JP2001158171A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】発色性に優れ、且つ熱に対する地肌かぶりが少
なく保存性に優れた感熱記録材料の開発。 【解決手段】支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化
合物と該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物
及び増感剤を主要成分とする感熱発色層を設けた感熱記
録材料において、発色性化合物として３−ジペンチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを、顕色性
化合物として２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン及び４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）を、増感剤として下記式
（１） 【化１】 又は下記式（２） 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、特に発色性に優れ、かつ熱に対する地肌かぶりが少
なく、発色画像の耐水性、耐可塑剤性、耐油性等の保存
性に優れた感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色又は淡色の発色性物質と該発色性物
質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録材
料は特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９
号等で知られ広く実用化されている。一般に、感熱記録
材料は、ロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤をそ
れぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合し、
これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を添加
して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体に塗
布したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一方又
は両者が溶融、接触して起る化学反応により発色記録を
得るものであり通常シート状の感熱記録材料が調製され
る。このような感熱記録シートの発色のためにはサーマ
ルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられ
る。この感熱記録法は他の記録法に比較して、（１）記
録時に騒音が出ない、（２）現像定着等の必要がない、
（３）メンテナンスフリーである。（４）機械が比較的
安価である等の特徴により、ファクシミリ分野、コンピ
ューターのアウトプット、電卓等のプリンター分野、医
療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野、感熱記録
型ラベル分野等に広く用いられている。

【０００３】これらの利用分野の中でも小売店やスーパ
ーマーケット等のＰＯＳシステム化の普及に伴いラベル
や値札類に大量に使用されているが、特に生鮮食品、弁
当、加工食品等に貼付した感熱ラベル類は水あるいは可
塑剤を含む包装材（ラップフィルム）や漏れた食用油や
脂肪等により画像部が消色したり、加温や解凍時の熱、
湿度等によって地肌かぶり（未印字部の発色）を起こし
易いという問題がある。

【０００４】また近年、記録の高速化に対する要求が一
段と高くなり、それに対応するための感熱記録材料の開
発が強く望まれているが、一般に感熱記録材料の感度を
高め熱応答性を良くすると地肌かぶりが起こるという欠
点が現れやすくなる。また、上記した耐可塑剤性、耐油
性を向上させるために使用される発色画像の保存性向上
剤、安定剤等は感度低下や地肌かぶりを引き起こすとい
う欠点を有しているものが多い。従来、熱応答性、保存
性を改善し、更に未印字部の耐熱性、耐湿熱性を向上さ
せるために種々の方法が提案されているが、未だ満足す
べき方法は確立されていない。

【０００５】例えば特公昭５２−２０１４２号には感熱
発色層をスーパーカレンダー処理で平滑度を上げて熱応
答性を向上させることが記載されているが、この処理で
は操作が複雑となり、また平滑性が向上すると逆にサー
マルヘッドとのマッチングが不良になる弊害がある。ま
た特開昭５６−１６４８９０には低融点化したロイコ染
料を使用する方法が開示されているが、この方法では熱
応答性が改良されているものの、熱かぶりが大きくなる
欠点を有している。また別の方法として、支持体と感熱
記録層の間に特定の薬剤を含有する中間層を設ける方法
が特開昭５９−５０９３号、特開昭６０−２４８３９０
号、特開平１−１１３２８２号、特開平２−２１４６８
８号等に開示されているが材料入手、加工コスト等の経
済面を考慮するといまだ満足すべきものはない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は前記し
たような従来技術の欠点を解決することにある。即ち、
高感度で画像部の保存性に優れ、かつ熱や湿度に対する
地肌かぶりの少ない感熱記録材料を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は前記したよう
な感熱記録材料の欠点を改良すべく鋭意研究を重ねた結
果、感熱発色層に特定の発色性化合物、顕色性化合物及
び増感剤を使用することにより上記問題が解決されるこ
とを見出し、本発明を完成させた。即ち、本発明は、
（１）支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化合物と
該発色性化合物を熱時発させうる顕色性化合物及び増感
剤を主要成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料に
おいて、感熱記録材料において、発色性化合物として３
−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ランを、顕色性化合物として２，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン及び４，４’−ブチリデン−ビス−
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）を、増感剤
として下記式（１）

