JP3248701B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JP3248701B2 JP3248701B2 JP34028193A JP34028193A JP3248701B2 JP 3248701 B2 JP3248701 B2 JP 3248701B2 JP 34028193 A JP34028193 A JP 34028193A JP 34028193 A JP34028193 A JP 34028193A JP 3248701 B2 JP3248701 B2 JP 3248701B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に発色画像の保存安定性、地肌の白色度に優れた感熱記
録材料に関するものである。
に発色画像の保存安定性、地肌の白色度に優れた感熱記
録材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】無色または淡色の発色性物質と該発色性
物質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録
材料は特公昭４３−４１６０号、特公昭４５ー１４０３
９号等に発表され広く実用化されている。一般に、感熱
記録材料はロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤を
それぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合
し、これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を
添加して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体
に塗布したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一
方または両者が溶融、接触して起こる化学反応により発
色記録を得るものであり通常シート状の感熱記録材料が
調製される。このような感熱記録シートの発色のために
はサーマルヘッドを内臓したサーマルプリンター等が用
いられる。この感熱記録方法は他の記録方法に比較し
て、（１）記録時に騒音が出ない、（２）現像定着等の
必要がない、（３）メンテナンスフリーである、（４）
機械が比較的安価である等の特徴により、ファクシミリ
分野、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリン
ター分野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分
野、感熱記録型ラベル分野等に広く用いられている。
物質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録
材料は特公昭４３−４１６０号、特公昭４５ー１４０３
９号等に発表され広く実用化されている。一般に、感熱
記録材料はロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤を
それぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合
し、これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を
添加して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体
に塗布したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一
方または両者が溶融、接触して起こる化学反応により発
色記録を得るものであり通常シート状の感熱記録材料が
調製される。このような感熱記録シートの発色のために
はサーマルヘッドを内臓したサーマルプリンター等が用
いられる。この感熱記録方法は他の記録方法に比較し
て、（１）記録時に騒音が出ない、（２）現像定着等の
必要がない、（３）メンテナンスフリーである、（４）
機械が比較的安価である等の特徴により、ファクシミリ
分野、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリン
ター分野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分
野、感熱記録型ラベル分野等に広く用いられている。
【０００３】これらの利用分野の中でも小売店、スーパ
ーマーケットなどのＰＯＳシステムの拡大に伴うラベル
類、駅務の自動化システムの乗車券等に使用が増加して
いる。しかしながらそれらの使用法においてはプラスチ
ックシート類との接触や水濡れ等によって発色画像が消
えてしまったり退色してしまうという点が大きな欠点に
なっている。
ーマーケットなどのＰＯＳシステムの拡大に伴うラベル
類、駅務の自動化システムの乗車券等に使用が増加して
いる。しかしながらそれらの使用法においてはプラスチ
ックシート類との接触や水濡れ等によって発色画像が消
えてしまったり退色してしまうという点が大きな欠点に
なっている。
【０００４】かかる欠点を解消する方法として感熱記録
層上に耐薬品性のある樹脂の水性エマルジョンを塗布す
る方法（特開昭５４ー１２８３４７）、ポリビニルアル
コール等の水溶性高分子化合物を塗布する方法（実開昭
５０ー１２５３５４）、又耐水性や発色画像の保存性を
高める目的でビスフェノール誘導体を使用する方法（特
開昭５７ー１９５６９１、特開昭５７ー２０５１９
１）、ノボラックエポキシ樹脂を使用する方法（特開平
２−２８９３７８）等が提案されているが、充分満足の
いく効果は得られていない。
層上に耐薬品性のある樹脂の水性エマルジョンを塗布す
る方法（特開昭５４ー１２８３４７）、ポリビニルアル
コール等の水溶性高分子化合物を塗布する方法（実開昭
５０ー１２５３５４）、又耐水性や発色画像の保存性を
高める目的でビスフェノール誘導体を使用する方法（特
開昭５７ー１９５６９１、特開昭５７ー２０５１９
１）、ノボラックエポキシ樹脂を使用する方法（特開平
２−２８９３７８）等が提案されているが、充分満足の
いく効果は得られていない。
【０００５】
【発明が解決しょうとする課題】本発明の目的は前記し
たような従来技術の欠点を解決することにある。即ち、
発色画像の水濡れやプラスチックフィルム類等との接触
による消色や退色が起こりにくく、高温高湿条件下での
地肌カブリが少なく、高耐水性、高可塑剤性の感熱記録
材料を提供することにある。
たような従来技術の欠点を解決することにある。即ち、
発色画像の水濡れやプラスチックフィルム類等との接触
による消色や退色が起こりにくく、高温高湿条件下での
地肌カブリが少なく、高耐水性、高可塑剤性の感熱記録
材料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させ
たものである。即ち、本発明は、（１）支持体上に無色
または淡色の発色性化合物と該発色性化合物を熱時発色
させうる顕色性化合物を主要成分として含有する感熱発
色層を設けた感熱記録材料において、該顕色性化合物と
してテルペンジｏ−クレゾールを含有し、更に４−ベン
ジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジ
フェニルスルホンを含有することを特徴とする感熱記録
材料、に関する。
達成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させ
たものである。即ち、本発明は、（１）支持体上に無色
または淡色の発色性化合物と該発色性化合物を熱時発色
させうる顕色性化合物を主要成分として含有する感熱発
色層を設けた感熱記録材料において、該顕色性化合物と
してテルペンジｏ−クレゾールを含有し、更に４−ベン
ジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジ
フェニルスルホンを含有することを特徴とする感熱記録
材料、に関する。
【０００７】本発明において使用される顕色性化合物の
テルペンジｏ−クレゾールは、リモネンの還元で生じる
１−ｐ−メンテンにｏ−クレゾール２モルをフリーデル
クラフト型触媒の存在下で反応せしめて得られるもの
で、約３５２の分子量、約８９℃の融点を有するもので
ある。その構造は十分解明されていないが、次の式で示
される化合物を主要成分とするものと考えられる。
テルペンジｏ−クレゾールは、リモネンの還元で生じる
１−ｐ−メンテンにｏ−クレゾール２モルをフリーデル
クラフト型触媒の存在下で反応せしめて得られるもの
で、約３５２の分子量、約８９℃の融点を有するもので
ある。その構造は十分解明されていないが、次の式で示
される化合物を主要成分とするものと考えられる。
【０００８】
【化１】
【０００９】本発明の感熱記録材料の感熱発色層におい
て、発色性化合物と、顕色性化合物のテルペンジｏ−ク
レゾールの割合は、重量比で２：１〜１：１０の範囲、
好ましくは１：１〜１：５である。又、４−ベンジルオ
キシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニ
ルスルホンは、支持体を除く感熱記録材料に１〜５０重
量％、好ましくは２〜３０重量％含有せしめられ、通常
感熱発色層中に含有させるほかに、支持体と感熱発色層
との間に設けた中間層または感熱発色層上に設けた保護
層中等に含有させることも可能である。これにより耐可
