JPH1111023A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】発色性に優れ、かつ熱に対する地肌カブリが少
なく、耐可塑剤性、耐油性等の保存性の良い感熱記録材
料を提供する。 【解決手段】紙、プラスチックシート、合成紙等の支持
体上に感熱発色層を設け、感熱発色層に特定の顕色性化
合物例えば下記式の化合物を含有してなる感熱記録材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、特に発色性に優れ、かつ熱に対する地肌カブリが少
なく、耐可塑剤性、耐油性等の保存性の良い感熱記録材
料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色又は淡色の発色性物質と該発色性物
質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録材
料は特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９
号等で知られ広く実用化されている。一般に、感熱記録
材料は、ロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤をそ
れぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合し、
これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を添加
して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体に塗
布したもので、加熱によりロイコ染料と顕色剤の一方又
は両者が溶融、接触して起る化学反応により発色記録を
得るものであり、通常シート状の感熱記録材料が調製さ
れる。このような感熱記録シートの発色のためにはサー
マルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられ
る。この感熱記録法は他の記録法に比較して、（１）記
録時に騒音が出ない、（２）現像定着等の必要がない、
（３）メンテナンスフリーである。（４）機械が比較的
安価である等の特徴により、ファクシミリ分野、コンピ
ューターのアウトプット、電卓等のプリンター分野、医
療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野、感熱記録
型ラベル分野等に広く用いられている。

【０００３】これらの利用分野の中でも小売店やスーパ
ーマーケット等のＰＯＳシステム化の普及に伴いラベル
や値札類に大量に使用されているが、特に生鮮食品、弁
当、加工食品等に貼付した感熱ラベル類は可塑剤を含む
包装材（ラップフィルム）や漏れた食用油や脂肪等によ
り画像部が消色したり、加温や解凍時の熱、湿度等によ
って地肌カブリ（未印字部の発色）を起こし易いという
問題がある。

【０００４】また近年、高速記録に対する要求が一段と
高くなり、それに対応するための感熱記録材料の開発が
強く望まれているが、一般に感熱記録材料の感度を高め
熱応答性を良くすると地肌カブリが起こるという欠点が
現れやすくなる。また、上記した耐可塑剤性、耐油性を
向上させるために使用される保存性向上剤、安定剤等は
感度低下や地肌カブリを引き起こす欠点を有しているも
のが多い。従来、熱応答性が良く、保存性に優れ、更に
未印字部の耐熱性、耐湿熱性を向上させるために種々の
方法が提案されているが、未だ満足すべき方法は確立さ
れていない。

【０００５】例えば特公昭５２−２０１４２号には感熱
発色層をスーパーカレンダー処理で平滑度を上げて熱応
答性を向上させることが記載されているが、この処理で
は操作が複雑となり、また平滑性が向上すると逆にサー
マルヘッドとのマッチングが不良になる弊害がある。ま
た特開昭５６−１６４８９０には低融点化したロイコ染
料を使用する方法が開示されているが、この方法では熱
応答性が改良されているものの、熱カブリが大きくなる
欠点を有している。また別の方法として、支持体と感熱
記録層の間に特定の中間層を設ける方法が特開昭５９−
５０９３号、特開昭６０−２４８３９０号、特開平１−
１１３２８２号、特開平２−２１４６８８号等に開示さ
れているが不十分である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は前記し
たような従来技術の欠点を解決することにある。即ち、
高感度で画像部の保存性に優れ、かつ熱や湿度に対する
地肌カブリの少ない感熱記録材料を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな感熱記録材料の欠点を改良すべく鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成させた。即ち、本発明は、（１）支
持体上に無色ないし淡色の発色性化合物と該発色性化合
物を熱時発色させうる顕色性化合物を主要成分とする感
熱発色層を設けた感熱記録材料において、該顕色性化合
物として、下記式（１）及び下記式（２）