【０００８】

【化３】

【０００９】又は下記式（２）

【００１０】

【化４】

【００１１】の化合物を含有することを特徴とする感熱
記録材料、（２）感熱発色層と支持体の間に中間層が設
けれれている（１）の感熱記録材料、に関する。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明を詳細に説明する。本発明
の感熱記録材料においては、感熱発色層は発色性化合物
として３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオランを、顕色性化合物として２，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン及び４，４’−ブチリデン−
ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）を、
増感剤として前記式（１）又は式（２）の化合物をそれ
ぞれ必須成分として使用し、以下に示すような結合剤及
びその他必要に応じて充填剤、熱可融性化合物、滑剤、
界面活性剤等を使用して調製される。各々の使用量は３
−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ランの１重量部に対して２，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン及び４，４’−ブチリデン−ビス−（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）は通常各々０．５
〜２０重量部、好ましくは、２，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンは１〜５重量部、４，４’−ブチリデ
ン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
は０．５〜２重量部、式（１）又は式（２）の化合物は
通常０．５〜２０重量部、好ましくは１〜５重量部の割
合で使用される。

【００１３】本発明における感熱発色層を形成するにあ
たり３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオランは通常１〜５０重量％、好ましくは５〜３０
重量％、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン及
び４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）は通常各々１〜８０重量％、好ま
しくは、各々５〜４０重量％、式（１）又は式（２）の
化合物は通常１〜８０重量％、好ましくは５〜４０重量
％、結合剤は通常１〜９０重量％、充填剤及び熱可融性
化合物は通常各々０〜８０重量％、その他滑剤、界面活
性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等は各々任意の割合で、例
えば通常各々０〜３０重量％、使用される（重量％は感
熱発色層中に占める各成分の重量比）。

【００１４】本発明においては支持体上に設けられた中
間層上に上記材料からなる塗布液が乾燥時の重量で１〜
４０ｇ／ｍ²、好ましくは５〜１５ｇ／ｍ²になるように
塗布、乾燥されて感熱発色層が形成される。更に感熱発
色層上に保護層などを設けることもできる。

【００１５】本発明においては発色性化合物として、前
記３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオランを必須の成分として使用するが、その他の発色
性化合物を併用することも可能である。併用可能な発色
性化合物としては、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用
いられるものであればよく、特に制限されない。併用し
うる発色性化合物の具体例としては、例えばフルオラン
系化合物、トリアリールメタン系化合物、スピロ系化合
物、ジフェニルメタン系化合物、チアジン系化合物、ラ
クタム系化合物、フルオレン系化合物等が挙げられる。

【００１６】フルオラン系化合物としては、例えば３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−イソブチルエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−テトラヒドロフリルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｐ−フルオロアニリノ）フル
オラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニリノ）フ
ルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−エ
トキシエチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルア
ミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７
−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオ
ラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）−６−メチ
ル−７−フェネチルフルオラン等が挙げられる。

【００１７】トリアリールメタン系化合物としては、例
えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタルバイオレ
ットラクトン又はＣＶＬ）、３，３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１，２−ジメチルアミノインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，
３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−
ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−（２
−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−
（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド等が挙げられる。

【００１８】スピロ系化合物としては、例えば３−メチ
ルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピ
ラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラン、３−
ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロピルスピロベ
ンゾピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、１，３，３−トリメチル−６−ニト
ロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−２，２’−ベ
ンゾピラン）等が、ジフェニルメタン系化合物として
は、例えばＮ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、４，
４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリルベン
ジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン等が、チアジン系化合物としては、例え
ばベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾ
イルロイコメチレンブルー等が、ラクタム系化合物とし
ては、例えばローダミンＢアニリノラクタム、ローダミ
ンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム等が、フルオレン系
化合物としては、例えば３，６−ビス（ジメチルアミ
ノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルア
ミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオ
レンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド、
３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレンス
ピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド等が挙げ
られる。これら併用しうる発色性化合物は単独もしくは
２種以上混合して用いられる。

