JP3248703B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JP3248703B2 JP3248703B2 JP34028493A JP34028493A JP3248703B2 JP 3248703 B2 JP3248703 B2 JP 3248703B2 JP 34028493 A JP34028493 A JP 34028493A JP 34028493 A JP34028493 A JP 34028493A JP 3248703 B2 JP3248703 B2 JP 3248703B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に発色画像の保存安定性に優れた感熱記録材料に関する
ものである。
に発色画像の保存安定性に優れた感熱記録材料に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】無色または淡色の発色性物質と該発色性
物質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録
材料は特公昭４３−４１６０号、特公昭４５ー１４０３
９号等に発表され広く実用化されている。一般に、感熱
記録材料はロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤を
それぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合
し、これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を
添加して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体
に塗布したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一
方または両者が溶融、接触して起こる化学反応により発
色記録を得るものであり通常シート状の感熱記録材料が
調整される。このような感熱記録シートの発色のために
はサーマルヘッドを内臓したサーマルプリンター等が用
いられる。この感熱記録方法は他の記録方法に比較し
て、（１）記録時に騒音が出ない、（２）現像定着等の
必要がない、（３）メンテナンスフリーである、（４）
機械が比較的安価である等の特徴により、ファクシミリ
分野、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリン
ター分野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分
野、感熱記録型ラベル分野等に広く用いられている。
物質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録
材料は特公昭４３−４１６０号、特公昭４５ー１４０３
９号等に発表され広く実用化されている。一般に、感熱
記録材料はロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤を
それぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合
し、これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を
添加して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体
に塗布したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一
方または両者が溶融、接触して起こる化学反応により発
色記録を得るものであり通常シート状の感熱記録材料が
調整される。このような感熱記録シートの発色のために
はサーマルヘッドを内臓したサーマルプリンター等が用
いられる。この感熱記録方法は他の記録方法に比較し
て、（１）記録時に騒音が出ない、（２）現像定着等の
必要がない、（３）メンテナンスフリーである、（４）
機械が比較的安価である等の特徴により、ファクシミリ
分野、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリン
ター分野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分
野、感熱記録型ラベル分野等に広く用いられている。
【０００３】これらの利用分野の中でも小売店、スーパ
ーマーケットなどのＰＯＳシステムの拡大に伴うラベル
類、駅務の自動化システムの乗車券等に使用が増加して
いる。しかしながらそれらの使用法においてはプラスチ
ックシート類との接触や水濡れ等によって発色画像が消
えてしまったり退色してしまうという点が大きな欠点に
なっている。
ーマーケットなどのＰＯＳシステムの拡大に伴うラベル
類、駅務の自動化システムの乗車券等に使用が増加して
いる。しかしながらそれらの使用法においてはプラスチ
ックシート類との接触や水濡れ等によって発色画像が消
えてしまったり退色してしまうという点が大きな欠点に
なっている。
【０００４】かかる欠点を解消する方法として感熱記録
層上に耐薬品性のある樹脂の水性エマルジョンを塗布す
る方法（特開昭５４ー１２８３４７）、ポリビニルアル
コール等の水溶性高分子化合物を塗布する方法（実開昭
５０ー１２５３５４）、又耐水性や発色画像の保存性を
高める目的でビスフェノール誘導体を使用する方法（特
開昭５７ー１９５６９１、特開昭５７ー２０５１９
１）、ノボラックエポキシ樹脂を使用する方法（特開平
２−２８９３７８）等が提案されているが、充分満足の
いく効果は得られていない。
層上に耐薬品性のある樹脂の水性エマルジョンを塗布す
る方法（特開昭５４ー１２８３４７）、ポリビニルアル
コール等の水溶性高分子化合物を塗布する方法（実開昭
５０ー１２５３５４）、又耐水性や発色画像の保存性を
高める目的でビスフェノール誘導体を使用する方法（特
開昭５７ー１９５６９１、特開昭５７ー２０５１９
１）、ノボラックエポキシ樹脂を使用する方法（特開平
２−２８９３７８）等が提案されているが、充分満足の
いく効果は得られていない。
【０００５】
【発明が解決しょうとする課題】本発明の目的は前記し
たような従来技術の欠点を解決することにある。即ち、
発色画像の水濡れやプラスチックフィルム類等との接触
による消色や退色が起こりにくく、高温高湿条件下での
地肌カブリが少なく、高耐水性、高可塑剤性の感熱記録
材料を提供することにある。
たような従来技術の欠点を解決することにある。即ち、
発色画像の水濡れやプラスチックフィルム類等との接触
による消色や退色が起こりにくく、高温高湿条件下での
地肌カブリが少なく、高耐水性、高可塑剤性の感熱記録
材料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させ
