した後の試料の
発色部のマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４型による測定
値。 【００３３】表から明らかなように本発明の感熱記録材
料は地肌部及び発色画像部の耐光性に優れ、かつ発色濃
度が高い。 【００３４】 【発明の効果】地肌及び発色画像の耐光性が格段に優
れ、かつ発色濃度の高い感熱記録材料が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化
   合物、該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物
   を主要成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
   いて、３’−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
   −４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルスルホン酸塩、更
   に２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブ
   チルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−エ
   チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレ
   ン−ビス［６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−ク
   レゾール］の中から選ばれる少なくとも１種以上の化合
   物を含有することを特徴とする感熱記録材料。