JP2003260875A - 赤発色感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高感度で且つ地肌かぶりが少なく保存安定性に
優れた赤発色感熱記録材料の開発。 【解決手段】支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化
合物、該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物
及び増感剤を主要成分とする感熱発色層を設けた感熱記
録材料において、発色性化合物として３−ジエチルアミ
ノベンゾ［ａ］フルオランを、増感剤としてｍ−ターフ
ェニル又は１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを、添
加剤として下記式（１） 【化１】 （式（１）中、Ｒ１は炭素原子数４以下のアルキル基又
はシクロヘキシル基を、Ｒ２は炭素原子数４以下のアル
キル基を表す。）で示される化合物を含有することを特
徴とする赤発色感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関す
る。更に詳しくは、高感度で且つ地肌かぶりが少なく保
存安定性の優れた赤発色の感熱記録材料に関するもので
ある。 【０００２】 【従来の技術】感熱記録材料は、一般にロイコ染料とフ
ェノール性物質等の顕色剤をそれぞれ別個に微粒子状に
分散化後両者を混合し、これに結合剤、増感剤、充填
剤、滑剤等の添加剤を添加して塗液とし、紙、フィル
ム、合成紙等に塗布したもので、加熱によりロイコ染料
と顕色剤の一方又は両者が溶融、接触して起こる化学反
応により発色記録を得るものである。この感熱記録シー
トの発色のためには、サーマルヘッドを内蔵したサーマ
ルプリンター等が用いられる。この感熱記録法は他の記
録法に比較して（１）記録時に騒音がでない、（２）現
像、定着等の必要がない、（３）メンテナンスフリーで
ある、（４）機械が比較的安価である等の特徴により、
ファクシミリ分野、コンピューターのアウトプット、電
卓等のプリンター分野、医療計測用のレコーダー分野、
自動券売機分野、感熱記録型ラベル分野等に広く用いら
れている。 【０００３】近年では、小売店やスーパーマーケット等
のＰＯＳシステム化、交通機関の自動化システムに伴
い、ラベル類や乗車券、回数券等への使用はもとより運
輸、サービス業等のプリペイドカード類、領収書、伝票
類への利用が進んでいる。更に表示方法も黒発色以外の
発色色調を用いた単色あるいは多色発色の表示利用が進
んでいる。それらのカラー色調の中でも赤色は特売品や
値引き品に貼付されたラベルの表示にとして多用されて
いる。しかしながら、黒発色の発色性化合物に比べ通常
の赤色の発色性化合物は安定性が劣っているために実際
に使用されている貼付ラベルは地肌かぶりや地肌部及び
印字部の保存性の低下が顕著である。従来、熱応答性が
良く、更に保存安定性を向上させるための種々の方法が
提案されているが、いまだ満足すべきものはない。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は前記、
従来技術の欠点を解決することにある。すなわち、単色
あるいは多色発色の要素として使用されるカラー発色色
調のうち、高感度で且つ地肌かぶりが少なく保存安定性
の優れた赤発色の感熱記録材料を提供することにある。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者は前記目的を達
成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させた
ものである。即ち本発明は、 （１）支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化合物、
該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物及び増
感剤を主要成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料
において、発色性化合物として３−ジエチルアミノベン
ゾ［ａ］フルオランを、増感剤としてｍ−ターフェニル
又は１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを、添加剤と
して下記式（１) 【０００６】 【化２】 【０００７】（式（１）中、Ｒ１は炭素原子数４以下の
アルキル基又はシクロヘキシル基を、Ｒ２は炭素原子数
４以下のアルキル基を表す。）で示される化合物を含有
することを特徴とする請求項１に記載の感熱記録材料、
に関する。 【０００８】 【発明の実施の形態】式（１）で示される化合物の具体
例としては、例えば１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、
１，１，３−トリス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−シクロヘキシ
ルフェニル）ブタン等が挙げられる。 【０００９】本発明においては、３−ジエチルアミノベ
ンゾ［ａ］フルオランと、顕色性化合物、増感剤として
ｍ−ターフェニル（ｍ−テルフェニル）又は１，２−ジ
フェノキシメチルベンゼン、添加剤として式（１）で示
される化合物を主要な成分とし、以下に示すような結合
剤及びその他必要に応じ充填剤、その他の添加物等によ
り感熱発色層が調製される。 【００１０】本発明における感熱発色層を形成するにあ
たり、３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオランは通
常１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％、顕色性
化合物は通常１〜８０重量％、好ましくは５〜４０重量
％、ｍ−ターフェニル又は１，２−ジフェノキシメチル
ベンゼンは通常０．５〜８０重量％、好ましくは５〜４
０重量％、式（１）で示される化合物は１〜３０重量
％、好ましくは５〜２０重量％、結合剤は１〜９０重量
％、充填剤は０〜８０重量％、その他の滑剤、界面活性
剤、消泡剤、紫外線吸収剤等は各々任意の割合で、例え
ば各々０〜３０重量％、使用される（重量％は感熱発色
層中に占める各成分の重量比）。更に本発明の感熱記録
材料においては、本発明の主要成分以外の発色性化合物
又は増感剤（熱可融性化合物）を併用しても構わない。 【００１１】本発明における併用可能な発色性化合物
は、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられるもので
あればよく、特に制限されない。具体例としては、例え
ばフルオラン系化合物、トリアリールメタン系化合物、
スピロ系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チアジン
系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化合物等が
挙げられる。 【００１２】フルオラン系化合物としては、例えば３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキ
シルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−イソブチルエチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
［Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−フルオロア
ニリノ）フルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロ
アニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−エトキシエチルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フル
オロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オク
チルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェ
ニルフルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）
−６−メチル−７−フェネチルフルオラン等が挙げられ
る。 【００１３】トリアリールメタン系化合物としては、例
えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタルバイオレ
ットラクトン又はＣＶＬ）、３，３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１，２−ジメチルアミノインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，
３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−
ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−（２
−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−
（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド等が挙げられる。 【００１４】スピロ系化合物としては、例えば３−メチ
ルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピ
ラン、３．３’−ジクロロスピロジナフトピラン、３−
ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロピルスピロベ
ンゾピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、１，３，３−トリメチル−６−ニト
ロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−２，２’−ベ
ンゾピラン）等が、ジフェニルメタン系化合物として
は、例えばＮ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、４，
４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリルベン
ジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン等が、チアジン系化合物としては、例え
ばベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾ
イルロイコメチレンブルー等が、ラクタム系化合物とし
ては、例えばローダミンＢアニリノアクタム、ローダミ
ンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム等が、フルオレン系
化合物としては、例えば３，６−ビス（ジメチルアミ
ノ）フルオレンスピロ（９，’３）−６’−ジメチルア
ミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオ
レンスピロ（９，３’）−６’−ピロロジノフタリド、
３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレンス
ピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド等が挙げ
られる。これらの発色性化合物は単独もしくは混合して
用いられる。 【００１５】本発明に用いられる顕色性化合物も、一般
に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられるものであれば特
に制限されず、例えばフェノール系化合物やフェノール
性水酸基を有する芳香族カルボン酸誘導体、芳香族カル
ボン酸又はその金属塩等が挙げられる。 【００１６】用いうるフェノール系化合物の具体例とし
ては、例えばα−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−オ
クチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール−ｐ−
ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビスフェ
ノールＡ又はＢＰＡ）、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、４，４’−チオビスフェノー
ル、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、２，
２’−（２，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、４，４−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブ
チルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−クロ
ロフェノール）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４’−エトキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジルオキシジフ
ェニルスルホン、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ
−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェ
ニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド等が挙げられる。 【００１７】芳香族カルボン酸誘導体もしくは芳香族カ
ルボン酸の具体例としては、例えばビス（４−ヒドロキ
シフェニル）酢酸メチル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸エチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸
ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジ
ル、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニ
リド等のフェノール性化合物、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロ
キシフタル酸ジベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメ
チル、５−ヒドロキシイソフタル酸エチル、３，５−ジ
−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘導体、芳香族カ
ルボン酸又はその金属塩が挙げられる。 【００１８】また、本発明においてはｍ−ターフェニル
又は１，２−ジフェノキシメチルベンゼン以外の増感剤
（熱可融性化合物）を併用することもでき、このような
増感剤（熱可融性化合物）としては、例えば動植物性ワ
ックス、合成ワックスなどのワックス類や高級脂肪酸、
高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリド、ナフタレン誘
導体、芳香族エーテル、芳香族カルボン酸誘導体、芳香
族スルホン酸エステル誘導体、炭酸又はシュウ酸ジエス
テル誘導体、ビフェニル誘導体、スルホン誘導体等、常
温で固体であり約７０℃以上の融点を有するものを使用
することができる。 【００１９】併用可能なワックス類としては、例えば木
ろう、カルナウバろう、シェラック、パラフィン、モン
タンろう、酸化パラフィン、ポリエチレンワックス、酸
化ポリエチレン等が、高級脂肪酸としては、例えばステ
アリン酸、ベヘン酸等が、高級脂肪酸アミドとしては、
例えばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ−メ
チルステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロール
ステアリン酸アミド、メチロールベヘン酸アミド、メチ
レンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン
酸アミド等が、高級脂肪酸アニリドとしては、例えばス
テアリン酸アニリド、リノール酸アニリド等が、ナフタ
レン誘導体としては、例えば１−ベンジルオキシナフタ
レン、２−ベンジルオキシナフタレン、１−ヒドロキシ
ナフトエ酸フェニルエステル等が、芳香族エーテルとし
ては、例えば１，２−ジフェノキシエタン、１，４−ジ
フェノキシブタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキ
シ）エタン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）
エタン、１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エ
タン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）
エタン、１−フェノキシ−２−（４−メトキシフェノキ
シ）エタン等が、芳香族カルボン酸誘導体としては、例
えばｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、テレフタル酸
ジベンジルエステル等が、芳香族スルホン酸エステル誘
導体としては、例えばｐ−トルエンスルホン酸フェニル
エステル、フェニルメシチレンスルホナート、４−メチ
ルフェニルメシチレンスルホナート等が、炭酸又はシュ
ウ酸ジエステル誘導体としては、例えば炭酸ジフェニ
ル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−ク
ロロベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−メチルベン
ジル）エステル等が、ビフェニル誘導体としては、例え
ばｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−アリルオキシビフェニ
ル等が、スルホン誘導体としては、例えばジフェニルス
ルホン等が、それぞれ例示される。 【００２０】前記した併用可能な発色性化合物及び増感
剤の使用量は、本発明の効果を妨げない範囲、例えば３
−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン及びｍ−ター
フェニル又は１，２−ジフェノキシメチルベンゼンの使
用量をそれぞれ越えない範囲の割合が好ましい。 【００２１】本発明において、用いうる結合剤の例とし
ては、例えばメチルセルロース、メトキシセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、セルロ
ース、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシル
基変性ポリビニルアルコール、スルホン酸基変性ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
アミド、ポリアクリル酸、デンプン及びその誘導体、カ
ゼイン、ゼラチン、水溶性イソプレンゴム、スチレン／
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソ（又はジイ
ソ）ブチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等
の水溶性のもの或いはポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢
酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリアクリル酸エス
テル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共
重合体、カルボキシル化スチレン／ブタジエン（ＳＢ）
共重合体、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、ス
チレン／ブタジエン／アクリル酸系共重合体、コロイダ
ルシリカとアクリル樹脂の複合体粒子等の疎水性高分子
エマルジョン等が挙げられる。これらの結合剤は単独も
しくは混合して用いられる。 【００２２】又、用いうる充填剤の例としては、例えば
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウ
ム、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、クレー、アル
ミナ、ベントナイト、水酸化マグネシウム、水酸化アル
ミニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ポリスチ
レン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等が挙げられる。これ
らの充填剤は、必要により単独もしくは混合して用いら
れる。 【００２３】更にその他の添加物として、例えばサ−マ
ルヘッド摩耗防止、スティッキング防止等の目的でステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸
金属塩、酸化防止或は老化防止効果を付与するフェノー
ル誘導体、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等
の紫外線吸収剤、各種の界面活性剤、消泡剤等が必要に
応じて加えられる。 【００２４】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の赤発色の感熱記録材料が調製される。即
ち、常法によりまず３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フ
ルオラン、顕色性化合物、ｍ−ターフェニル又は１，２