たものである。即ち、本発明は、（１）支持体上に、無
色または淡色の発色性化合物と該発色性化合物を発色さ
せうる顕色性化合物を含有する発色層を設けた感熱記録
材料において、該顕色性化合物としてテルペンジｏ−ク
レゾールとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を含有する
ことを特徴とする感熱記録材料、に関するものである。
達成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させ
たものである。即ち、本発明は、（１）支持体上に、無
色または淡色の発色性化合物と該発色性化合物を発色さ
せうる顕色性化合物を含有する発色層を設けた感熱記録
材料において、該顕色性化合物としてテルペンジｏ−ク
レゾールとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を含有する
ことを特徴とする感熱記録材料、に関するものである。
【０００７】本発明において使用される顕色性化合物の
テルペンジｏ−クレゾールは、リモネンの還元で生じる
１−ｐ−メンテンにｏ−クレゾール２モルをフリーデル
クラフト型触媒の存在下で反応せしめて得られるもの
で、約３５２の分子量、約８９℃の融点を有すものであ
る。その構造は十分解明されていないが、次の式で示さ
れる化合物を主要成分とするものと考えられる。
テルペンジｏ−クレゾールは、リモネンの還元で生じる
１−ｐ−メンテンにｏ−クレゾール２モルをフリーデル
クラフト型触媒の存在下で反応せしめて得られるもの
で、約３５２の分子量、約８９℃の融点を有すものであ
る。その構造は十分解明されていないが、次の式で示さ
れる化合物を主要成分とするものと考えられる。
【０００８】
【化１】
【０００９】本発明で用いられるビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂は、下記式（２）で表されるビスフェノール
Ａとエピクロルヒドリンとをカセイソーダの存在下に反
応させて得られるもので、下記式（１）で表されるもの
と考えられ、エピクロルヒドリン／ビスフェノールＡ／
カセイソーダのモル比を調節して反応させることによ
り、所望のｎのものを製造することが出来る。
ポキシ樹脂は、下記式（２）で表されるビスフェノール
Ａとエピクロルヒドリンとをカセイソーダの存在下に反
応させて得られるもので、下記式（１）で表されるもの
と考えられ、エピクロルヒドリン／ビスフェノールＡ／
カセイソーダのモル比を調節して反応させることによ
り、所望のｎのものを製造することが出来る。
【００１０】
【化２】
【００１１】また別の方法としては、式（１）で表され
るエポキシ樹脂においてｎが１未満の低分子量エポキシ
樹脂と式（２）で表されるビスフェノールＡとを、低分
子量エポキシ樹脂／ビスフェノールＡのモル比を調節し
て反応させることにより、所望のｎのものを製造するこ
とが出来る。
るエポキシ樹脂においてｎが１未満の低分子量エポキシ
樹脂と式（２）で表されるビスフェノールＡとを、低分
子量エポキシ樹脂／ビスフェノールＡのモル比を調節し
て反応させることにより、所望のｎのものを製造するこ
とが出来る。
【００１２】このビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は、
感熱記録紙の白色度や保存性改良効果という観点から、
好ましくは６０〜１５０℃、とくに好ましくは８０〜１
２０℃に軟化点を有するものがよい。具体的には式
（１）におけるｎが１から２５の数を有するものが好ま
しく、そのエポキシ樹脂を単独で、または２種以上混合
して、所望の軟化点を有するものが得られる。
感熱記録紙の白色度や保存性改良効果という観点から、
好ましくは６０〜１５０℃、とくに好ましくは８０〜１
２０℃に軟化点を有するものがよい。具体的には式
（１）におけるｎが１から２５の数を有するものが好ま
しく、そのエポキシ樹脂を単独で、または２種以上混合
して、所望の軟化点を有するものが得られる。
【００１３】本発明の感熱記録材料の感熱発色層におい
て、発色性化合物と、顕色性化合物のテルペンジｏ−ク
レゾールの割合は、重量比で２：１〜１：１０の範囲、
好ましくは１：１〜１：５である。又、式（１）で表さ
れるエポキシ樹脂は、支持体を除く感熱記録材料中に１
〜５０重量％、好ましくは２〜３０重量％含有せしめら
れ、通常感熱発色層中に含有せしめる。又、支持体と感
熱発色層との間に中間層を設けた場合や感熱発色層上に
保護層を設けた場合は、それらの層中のみに若しくはそ
れらの層と感熱発色層との双方に式（１）で表されるエ
ポキシ樹脂を含有させることも可能である。これにより
耐可塑剤性、耐油性が改善され、しかも地肌カブリを生
じない感熱記録紙が得られる。
て、発色性化合物と、顕色性化合物のテルペンジｏ−ク
レゾールの割合は、重量比で２：１〜１：１０の範囲、
好ましくは１：１〜１：５である。又、式（１）で表さ
れるエポキシ樹脂は、支持体を除く感熱記録材料中に１
〜５０重量％、好ましくは２〜３０重量％含有せしめら
れ、通常感熱発色層中に含有せしめる。又、支持体と感
熱発色層との間に中間層を設けた場合や感熱発色層上に
保護層を設けた場合は、それらの層中のみに若しくはそ
れらの層と感熱発色層との双方に式（１）で表されるエ
ポキシ樹脂を含有させることも可能である。これにより
耐可塑剤性、耐油性が改善され、しかも地肌カブリを生
じない感熱記録紙が得られる。
【００１４】テルペンジｏ−クレゾールは他の顕色性化
合物との併用が可能である。併用可能な顕色性化合物と
しては感圧記録紙や感熱記録紙に用いられているもので
あれば特に制限されない。具体例としては、α−ナフト
ール、β−ナフトール、ｐ−オクチルフェノール、４−
ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、
ｐ−フェニルフェノール、１，１’−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２’
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、１、１’−
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，
４’−チオビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリ
デンジフェノール、４，４’−スルホニルジフェノー
ル、４，４’−スルホニル−ビス（２−アリルフェノー
ル）、２，２’−ビス（２、５−ジブロム−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、４，４’−イソプロピリデン