【００１９】又、本発明においては顕色性化合物性とし
て、前記２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン及
び４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）を必須の成分として使用するが、
その他の顕色性化合物を併用することも可能である。併
用可能な顕色性化合物としては、一般に感圧記録紙や感
熱記録紙に用いられているものであればよく、特に制限
されない。併用しうる顕色性化合物の具体例としては、
例えばα−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−オクチル
フェノール、４−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ−ブ
チルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、１，１−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビスフェ
ノールＡ又はＢＰＡ）、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、４，４’−チオビスフェノー
ル、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、２，
２’−（２，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、４，４−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブ
チルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−クロ
ロフェノール）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４’−エトキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフ
ェニルスルホン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸ブチル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベン
ジル、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズア
ニリド等のフェノール性化合物、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒド
ロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジ
メチル、５−ヒドロキシイソフタル酸エチル、３，５−
ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベ
ンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘導体、芳香族
カルボン酸又はその金属塩等が挙げられる。

【００２０】更に、本発明においては増感剤として、前
記増感剤以外にその他の増感剤を併用することも可能で
ある。併用可能な増感剤（熱可融性化合物）としては、
例えば動植物性ワックス、合成ワックスなどのワックス
類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリ
ド、芳香族アミンのアセチル化物、ナフタレン誘導体、
芳香族エーテル、芳香族カルボン酸誘導体、芳香族スル
ホン酸エステル誘導体、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘
導体、ビフェニル誘導体、ターフェニル誘導体、スルホ
ン誘導体等、常温で固体であり約７０℃以上の融点を有
するものを使用することができる。

【００２１】併用可能なワックス類としては、例えば木
ろう、カルナウバろう、シェラック、パラフィン、モン
タンろう、酸化パラフィン、ポリエチレンワックス、酸
化ポリエチレン等が、高級脂肪酸としては、例えばステ
アリン酸、ベヘン酸等が、高級脂肪酸アミドとしては、
例えばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ−メ
チルステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロール
ベヘン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチ
レンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン
酸アミド等が、高級脂肪酸アニリドとしては、例えばス
テアリン酸アニリド、リノール酸アニリド等が、芳香族
アミンのアセチル化物としては、例えばアセトトルイジ
ド等が、ナフタレン誘導体としては、例えば１−ベンジ
ルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシナフタレン、
１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル等が、芳香
族エーテルとしては、例えば１，２−ジフェノキシエタ
ン、１，４−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−
メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メトキ
シフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−ク
ロロフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−
メトキシフェノキシ）エタン等が、芳香族カルボン酸誘
導体としては、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
エステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステ
ル、テレフタル酸ジベンジルエステル等が、芳香族スル
ホン酸エステル誘導体としては、例えばｐ−トルエンス
ルホン酸フェニルエステル、フェニルメシチレンスルホ
ナート、４−メチルフェニルメシチレンスルホナート等
が、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体としては、例え
ば炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュ
ウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ
（４−クロロベンジル）エステル等が、ビフェニル誘導
体としては、例えばｐ−ベンジルビフェニル等が、ター
フェニル誘導体としては、例えばｍ−ターフェニル等
が、各々例示される。

【００２２】前記した併用可能な発色性化合物、顕色性
化合物及び増感剤の使用量は、本発明の効果を妨げない
範囲、例えば、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、２，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、式（１）、式
（２）の化合物の使用量を各々越えない範囲の割合が好
ましい。

【００２３】本発明において、感熱発色層あるいは後記
する中間層、保護層を設けるにあたり結合剤を用いる
が、用いうる結合剤の具体例としては、メチルセルロー
ス、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキ
シメチルセルロース、セルロース、ポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ）、カルボキシル基変性ポリビニルアルコー
ル、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、シリル基
変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプン及びその
誘導体、カゼイン、ゼラチン、水溶性イソプレンゴム、
スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソ
（又はジイソ）ブチレン／無水マレイン酸共重合体塩等
の水溶性のもの或は、スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共
重合体、カルボキシル化スチレン／ブタジエン（ＳＢ）
共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル酸系共重合
体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢
酸ビニル共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、アク
リル／スチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリエ
ステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリブチラ
ール、エポキシ樹脂、フラン樹脂、ビニルトルエン樹
脂、ロジンエステル樹脂、コロイダルシリカとアクリル
共重合体の複合体粒子等の疎水性高分子化合物又はそれ
らのエマルジョン等が挙げられる。

【００２４】本発明において、用いうる充填剤の例とし
ては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネ
シウム、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、クレー、
アルミナ、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、
酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、
アクリル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ベンゾグアナミ
ン樹脂、メラミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等があ
る。