【０００８】

【化３】

【０００９】

【化４】

【００１０】（式（２）中、Ｒはメチル基又はエチル基
を表す。）で表される化合物を含有することを特徴とす
る感熱記録材料、（２）感熱発色層と支持体の間に中間
層を設けたことを特徴とする（１）の感熱記録材料、に
関する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録材料において
は、感熱発色層は発色性化合物と式（１）及び式（２）
で表される顕色性化合物を主要な成分とし、以下に示す
ような結合剤及びその他必要に応じて充填剤、熱可融性
化合物、滑剤、界面活性剤等の使用により調製される。
本発明の顕色性化合物は式（１）：式（２）の化合物＝
１：２〜１０：１、好ましくは１：１〜５：１の重量部
混合物が、発色性化合物１重量部に対して１〜１０重量
部、好ましくは２〜５重量部の割合で使用される。

【００１２】本発明における感熱発色層を形成するにあ
たり発色性化合物は１〜５０重量％、式（１）、式
（２）の化合物は５〜８０重量％、結合剤は１〜９０重
量％、充填剤及び熱可融性化合物は各々０〜８０重量
％、その他滑剤、界面活性剤等は各々任意の割合で用い
られる。

【００１３】本発明においては支持体上に設けられた中
間層上に上記材料からなる塗布液が乾燥時の重量で１〜
４０ｇ／ｍ² 、好ましくは５〜１５ｇ／ｍ² になるよう
に塗布、乾燥されて感熱発色層が形成される。更に感熱
発色層上に保護層などを設けることもできる。

【００１４】感熱発色層に使用する発色性化合物は、一
般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられるものであれば
特に制限なく使用可能であり、使用しうる発色性化合物
の具体例としては、例えばフルオラン系化合物、トリア
リールメタン系化合物、スピロ系化合物、ジフェニルメ
タン系化合物、チアジン系化合物、ラクタム系化合物、
フルオレン系化合物等が挙げられる。

【００１５】このうちフルオラン系化合物としては、例
えば３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−イソブチルエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ
−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−フル
オロアニリノ）フルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−
ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−クロロ−７−エトキシエチルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオ
ラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フル
オロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−
（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−フェニルフルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチ
ルアミノ）−６−メチル−７−フェネチルフルオラン等
が挙げられる。

【００１６】又、トリアリールメタン系化合物として
は、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタル
バイオレットラクトン又はＣＶＬ）、３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルアミノ
インドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−（２−フェニルインドール−３−イル）−５−
ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジ
メチルアミノフタリド等が挙げられる。

【００１７】更に、スピロ系化合物としては、例えば３
−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナ
フトピラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロピル
スピロベンゾピラン、３−メチルナフト−（３−メトキ
シベンゾ）スピロピラン、１，３，３−トリメチル−６
−ニトロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−２，
２’−ベンゾピラン）等が、ジフェニルメタン系化合物
としては、例えばＮ−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒド
リルベンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフ
ェニルロイコオーラミン等が、チアジン系化合物として
は、例えばベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニト
ロベンゾイルロイコメチレンブルー等が、ラクタム系化
合物としては、例えばローダミンＢアニリノラクタム、
ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム等が、フル
オレン系化合物としては、例えば３，６−ビス（ジメチ
ルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメ
チルアミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）
フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタ
リド、３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオ
レンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド等
が挙げられる。これらの発色性化合物は単独もしくは混
合して用いられる。

【００１８】式（１）、式（２）で表される顕色性化合
物以外の併用可能な顕色性化合物も一般に感圧記録紙や
感熱記録紙に用いられているものであれば特に制限され
ず使用可能である。使用しうる顕色性化合物の具体例と
しては、例えばα−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−
オクチルフェノール、４−ｔ−オクチルフェノール、ｐ
−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、
１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（別
名：ビスフェノールＡ又はＢＰＡ）、２，２−ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−チオビ
スフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノ
ール、２，２’−（２，５−ジブロム−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、４，４−イソプロピリデンビス
（２−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビ
ス（４−クロロフェノール）、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−エトキシジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシ
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシ
ジフェニルスルホン、ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸ブチル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸ベンジル、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベ
ンズアニリド等のフェノール性化合物、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、４
−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒドロキシフタ
ル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル酸エチル、
３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−
メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘導
体、芳香族カルボン酸又はその金属塩等が挙げられる。