ビス（２−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレ
ンビス（４−クロロフェノール）、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸ベンジル等のフェノール性化合物、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル酸エチ
ル、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−
α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘
導体、芳香族カルボン酸又はその多価金属塩等が挙げら
れる。
合物との併用が可能である。併用可能な顕色性化合物と
しては感圧記録紙や感熱記録紙に用いられているもので
あれば特に制限されない。具体例としては、α−ナフト
ール、β−ナフトール、ｐ−オクチルフェノール、４−
ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、
ｐ−フェニルフェノール、１，１’−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２’
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、１、１’−
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，
４’−チオビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリ
デンジフェノール、４，４’−スルホニルジフェノー
ル、４，４’−スルホニル−ビス（２−アリルフェノー
ル）、２，２’−ビス（２、５−ジブロム−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、４，４’−イソプロピリデン
ビス（２−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレ
ンビス（４−クロロフェノール）、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸ベンジル等のフェノール性化合物、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル酸エチ
ル、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−
α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘
導体、芳香族カルボン酸又はその多価金属塩等が挙げら
れる。
【００１５】本発明の感熱記録材料において、感熱発色
層中のみに前記テルペンジｏ−クレゾール及び式（１）
で表されるエポキシ樹脂を含む場合の両者の含有割合
は、前者が５〜６０重量％、後者が１〜５０重量％程度
がよい。また、感熱発色層中にはさらに、発色性化合物
が１〜４０重量％、結合剤が１〜９０重量％、充填剤及
び熱可融性化合物が各々０〜８０重量％、その他の滑
剤、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が各々任意の
割合で含有していてもよい。
層中のみに前記テルペンジｏ−クレゾール及び式（１）
で表されるエポキシ樹脂を含む場合の両者の含有割合
は、前者が５〜６０重量％、後者が１〜５０重量％程度
がよい。また、感熱発色層中にはさらに、発色性化合物
が１〜４０重量％、結合剤が１〜９０重量％、充填剤及
び熱可融性化合物が各々０〜８０重量％、その他の滑
剤、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が各々任意の
割合で含有していてもよい。
【００１６】発色性化合物の例としては、一般に感圧記
録紙や感熱記録紙に用いられているもので特に制限され
ない。具体例としては、例えばフルオラン系化合物、ト
リアリールメタン系化合物、スピロ系化合物、ジフェニ
ルメタン系化合物、チアジン系化合物、ラクタム系化合
物、フルオレン系化合物等が挙げられる。
録紙や感熱記録紙に用いられているもので特に制限され
ない。具体例としては、例えばフルオラン系化合物、ト
リアリールメタン系化合物、スピロ系化合物、ジフェニ
ルメタン系化合物、チアジン系化合物、ラクタム系化合
物、フルオレン系化合物等が挙げられる。
【００１７】フルオラン系化合物としては、例えば３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−イソブチルエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−テトラヒドロフリルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−フルオロアニリ
ノ）フルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，
４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−エトキシ
エチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロ
ロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニル
フルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）−６
−メチル−７−フェネチルフルオラン等が挙げられる。
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−イソブチルエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−テトラヒドロフリルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−フルオロアニリ
ノ）フルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，
４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−エトキシ
エチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロ
ロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニル
フルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）−６
−メチル−７−フェネチルフルオラン等が挙げられる。
【００１８】トリアリールメタン系化合物としては、例
えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタルバイオレ
ットラクトン又はＣＶＬ）、３、３ービス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１，２−ジメチルアミノインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，
３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−
ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−（２
−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−
（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド等が挙げられる。
えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタルバイオレ
ットラクトン又はＣＶＬ）、３、３ービス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１，２−ジメチルアミノインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，
３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−
ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−（２
−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−
（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド等が挙げられる。
【００１９】スピロ系化合物としては、例えば３ーメチ
ルスピロジナフトピラン，３−エチルスピロジナフトピ
ラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラン、３−
ベンジルシピロジナフトピラン、３−プロピルスピロベ
ンゾピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、１，３，３−トリメチル−６−ニト
ロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−２，２’−ベ
ンゾピラン）等が、ジフェニルメタン系化合物として
は、例えばＮ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、４，
４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリルベン
ジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン等が、チアジン系化合物としては、例え
ばベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾ
イルロイコメチレンブルー等が、ラクタム系化合物とし
ては、例えばローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ロー
ダミンＢ−ｐ−クロルアニリノラクタム等が、フルオレ
ン系化合物としては、例えば３、６ービス（ジメチルア
ミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６−’ジメチル
アミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フル
オレンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリ
ド、３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレ
ンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド等が
挙げられる。これらの発色性化合物は単独もしくは混合
して用いられる。
ルスピロジナフトピラン，３−エチルスピロジナフトピ
ラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラン、３−
ベンジルシピロジナフトピラン、３−プロピルスピロベ
ンゾピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、１，３，３−トリメチル−６−ニト
ロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−２，２’−ベ
ンゾピラン）等が、ジフェニルメタン系化合物として
は、例えばＮ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、４，
４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリルベン
ジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン等が、チアジン系化合物としては、例え
ばベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾ
イルロイコメチレンブルー等が、ラクタム系化合物とし
ては、例えばローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ロー
ダミンＢ−ｐ−クロルアニリノラクタム等が、フルオレ
ン系化合物としては、例えば３、６ービス（ジメチルア
ミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６−’ジメチル
アミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フル
オレンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリ
ド、３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレ
ンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド等が
挙げられる。これらの発色性化合物は単独もしくは混合
して用いられる。
【００２０】用いうる結合剤としては、例えばメチルセ
ルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカル
ボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビニルアル
コール（ＰＶＡ）、カルボキシ基変性ポリビニルアルコ
ール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル
酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、水
溶液イソプレンゴム、スチレン／無水マレイン酸共重合
体のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン／無水マ
レイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの或はポ
リ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリ
スチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、ス
チレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、カルボキシル化
スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体，スチレン／ブ
タジエン／アクリル酸系共重合体、コロイダルシリカと
アクリル樹脂の複合体粒子等の水溶性エマルジョン等が
挙げられる。
ルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカル
ボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビニルアル
コール（ＰＶＡ）、カルボキシ基変性ポリビニルアルコ
ール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル
酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、水
溶液イソプレンゴム、スチレン／無水マレイン酸共重合
体のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン／無水マ
レイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの或はポ
リ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリ
スチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、ス
チレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、カルボキシル化
スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体，スチレン／ブ
タジエン／アクリル酸系共重合体、コロイダルシリカと
アクリル樹脂の複合体粒子等の水溶性エマルジョン等が
挙げられる。
【００２１】用いうる充填剤の例としては、例えば炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シ
リカ、ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミ
ニウム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホル
マリン樹脂等がある。
カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シ
リカ、ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミ
ニウム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホル
マリン樹脂等がある。
【００２２】用いうる熱可融性化合物としては、例えば
動植物性ワックス、ポリエチレンワックス、合成ワック
スなどのワックス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、
高級脂肪酸金属塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香
族エーテル化合物、芳香族スルホン酸エステル、ビフェ
ニル誘導体等、常温で固体であり約８０℃以上の融点を
有するものを使用することができる。
動植物性ワックス、ポリエチレンワックス、合成ワック
スなどのワックス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、
高級脂肪酸金属塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香
族エーテル化合物、芳香族スルホン酸エステル、ビフェ
ニル誘導体等、常温で固体であり約８０℃以上の融点を
有するものを使用することができる。
【００２３】これらの熱可融性化合物の具体例として
は、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エ
ルシン酸アミド、リノール酸アミド、Ｎ−メチルステア
リン酸アミド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレ
イン酸アミド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、
Ｎ−エチルカピリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸ア
ミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレインア
セトアミド、Ｎ−オレインベンズアミド、Ｎ−ステアリ
ルシクロヘキシルアミド、エルカ酸アミド、メチロール
ベヘン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチ
レンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン
酸アミド、ｐ−アセトトルイジド、ポリエチレングリコ
ール、１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオ
キシナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸、１，２−
ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１−フェノキシ
−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキ
シ−２−（４−メトキシフェニキシ）エタン、１−（２
−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキ
シ）エタン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュウ
酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジ
ル）エステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエ
ステル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、
１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサ
−ペンタン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキ
シ）ベンゼン、ｐ−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、
ベンジル−ｐ−メチルチオフェノール、フェニルメシチ
レンスルホナート、４−メチルフェニルメシチレンスル
ホナート等の化合物が例示される。
は、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エ
ルシン酸アミド、リノール酸アミド、Ｎ−メチルステア
リン酸アミド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレ
イン酸アミド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、
Ｎ−エチルカピリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸ア
ミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレインア
セトアミド、Ｎ−オレインベンズアミド、Ｎ−ステアリ
ルシクロヘキシルアミド、エルカ酸アミド、メチロール
ベヘン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチ
レンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン
酸アミド、ｐ−アセトトルイジド、ポリエチレングリコ
ール、１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオ
キシナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸、１，２−
ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１−フェノキシ
−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキ
シ−２−（４−メトキシフェニキシ）エタン、１−（２
−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキ
シ）エタン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュウ
酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジ
ル）エステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエ
ステル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、
１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサ
−ペンタン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキ
シ）ベンゼン、ｐ−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、
ベンジル−ｐ−メチルチオフェノール、フェニルメシチ
レンスルホナート、４−メチルフェニルメシチレンスル
ホナート等の化合物が例示される。
【００２４】その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。
【００２５】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず発色性化合物、テルペンジｏ−クレゾール、
式（１）で表される化合物をそれぞれ別々に結合剤ある
いは必要に応じてその他の添加剤と共にボールミル、ア
トライター、サンドミルなどの分散機にて粉砕、分散し
た後（式（１）の化合物は発色性化合物又は顕色性化合
物と予め混合して分散化をおこなってもよい。尚、湿式
で粉砕や分散をするときは、通常水が媒体として用いら
れる。）混合して感熱発色層塗布液を調製し紙、プラス
チックシート、合成紙等の支持体上に通常乾燥時の重量
で１〜２０ｇ／ｍ2 になるようにバーコーター，プレー
ドコーター等により塗布（発色性化合物と顕色性化合物
の比は通常乾燥重量比で２：１〜１：１０である）乾燥
して本発明の感熱記録材料を得る。
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず発色性化合物、テルペンジｏ−クレゾール、
式（１）で表される化合物をそれぞれ別々に結合剤ある
いは必要に応じてその他の添加剤と共にボールミル、ア
トライター、サンドミルなどの分散機にて粉砕、分散し
た後（式（１）の化合物は発色性化合物又は顕色性化合
物と予め混合して分散化をおこなってもよい。尚、湿式
で粉砕や分散をするときは、通常水が媒体として用いら
れる。）混合して感熱発色層塗布液を調製し紙、プラス
チックシート、合成紙等の支持体上に通常乾燥時の重量
で１〜２０ｇ／ｍ2 になるようにバーコーター，プレー
ドコーター等により塗布（発色性化合物と顕色性化合物
の比は通常乾燥重量比で２：１〜１：１０である）乾燥
して本発明の感熱記録材料を得る。
【００２６】又、必要に応じて感熱発色層と支持体との
間に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート層
を設けてもよい。テルペンジｏ−クレゾールと式（１）
の化合物を含有する本発明の感熱記録材料は、従来公知
のものに比べ発色画像の保存性が優れている。
間に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート層
を設けてもよい。テルペンジｏ−クレゾールと式（１）
の化合物を含有する本発明の感熱記録材料は、従来公知
のものに比べ発色画像の保存性が優れている。
【００２７】
【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明するが
本発明がこれらの例に限定されるものではない。尚、実
施例中「部」は重量部を示す。