【００２５】又、用いうるその他の添加物としては、例
えばサーマルヘッド摩耗防止、スティッキング防止等目
的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高
級脂肪酸金属塩、酸化防止或は老化防止効果を付与する
フェノール誘導体、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ
ール系等の紫外線吸収剤、各種の界面活性剤、消泡剤等
が必要に応じて加えられる。

【００２６】本発明において、感熱発色層と支持体の間
に中間層を設けることにより発色性がより良好となる。
この中間層を設ける為の塗布剤は、前記したのと同種の
充填剤、結合剤を主要な成分とし必要に応じ架橋剤、各
種の界面活性剤等を使用して調製される。充填剤：結合
剤は２０：１〜１：１０、好ましくは１０：１〜１：１
の重量比で使用される。ここで用いる充填剤としては一
般的に断熱性が大きい有機系のポリスチレン樹脂、アク
リル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ベンゾグアナミン樹
脂、メラミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等が好まし
く、平均粒径が０．４〜２μｍのものがよい。

【００２７】結合剤の作用効果を高めるために必要によ
り架橋剤が併用されるが、特に中間層、保護層において
は架橋剤の併用が好ましい。用いうる架橋剤の例として
は、グリオキザール、ホルマリン、ホウ砂、アジリジ
ン、ジアルデヒドデンプン、メラミン樹脂、ポリエチレ
ンイミン樹脂、ポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂、
ケトン・アルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、グリシン、グ
リシジルエステル、グリシジルエーテル、ケテンダイマ
ー、ジメチロール尿素、塩化アンモニウム、塩化マグネ
シウム、塩化カルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、炭酸ジルコニウム・アン
モニウム等が挙げられる。架橋剤の使用量は結合剤に対
して０．１〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％の
範囲で用いられる。

【００２８】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず充填剤と結合剤及び必要に応じて架橋剤、湿
潤剤、消泡剤等を水又はトルエン、ＩＰＡ等の有機溶剤
と共に混合、分散して中間層塗布液を調製し、紙、プラ
スチックシート、合成紙等の支持体上に乾燥時の重量で
１〜４０ｇ／ｍ²、好ましくは５〜２０ｇ／ｍ²になるよ
うにバーコーター、ブレードコーター等により塗布、乾
燥して中間層を形成する。次に３−ジペンチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、２，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ブチリデン−
ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）及び
式（１）又は式（２）を別々に前記結合剤あるいは必要
に応じてその他の添加物と共にボールミル、アトライタ
ー、サンドミルなどの分散機にて粉砕、分散した後（粉
砕、分散を湿式で行うときは通常水を媒体として用い
る）、混合して感熱発色層塗布液を調製し、前記中間層
上に乾燥時の重量で１〜４０ｇ／ｍ²になるように中間
層形成と同様な塗布方法を用いて塗布（発色性化合物と
顕色性化合物の比は、通常乾燥重量比で２：１〜１：１
０である）、乾燥して感熱発色層を設け本発明の感熱記
録材料を得る。更に必要に応じて感熱発色層上にオーバ
ーコート層を設けてもよい。保護層（オ−バ−コ−ト
層）は、例えば前記したような結合剤あるいは必要に応
じてその他の添加剤を加えて、感熱発色層塗布液におけ
るのと同様に粉砕、分散化して保護層塗布液とした後、
乾燥時の重量で０．１〜１０ｇ／ｍ²程度となるように
塗布、乾燥することにより設けられる。

【００２９】３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、２，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）及び式（１）又は式
（２）を含有する本発明の感熱記録材料は、発色性に優
れ、かつ熱に対する地肌かぶりが少なく、耐水性、耐可
塑剤性、耐油性等の保存性に優れている。

【００３０】

【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明するが
本発明がこれらの例に限定されるものではない。尚、実
施例中「部」は重量部を示す。

【００３１】実施例１ （中間層の形成）下記の割合からなる中間層塗布液を調
製し、坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙上に乾燥時の重量が５
ｇ／ｍ²となるように塗布、乾燥して中間層を形成す
る。 ４８％ポリスチレン微粒子分散液（平均粒径０．５μｍ） １６６部 ４０％スチレン／アクリル酸エステル共重合体エマルジョン ５０部 水 ３４部

【００３２】（感熱発色層の形成）下記組成の混合物を
サンドグラインダーを用いて平均粒径が２μｍ以下にな
るように粉砕、分散化してそれぞれ［Ａ］液、［Ｂ］
液、［Ｃ］液、［Ｄ］液を調製する。 ［Ａ］液：３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｂ］液：２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｃ］液：４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ ール） ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｄ］液：式（１）の化合物 ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部