【００１９】本発明において、中間層、感熱発色層、保
護層を設けるにあたり用いうる結合剤の具体例として
は、メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナ
トリウムカルボキシメチルセルロース、セルロース、ポ
リビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシル基変性ポ
リビニルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアル
コール、シリル基変性ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、
デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、水溶性
イソプレンゴム、スチレン／無水マレイン酸共重合体の
アルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体塩等の水溶性のもの或は、スチレン／ブタ
ジエン（ＳＢ）共重合体、カルボキシル化スチレン／ブ
タジエン（ＳＢ）共重合体、スチレン／ブタジエン／ア
クリル酸系共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、
アクリル樹脂、アクリル／スチレン樹脂、ポリアクリル
酸エステル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウ
レタン、ポリブチラール、エポキシ樹脂、フラン樹脂、
ビニルトルエン樹脂、ロジンエステル樹脂、コロイダル
シリカとアクリル共重合体の複合体粒子等の疎水性高分
子化合物又はそれらのエマルジョン等が挙げられる。

【００２０】用いうる充填剤の例としては、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、
ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、アクリル系樹
脂、ポリオレフィン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラ
ミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等がある。

【００２１】用いうる熱可融性化合物の例としては、動
植物性ワックス、合成ワックスなどのワックス類や高級
脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリド、芳香
族アミンのアセチル化物、ナフタレン誘導体、芳香族エ
ーテル、芳香族カルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸エ
ステル誘導体、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、ビ
フェニル誘導体、ターフェニル誘導体等、常温で固体で
あり約７０℃以上の融点を有するものを使用することが
できる。

【００２２】ワックス類としては、例えば木ろう、カル
ナウバろう、シェラック、パラフィン、モンタンろう、
酸化パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチ
レン等が、高級脂肪酸としては、例えばステアリン酸、
ベヘン酸等が、高級脂肪酸アミドとしては、例えばステ
アリン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ−メチルステア
リン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸ア
ミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスス
テアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等
が、高級脂肪酸アニリドとしては、例えばステアリン酸
アニリド、リノール酸アニリド等が、芳香族アミンのア
セチル化物としては、例えばアセトトルイジド等が、ナ
フタレン誘導体としては、例えば１−ベンジルオキシナ
フタレン、２−ベンジルオキシナフタレン、１−ヒドロ
キシナフトエ酸フェニルエステル等が、芳香族エーテル
としては、例えば１，２−ジフェノキシエタン、１，４
−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチルフェ
ノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキ
シ）エタン、１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニ
ル）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノ
キシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−メトキシフ
ェノキシ）エタン等が、芳香族カルボン酸誘導体として
は、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、テレフ
タル酸ジベンジルエステル等が、芳香族スルホン酸エス
テル誘導体としては、例えばｐ−トルエンスルホン酸フ
ェニルエステル、フェニルメシチレンスルホナート、４
−メチルフェニルメシチレンスルホナート等が、炭酸又
はシュウ酸ジエステル誘導体としては、例えば炭酸ジフ
ェニル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４
−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロ
ベンジル）エステル等が、ビフェニル誘導体としては、
例えばｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−アリルオキシビフ
ェニル等が、ターフェニル誘導体としては、例えばｍ−
ターフェニル等が、各々例示される。

【００２３】その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等を必要に応じて加
えることもできる。

【００２４】感熱発色層と支持体の間に中間層を設ける
と発色性がより良好となる。この中間層用の塗布剤は、
前記した充填剤、結合剤を主要な成分とし必要に応じ架
橋剤、各種の界面活性剤等の使用により調製される。充
填剤：結合剤は２０：１〜１：５、好ましくは１０：１
〜１：１の重量比で使用される。充填剤は一般的に断熱
性が大きい有機系のポリスチレン樹脂、アクリル系樹
脂、ポリオレフィン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラ
ミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等が好ましく、平均粒
径が０．４〜２μｍのものがよい。