本発明がこれらの例に限定されるものではない。尚、実
施例中「部」は重量部を示す。
【００２８】実施例１ 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
径が２μｍ以下になるように粉砕、分散化してしてそれ
ぞれ［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液を調製した。 ［Ａ］液： ２−アニリノ−３−メチル−６− ジブチルアミノフルオラン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｂ］液： テルペンジｏクレゾール ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｃ］液： エポキシ樹脂Ｎｏ１． ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ここで使用したエポキシ樹脂Ｎｏ１．は式（１）の平均
のｎが５．４、エポキシ当量が９２０、軟化点が９８℃
のエポキシ樹脂である。
径が２μｍ以下になるように粉砕、分散化してしてそれ
ぞれ［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液を調製した。 ［Ａ］液： ２−アニリノ−３−メチル−６− ジブチルアミノフルオラン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｂ］液： テルペンジｏクレゾール ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｃ］液： エポキシ樹脂Ｎｏ１． ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ここで使用したエポキシ樹脂Ｎｏ１．は式（１）の平均
のｎが５．４、エポキシ当量が９２０、軟化点が９８℃
のエポキシ樹脂である。
【００２９】次いで各調製液を下記の割合で混合して感
熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ2 の上質紙上
に乾燥時の重量が約１３ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾
燥して本発明の感熱記録材料を得た。 ［Ａ］液 ６部 ［Ｂ］液 ２４部 ［Ｃ］液 ２０部 ２０％メチロールステアリン酸アミド分散液 １５部 ５０％炭酸カルシウム分散液 ２０部 ２５％ＰＶＡ水溶液 １５部 水 １５部
熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ2 の上質紙上
に乾燥時の重量が約１３ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾
燥して本発明の感熱記録材料を得た。 ［Ａ］液 ６部 ［Ｂ］液 ２４部 ［Ｃ］液 ２０部 ２０％メチロールステアリン酸アミド分散液 １５部 ５０％炭酸カルシウム分散液 ２０部 ２５％ＰＶＡ水溶液 １５部 水 １５部
【００３０】実施例２ 実施例１の［Ｃ］液のエポキシ樹脂Ｎｏ．１の代わりに
エポキシ樹脂Ｎｏ．２を使用して実施例１と同様にして
本発明の感熱記録材料を得た。尚、エポキシ樹脂Ｎｏ．
２は式（１）の平均のｎが２．１、エポキシ当量が４７
５、軟化点が６８℃のエポキシ樹脂である。
エポキシ樹脂Ｎｏ．２を使用して実施例１と同様にして
本発明の感熱記録材料を得た。尚、エポキシ樹脂Ｎｏ．
２は式（１）の平均のｎが２．１、エポキシ当量が４７
５、軟化点が６８℃のエポキシ樹脂である。
【００３１】実施例３ 実施例１の［Ｃ］液のエポキシ樹脂Ｎｏ１．の代わりに
エポキシ樹脂Ｎｏ．３を使用して実施例１と同様にして
本発明の感熱記録材料を得た。尚、エポキシ樹脂Ｎｏ．
３は式（１）の平均のｎが３．４、エポキシ当量が６５
０、軟化点が８３℃のエポキシ樹脂である。
エポキシ樹脂Ｎｏ．３を使用して実施例１と同様にして
本発明の感熱記録材料を得た。尚、エポキシ樹脂Ｎｏ．
３は式（１）の平均のｎが３．４、エポキシ当量が６５
０、軟化点が８３℃のエポキシ樹脂である。
【００３２】実施例４ 実施例１の［Ｃ］液のエポキシ樹脂Ｎｏ．１の代わりに
エポキシ樹脂Ｎｏ．４を使用して実施例１と同様にして
本発明の感熱記録材料を得た。尚、エポキシ樹脂Ｎｏ．
４は式（１）の平均のｎが３．７、エポキシ当量が７０
０、軟化点が８９℃のエポキシ樹脂である。
エポキシ樹脂Ｎｏ．４を使用して実施例１と同様にして
本発明の感熱記録材料を得た。尚、エポキシ樹脂Ｎｏ．
４は式（１）の平均のｎが３．７、エポキシ当量が７０
０、軟化点が８９℃のエポキシ樹脂である。
【００３３】実施例５ 実施例１の［Ｃ］液のエポキシ樹脂Ｎｏ．１の代わりに
エポキシ樹脂Ｎｏ．５を使用して実施例１と同様にして
本発明の感熱記録材料を得た。尚、エポキシ樹脂Ｎｏ．
５は式（１）の平均のｎが１２．６、エポキシ等量が２
０００、軟化点が１２８℃のエポキシ樹脂である。
エポキシ樹脂Ｎｏ．５を使用して実施例１と同様にして
本発明の感熱記録材料を得た。尚、エポキシ樹脂Ｎｏ．
５は式（１）の平均のｎが１２．６、エポキシ等量が２
０００、軟化点が１２８℃のエポキシ樹脂である。
【００３４】実施例６ 実施例１の［Ａ］液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た、２５％２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジブチ
ルアミノフルオラン分散液を使用して実施例１と同様に
して本発明の感熱記録材料を得た。
得た、２５％２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジブチ
ルアミノフルオラン分散液を使用して実施例１と同様に
して本発明の感熱記録材料を得た。
【００３５】実施例７ 実施例１の［Ａ］液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た、２５％２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラン分散液を使
用して実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料を得
た。
得た、２５％２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラン分散液を使
用して実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料を得
た。
【００３６】実施例８ 実施例１の［Ａ］液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た、２５％２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン分散液を