【００３３】次いで各調製液を下記の割合で混合して感
熱発色層塗布液を調製し、前記の中間層上に乾燥時の重
量が６ｇ／ｍ²となるように塗布、乾燥して感熱発色層
の設けられた紙を得る。 ［Ａ］液 ８部 ［Ｂ］液 １６部 ［Ｃ］液 ８部 ［Ｄ］液 １６部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ８部 ３０％グリオキザール水溶液 １部 （保護層の形成）更に、下記の割合からなる保護層塗布
液を前記の感熱発色層上に乾燥時の重量で３ｇ／ｍ²と
なるように塗布、乾燥して本発明の感熱記録材料を得
る。 ４０％スチレン／アクリル酸エステル共重合体エマルジョン ２０部 ５％ベントナイト水溶液 ４０部 ３０％ステアリン酸亜鉛分散液 ３部

【００３４】実施例２ 実施例１の式（１）の化合物の代わりに式（２）の化合
物を使用する他は、実施例１と同様にして本発明の感熱
記録材料を得た。

【００３５】実施例３ 実施例１の中間層塗布液に代えて、下記の割合からなる
中間層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙上に
乾燥時の重量が１０ｇ／ｍ²となるように塗布、乾燥し
て中間層を形成し、次いで実施例１と同様にして本発明
の感熱記録材料を得た。 ３０％ポリメチルメタクリレート微粒子分散液（平均粒径１μｍ） １３３部 ４０％スチレン／アクリル酸エステル共重合体エマルジョン １００部 水 １７部

【００３６】以上の様にして得られた本発明の感熱記録
材料の品質性能を表１、表２に示す。

【００３７】 表１・品質性能試験 地肌１） 発色濃度２） 発色濃度３） 耐熱性４） 耐水性５） 実施例１ ０．０４ １．６１ １．３１ ０．２８ １．４２ 実施例２ ０．０３ １．６０ １．３０ ０．２５ １．４０ 実施例３ ０．０４ １．６５ １．４０ ０．２８ １．４５

【００３８】

【００３９】上記の表１及び表２に掲げた各品質性能試
験の方法は、以下のとおりである。 １）地肌：未発色の試料をマクベス反射濃度計ＲＤ−９
１４型で測定した値（マクベス反射濃度）。 ２）発色濃度： 市販のＰＯＳラベル用プリンターを使
用、通常使用の印字エネルギーで印字した試料の印字濃
度（マクベス反射濃度）。 ３）発色濃度：上記プリンターの高速使用の印字エネル
ギーで印字した試料の印字濃度。 ４）耐熱性：１００℃の熱板を０．０９８ＭＰａ（１ｋ
ｇ／ｃｍ²）の印圧１秒間あてて発色させた試料の発色
濃度（マクベス反射濃度）。 ５）耐水性：上記プリンターで印字した試料を室温で水
道水に１５時間浸漬後の印字濃度の残存率（％）。 ６）耐可塑剤性：上記プリンターで印字した試料をＰＶ
Ｃラップフィルムを両面に合わせて０．０２９４ＭＰａ
（３００ｇ／ｃｍ²）の荷重下、室温で２４時間放置し
た後の印字濃度の残存率（％）。 ７）耐油性：上記プリンターで印字した試料の上にサラ
ダ油を塗布し、室温で２４時間放置した後の印字濃度の
残存率（％）。

【００４０】表から明らかなように本発明の感熱記録材
料は発色性に優れ、かつ熱に対する地肌部の耐熱性、発
色部の耐水性、耐可塑剤性及び耐油性等の保存性に優れ
ている。

【００４１】

【発明の効果】発色性に優れ、且つ熱に対する地肌かぶ
りが少なく、耐水性、耐可塑剤性、耐油性等の保存性に
優れた感熱記録材料が得られた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化
   合物と該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物
   及び増感剤を主要成分とする感熱発色層を設けた感熱記
   録材料において、発色性化合物として３−ジペンチルア
   ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを、顕色性
   化合物として２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
   ン及び４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６
   −ｔ−ブチルフェノール）を、増感剤として下記式
   （１） 【化１】 又は下記式（２） 【化２】 の化合物を含有することを特徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】感熱発色層と支持体の間に中間層が設けら
   れている請求項１の感熱記録材料。