【００２５】結合剤の作用効果を高めるために架橋剤の
併用が好ましい。用いうる架橋剤の例としては、グリオ
キザール、ホルマリン、ホウ砂、アジリジン、ジアルデ
ヒドデンプン、メラミン樹脂、ポリエチレンイミン樹
脂、ポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂、ケトン・ア
ルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、グリシン、グリシジルエ
ステル、グリシジルエーテル、ケテンダイマー、ジメチ
ロール尿素、塩化アンモニウム、塩化マグネシウム、塩
化カルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、
水酸化カルシウム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム等
が挙げられる。

【００２６】架橋剤の使用量は結合剤に対して０．１〜
５０重量％、好ましくは１〜２０重量％の範囲で用いら
れる。

【００２７】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず充填剤と結合剤及び必要に応じて架橋剤、湿
潤剤、消泡剤等を水又はトルエン、ＩＰＡ等の有機溶剤
を介して混合、分散して中間層塗布液を調製し、紙、プ
ラスチックシート、合成紙等の支持体上に乾燥時の重量
で１〜４０ｇ／ｍ² 、好ましくは５〜２０ｇ／ｍ² にな
るようにバーコーター、ブレードコーター等により塗
布、乾燥して中間層を形成する。次に発色性化合物、式
（１）及び式（２）で表される顕色性化合物をそれぞれ
別々に結合剤あるいは必要に応じてその他の添加物と共
にボールミル、アトライター、サンドミルなどの分散機
にて粉砕、分散した後（粉砕、分散を湿式で行うときは
通常水を媒体として用いる）、混合して感熱発色層塗布
液を調製し、前記中間層上に乾燥時の重量で１〜４０ｇ
／ｍ² になるように中間層形成と同様な塗布方法を用い
て塗布（発色性化合物と顕色性化合物の比は、通常乾燥
重量比で２：１〜１：１０である）、乾燥して感熱発色
層を設け本発明の感熱記録材料を得る。更に必要に応じ
て感熱発色層上にオーバーコート層を設けてもよい。

【００２８】感熱発色層に式（１）及び式（２）で表さ
れる顕色性化合物を含有する本発明の感熱記録材料は、
発色性に優れ、かつ熱に対する地肌カブリ少なく、耐可
塑剤性、耐油性等の保存性に優れている。

【００２９】

【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明するが
本発明がこれらの例に限定されるものではない。尚、実
施例中「部」は重量部を示す。

【００３０】実施例１ （中間層の形成）下記の割合からなる中間層塗布液を調
製し、坪量５０ｇ／ｍ² の上質紙上に乾燥時の重量が８
ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥して中間層を形成す
る。 ４８％ポリスチレン微粒子分散液（平均粒径０．５μｍ） １６６部 ４０％スチレン／アクリル酸エステル共重合体エマルジョン ５０部 水 ３４部

【００３１】（感熱発色層の形成）下記組成の混合物を
サンドグラインダーを用いて平均粒径が２μｍ以下にな
るように粉砕、分散化してそれぞれ［Ａ］液、［Ｂ］
液、［Ｃ］液を調製する。 ［Ａ］液：３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｂ］液：ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル（式（１）の化合物） ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｃ］液：２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール ）（式（２）の化合物） ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部

【００３２】次いで各調製液を下記の割合で混合して感
熱発色層塗布液を調製し、前記の中間層上に乾燥時の重
量が７ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥して感熱発色層
を得る。 ［Ａ］液 ８部 ［Ｂ］液 １６部 ［Ｃ］液 ４部 ５０％炭酸カルシウム分散液 ８部 ４８％カルボキシル化スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス ４部 水 １０部 （保護層の形成）更に、下記の割合からなる保護層塗布
液を前記の感熱発色層上に乾燥時の重量で３ｇ／ｍ² と
なるように塗布、乾燥して本発明の感熱記録材料を得
る。 １５％カルボキシル基変性ＰＶＡ水溶液 １００部 ２０％コロイダルシリカ分散液 ２５部 ３０％グリオキザール水溶液 １部