−ジフェノキシメチルベンゼン、式（１）で示される化
合物をそれぞれ別々に結合剤あるいは必要に応じて、充
填剤、その他の添加剤等と共にボールミル、アトライタ
ー、サンドミルなどの分散機にて粉砕、分散化した後
（粉砕、分散を湿式で行うときは通常水を媒体として用
いる）混合して感熱発色層塗布液を調製し、紙、プラス
チックシート、合成紙等の支持体上に通常乾燥重量で１
〜２０ｇ／ｍ２になるようにバーコーター、ブレードコ
ーター等により塗布、乾燥して本発明の黄色発色感熱記
録材料を得る。 【００２５】又、本発明の感熱記録材料では、必要に応
じて感熱発色層と支持体の間に中間層を設けたり感熱発
色層上にオーバーコート層（保護層）を設けてもよい。
中間層、オーバーコート層（保護層）は、前記したよう
な結合剤あるいは必要に応じて前記したような熱可融性
化合物、充填剤、その他の添加物と共に感熱発色層塗液
調製におけるのと同様に粉砕、分散化して中間層、又は
オーバーコート層（保護層）塗布液とした後、乾燥時の
重量で通常それぞれ０．１〜１０ｇ／ｍ２程度となるよ
うに塗布される。 【００２６】３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラ
ン、ｍ−ターフェニル又は１，２−ジフェノキシメチル
ベンゼン、式（１）で示される化合物を含有する本発明
の赤発色感熱記録材料は、従来公知のものに比べ高感度
で且つ地肌かぶりが少なく保存安定性に優れている。 【００２７】 【実施例】本発明を実施例によりさらに具体的に説明す
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。実施
例中「部」は重量部を示し、溶液の説明における「％」
は重量％であり媒体は水であることを示す。 【００２８】実施例１ （感熱発色層の形成）下記組成の混合物をサンドグライ
ンダーを用いて平均粒径が１μｍ以下になるように粉
砕、分散化してそれぞれ［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］
液、［Ｄ］液を調製する。 ［Ａ］液：３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｂ］液：ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｃ］液：ｍ−ターフェニル ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｄ］液：１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−シク ロヘキシルフェニル）ブタン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 【００２９】次いで、下記の割合で混合して感熱発色層
塗液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙上に乾燥時の
重量が１０ｇ／ｍ²となるように塗布、乾燥して感熱発
色層を得る。 ［Ａ］液 ８部 ［Ｂ］液 １６部 ［Ｃ］液 ２４部 ［Ｄ］液 ８部 ５０％ポリスチレン水分散液 １０部 ５０％カルボキシル化スチレン・ブタジェン共重合体ラテックス ８部 水 １２部 （保護層の形成）更に、下記の割合からなる保護層塗布
液を前記の感熱発色層上に乾燥時の重量が３ｇ／ｍ²と
なるように塗布、乾燥して保護層付きの本発明の赤発色
感熱記録材料を得る。 ４０％スチレン／アクリル酸エステル共重合体エマルジョン ２０部 ５％ベントナイト水分散液 ４０部 ３０％ステアリン酸亜鉛水分散液 ３部 【００３０】実施例２ ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン
の代わりに２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン
を使用する以外は実施例１におけるのと同様にして保護
層付きの本発明の赤発色感熱記録材料を得た。 【００３１】実施例３ ｍ−ターフェニルの代わりに１，２−ジフェノキシメチ
ルベンゼンを使用する以外は実施例１におけるのと同様
にして保護層付きの本発明の赤発色感熱記録材料を得
た。 【００３２】実施例４ １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−シクロヘキシルフェニル）ブタンの代わりに１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルルフェニル）ブタンを使用する以外は実施例１
におけるのと同様にして保護層付きの本発明の赤発色感
熱記録材料を得た。 【００３３】以上の様にして得られた本発明の赤発色感
熱記録材料の品質性能表を表１に示す。 【００３４】 表１ 品質性能試験 地肌1) 発色濃度2)耐熱性3) 耐湿性4) 耐水性5) 耐可塑剤性6) 実施例１ ０．０５ １．５５ ０．０９ ０．０８ １．３２ １．４７ 実施例２ ０．０４ １．５３ ０．０７ ０．０６ １．３０ １．４３ 実施例３ ０．０４ １．５５ ０．０９ ０．０７ １．３１ １．４７ 実施例４ ０．０５ １．５６ ０．０９ ０．０８ １．３３ １．４９ 【００３５】１）地肌 試料の未発色部を反射濃度計（マクベス社（独）製、Ｒ
Ｄ−９１４型）で測定した赤色濃度（マクベス反射濃度
値、以下同様）。 ２）発色性 サーマルプリンター（（株）イシダ製、Ｄ−８０５Ｐ）
で印字した画像部分の赤色濃度。 ３）耐熱性 ６０℃の恒温器中に２４時間放置した試料の未発色部の
赤色濃度。 ４）耐湿性 ４０℃、相対湿度９０％の恒湿器中に２４時間放置した
試料の未発色部の赤色濃度。 ５）耐水性 上記プリンターで発色させた試料を室温で水道水に１６
時間浸漬後の画像部分の赤色濃度。 ６）耐可塑剤性 上記プリンターで発色させた試料にポリビニルクロライ
ド（ＰＶＣ）製ラップフィルムを両面に合わせて、室温
で２４時間放置後の赤色濃度。 【００３６】表から明らかなように本発明の赤発色感熱
記録材料は、地肌の白色性、発色濃度が良好で且つその
地肌部は熱、湿熱によるカブリが少なく印字部の水によ
る退色が小さい。 【００３７】 【発明の効果】高感度で且つ地肌かぶりが少なく保存安
定性に優れた赤発色感熱記録材料が得られた。

フロントページの続き (72)発明者 岩本 博文 広島県福山市水呑町102 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB13 DD02 DD12 DD23 DD45 DD53 FF01

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化
   合物、該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物
   及び増感剤を主要成分とする感熱発色層を設けた感熱記
   録材料において、発色性化合物として３−ジエチルアミ
   ノベンゾ［ａ］フルオランを、増感剤としてｍ−ターフ
   ェニル又は１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを、添
   加剤として下記式（１） 【化１】 （式（１）中、Ｒ１は炭素原子数４以下のアルキル基又
   はシクロヘキシル基を、Ｒ２は炭素原子数４以下のアル
   キル基を表す。）で示される化合物を含有することを特
   徴とする赤発色感熱記録材料。