使用して実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料を
得た。
得た、２５％２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン分散液を
使用して実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料を
得た。
【００３７】比較例１ 実施例１において［Ｃ］液を使用しないで実施例１と同
様にして比較用の感熱記録材料を得た。
様にして比較用の感熱記録材料を得た。
【００３８】比較例２ 実施例１の［Ｂ］液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た、２５％２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
プロパンを使用して実施例１と同様にして比較用の感熱
記録材料を得た。
得た、２５％２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
プロパンを使用して実施例１と同様にして比較用の感熱
記録材料を得た。
【００３９】以上の様にして得た本発明の感熱記録材料
並びに比較用の感熱記録材料を用いて下記の品質評価試
験を実施した。
並びに比較用の感熱記録材料を用いて下記の品質評価試
験を実施した。
【００４０】
【表１】 表１ 品質性能試験結果 発色濃度１）耐熱性２） 耐湿性３） 耐水性４） 耐可塑剤性５） 実施例１ １．３３ １００％ １００％ １００％ ９３％ 実施例２ １．３５ １００％ １００％ １００％ ９０％ 実施例３ １．３４ １００％ １００％ １００％ ９０％ 実施例４ １．３３ １００％ １００％ １００％ ９１％ 実施例５ １．３１ １００％ １００％ １００％ ９５％ 実施例６ １．３２ １００％ １００％ １００％ ８８％ 実施例７ １．３８ １００％ １００％ １００％ ９５％ 実施例８ １．３７ １００％ １００％ １００％ ９３％ 比較例１ １．３５ １００％ １００％ １００％ ４０％ 比較例２ １．３３ １００％ １００％ ５１％ ９６％
【００４１】１）画像濃度 石田衡器（株）製サーマ
ルプリンター（Ｄ−８０５Ｐ）で試料を印字した時の濃
度をマクベス反射濃度計（ＲＤ−９１４型）で測定した
値。 ２）耐熱性 上記サーマルプリンターで発色させた
試料を６０℃の恒温器中に２４時間放置後、マクベス反
射濃度計で測定した発色画像部の残存率（％）。 ３）耐湿性 上記サーマルプリンターで発色させた
試料を４０℃、相対湿度９０％の恒湿器中に２４時間放
置後、マクベス濃度反射計で測定した発色画像部の残存
率（％）。 ４）耐水性 上記サーマルテストプリンターで発色
させた試料を室温で水道水に２時間浸漬後風乾して、上
記マクベス反射濃度計で測定した値。 ５）耐可塑剤性 上記サーマルプリンターで印字した試
料をＰＶＣラップフィルムで両面よりサンドイッチし３
０ｇ／ｃｍ2 の荷重下２５℃で２４時間放置した後の印
字部を上記マクベス反射濃度計で測定した値。
ルプリンター（Ｄ−８０５Ｐ）で試料を印字した時の濃
度をマクベス反射濃度計（ＲＤ−９１４型）で測定した
値。 ２）耐熱性 上記サーマルプリンターで発色させた
試料を６０℃の恒温器中に２４時間放置後、マクベス反
射濃度計で測定した発色画像部の残存率（％）。 ３）耐湿性 上記サーマルプリンターで発色させた
試料を４０℃、相対湿度９０％の恒湿器中に２４時間放
置後、マクベス濃度反射計で測定した発色画像部の残存
率（％）。 ４）耐水性 上記サーマルテストプリンターで発色
させた試料を室温で水道水に２時間浸漬後風乾して、上
記マクベス反射濃度計で測定した値。 ５）耐可塑剤性 上記サーマルプリンターで印字した試
料をＰＶＣラップフィルムで両面よりサンドイッチし３
０ｇ／ｃｍ2 の荷重下２５℃で２４時間放置した後の印
字部を上記マクベス反射濃度計で測定した値。
【００４２】表から明かなように本発明の感熱記録材料
は耐熱性、耐湿性、耐水性、耐可塑剤性等の発色画像の
保存性に優れている。
は耐熱性、耐湿性、耐水性、耐可塑剤性等の発色画像の
保存性に優れている。
【００４３】
【発明の効果】発色画像の保存安定性に優れた感熱記録
材料が得られた。
材料が得られた。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】支持体上に、無色または淡色の発色性化合
物と該発色性化合物を発色させうる顕色性化合物を含有
する発色層を設けた感熱記録材料において、該顕色性化
合物としてテルペンジｏ−クレゾールとビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂を含有することを特徴とする感熱記録
材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34028493A JP3248703B2 (ja) | 1993-12-08 | 1993-12-08 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34028493A JP3248703B2 (ja) | 1993-12-08 | 1993-12-08 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07156554A JPH07156554A (ja) | 1995-06-20 |
| JP3248703B2 true JP3248703B2 (ja) | 2002-01-21 |
Family
ID=18335472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34028493A Expired - Fee Related JP3248703B2 (ja) | 1993-12-08 | 1993-12-08 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3248703B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005014562A (ja) * | 2003-06-30 | 2005-01-20 | Fujicopian Co Ltd | 熱転写記録媒体 |
-
1993
- 1993-12-08 JP JP34028493A patent/JP3248703B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07156554A (ja) | 1995-06-20 |
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