【００３３】実施例２ 実施例１の中間層塗布液に代えて、下記の割合からなる
中間層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ² の上質紙上に
乾燥時の重量が１５ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥し
て中間層を形成し、次いで実施例１と同様にして本発明
の感熱記録材料を得る。 ３０％ポリメチルメタクリレート微粒子分散液（平均粒径１μｍ） １３３部 ４０％スチレン／アクリル酸エステル共重合体エマルジョン １００部 水 １７部

【００３４】実施例３ 実施例１の式（２）の化合物に代えて、２，２’−メチ
レン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
を用い実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料を得
る。

【００３５】実施例４ 実施例１の３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオランに代えて、３−ジイソペンチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオランを用い実施例１と
同様にして本発明の感熱記録材料を得る。

【００３６】比較例１ 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
径が２μｍ以下になるように粉砕、分散化して［Ｄ］液
を調製する。 ［Ｄ］液：４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 実施例１の［Ｂ］液、［Ｃ］液に代えて、［Ｄ］液を用
い実施例１と同様にして比較用の感熱記録材料を得る。

【００３７】以上の様にして得られる本発明及び比較例
の感熱記録材料の品質性能を表１、表２に示す。

【００３８】

【表１】 表１・品質性能試験 地肌１） 発色濃度２）発色濃度３）耐熱性４） 耐熱性５） 実施例１ ０．０４ １．５４ １．４３ ０．１０ ０．３１ 実施例２ ０．０４ １．５５ １．４５ ０．１０ ０．３２ 実施例３ ０．０４ １．５４ １．４４ ０．１０ ０．３０ 実施例４ ０．０４ １．５３ １．４２ ０．０９ ０．２８ 比較例１ ０．０４ １．５６ １．１７ ０．６５ １．５６

【００３９】

【表２】

【００４０】上記の表１及び表２に掲げた各品質性能試
験の方法は、以下のとおりである。 １）地肌： 未発色の試料をマクベス反射濃度計Ｒ
Ｄ−９１４型で測定した値。 ２）発色濃度： 市販のＰＯＳラベル用プリンターを使
用、通常使用の印字エネルギーおいて印字した試料の印
字部のマクベス反射濃度。 ３）発色濃度： 上記プリンターの高速使用の印字エネ
ルギーで印字した時の印字部のマクベス反射濃度。 ４）耐熱性： １００℃の熱板を１ｋｇ／ｃｍ² の印
圧で１秒間あてて発色させた試料のマクベス反射濃度。 ５）耐熱性： １１０℃の熱板を１ｋｇ／ｃｍ² の印
圧で１秒間あてて発色させた試料のマクベス反射濃度。 ６）耐可塑剤性：上記プリンターで印字した試料をＰＶ
Ｃラップフィルムを両面に合わせて３００ｇ／ｃｍ² の
加重下、室温で２４時間放置した後の印字部濃度の残存
率（％）。 ７）耐油性： 上記プリンターで印字した試料の上に
サラダ油を塗布し、室温で２４時間放置した後の印字部
濃度の残存率（％）。

【００４１】表から明らかなように本発明の感熱記録材
料は発色性に優れ、かつ熱に対する地肌部の耐熱性、発
色部の耐可塑剤性及び耐油性等の保存性に優れている。

【００４２】

【発明の効果】感熱発色層に式（１）及び式（２）で表
される顕色性化合物を含有する本発明の感熱記録材料
は、発色性に優れ、かつ熱に対する地肌カブリが少な
く、耐可塑剤性、耐油性の保存性に優れている。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に無色ないし淡色の発色性化合物
   と該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を主
   要成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料におい
   て、該顕色性化合物として、下記式（１）及び下記式
   （２）で表される化合物を含有することを特徴とする感
   熱記録材料。 【化１】 【化２】 （式（２）中、Ｒはメチル基又はエチル基を表す。）
2. 【請求項２】感熱発色層と支持体の間に中間層を設けた
   ことを特徴とする請求項１の感熱記録材料。