塑剤性、耐油性が改善され、しかも地肌カブリを生じな
い感熱記録紙が得られる。
て、発色性化合物と、顕色性化合物のテルペンジｏ−ク
レゾールの割合は、重量比で２：１〜１：１０の範囲、
好ましくは１：１〜１：５である。又、４−ベンジルオ
キシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニ
ルスルホンは、支持体を除く感熱記録材料に１〜５０重
量％、好ましくは２〜３０重量％含有せしめられ、通常
感熱発色層中に含有させるほかに、支持体と感熱発色層
との間に設けた中間層または感熱発色層上に設けた保護
層中等に含有させることも可能である。これにより耐可
塑剤性、耐油性が改善され、しかも地肌カブリを生じな
い感熱記録紙が得られる。
【００１０】テルペンジｏ−クレゾールは他の顕色性化
合物との併用が可能である。併用が可能な顕色性化合物
は一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられているもの
であればよく、特に制限されない。具体例としては、α
−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−オクチルフェノー
ル、４−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェ
ノール、ｐ−フェニルフェノール、１，１’−ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、
２，２’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、
１、１’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン、４，４’−チオビスフェノール、４，４’−シク
ロヘキシリデンジフェノール、４，４’−スルホニルジ
フェノール、４，４’−スルホニル−ビス（２−アリル
フェノール）、２，２’−ビス（２、５−ジブロム−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−イソプロ
ピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’
−メチレンビス（４−クロロフェノール）、４−ヒドロ
キシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）酢酸ベンジル等のフェノール性化合物、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エチル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒド
ロキシフタル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル酸
エチル、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−
ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン
酸誘導体、芳香族カルボン酸又はその多価金属塩等が挙
げられる。
合物との併用が可能である。併用が可能な顕色性化合物
は一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられているもの
であればよく、特に制限されない。具体例としては、α
−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−オクチルフェノー
ル、４−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェ
ノール、ｐ−フェニルフェノール、１，１’−ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、
２，２’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、
１、１’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン、４，４’−チオビスフェノール、４，４’−シク
ロヘキシリデンジフェノール、４，４’−スルホニルジ
フェノール、４，４’−スルホニル−ビス（２−アリル
フェノール）、２，２’−ビス（２、５−ジブロム−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−イソプロ
ピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’
−メチレンビス（４−クロロフェノール）、４−ヒドロ
キシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）酢酸ベンジル等のフェノール性化合物、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エチル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒド
ロキシフタル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル酸
エチル、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−
ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン
酸誘導体、芳香族カルボン酸又はその多価金属塩等が挙
げられる。
【００１１】本発明の感熱記録材料において、感熱発色
層中の前記テルペンジｏ−クレゾール及び４−ベンジル
オキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェ
ニルスルホンの含有割合は、前者が５〜６０重量％、後
者が１〜５０重量％程度がよい。また、感熱発色層中に
はさらに、発色性化合物が１〜４０重量％、結合剤が１
〜９０重量％、充填剤及び熱可融性化合物が各々０〜８
０重量％、その他の滑剤、界面活性剤、消泡剤、紫外線
吸収剤等が各々任意の割合で含有されていてもよい。
層中の前記テルペンジｏ−クレゾール及び４−ベンジル
オキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェ
ニルスルホンの含有割合は、前者が５〜６０重量％、後
者が１〜５０重量％程度がよい。また、感熱発色層中に
はさらに、発色性化合物が１〜４０重量％、結合剤が１
〜９０重量％、充填剤及び熱可融性化合物が各々０〜８
０重量％、その他の滑剤、界面活性剤、消泡剤、紫外線
吸収剤等が各々任意の割合で含有されていてもよい。
【００１２】発色性化合物の例としては、一般に感圧記
録紙や感熱記録紙に用いられているものであれば特に制
限されない。具体例としては、例えばフルオラン系化合
物、トリアリールメタン系化合物、スピロ系化合物、ジ
フェニルメタン系化合物、チアジン系化合物、ラクタム
系化合物、フルオレン系化合物等が挙げられる。
録紙や感熱記録紙に用いられているものであれば特に制
限されない。具体例としては、例えばフルオラン系化合
物、トリアリールメタン系化合物、スピロ系化合物、ジ
フェニルメタン系化合物、チアジン系化合物、ラクタム
系化合物、フルオレン系化合物等が挙げられる。
【００１３】フルオラン系化合物としては、例えば３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−イソブチルエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−テトラヒドロフリルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−フルオロアニリ
ノ）フルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，
４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−エトキシ
エチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロ
ロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニル
フルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）−６
−メチル−７−フェネチルフルオラン等が挙げられる。
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−イソブチルエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−テトラヒドロフリルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−フルオロアニリ
ノ）フルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，
４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−エトキシ
エチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロ
ロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニル
フルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）−６
−メチル−７−フェネチルフルオラン等が挙げられる。
【００１４】トリアリールメタン系化合物としては、例
えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタルバイオレ
ットラクトン又はＣＶＬ）、３、３ービス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１，２−ジメチルアミノインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，
３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−
ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−（２
−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−
（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド等が挙げられる。
えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタルバイオレ
ットラクトン又はＣＶＬ）、３、３ービス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１，２−ジメチルアミノインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，
３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−
ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−（２
−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−
（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド等が挙げられる。
【００１５】スピロ系化合物としては、例えば３ーメチ
ルスピロジナフトピラン，３−エチルスピロジナフトピ
ラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラン、３−
ベンジルシピロジナフトピラン、３−プロピルスピロベ
ンゾピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、１，３，３−トリメチル−６−ニト
ロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−２，２’−ベ
ンゾピラン）等が、ジフェニルメタン系化合物として
は、例えばＮ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、４，
４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリルベン
ジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン等が、チアジン系化合物としては、例え
ばベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾ
イルロイコメチレンブルー等が、ラクタム系化合物とし
ては、例えばローダミンＢアニリノラクタム、ローダミ
ンＢ−ｐ−クロルアニリノラクタム等が、フルオレン系
化合物としては、例えば３、６ービス（ジメチルアミ
ノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６−’ジメチルア
ミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオ
レンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド、
３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレンス
ピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド等が挙げ
られる。これらの発色性化合物は単独もしくは混合して
用いられる。
ルスピロジナフトピラン，３−エチルスピロジナフトピ
ラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラン、３−
ベンジルシピロジナフトピラン、３−プロピルスピロベ
ンゾピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、１，３，３−トリメチル−６−ニト
ロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−２，２’−ベ
ンゾピラン）等が、ジフェニルメタン系化合物として
は、例えばＮ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、４，
４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリルベン
ジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン等が、チアジン系化合物としては、例え
ばベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾ
イルロイコメチレンブルー等が、ラクタム系化合物とし
ては、例えばローダミンＢアニリノラクタム、ローダミ
ンＢ−ｐ−クロルアニリノラクタム等が、フルオレン系
化合物としては、例えば３、６ービス（ジメチルアミ
ノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６−’ジメチルア
ミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオ
レンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド、
３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレンス
ピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド等が挙げ
られる。これらの発色性化合物は単独もしくは混合して
用いられる。
【００１６】用いうる結合剤の例としては、例えばメチ
ルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウム
カルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）、カルボキシ基変性ポリビニルア
ルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、
水溶液イソプレンゴム、スチレン／無水マレイン酸共重
合体のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン／無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの或は
ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポ
リスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、
スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、カルボキシル
化スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体，スチレン／
ブタジエン／アクリル酸系共重合体、コロイダルシリカ
とアクリル樹脂の複合体粒子等の疎水性高分子エマルジ
ョン等が挙げられる。
ルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウム
カルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）、カルボキシ基変性ポリビニルア
ルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、
水溶液イソプレンゴム、スチレン／無水マレイン酸共重
合体のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン／無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの或は
ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポ
リスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、
スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、カルボキシル
化スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体，スチレン／
ブタジエン／アクリル酸系共重合体、コロイダルシリカ
とアクリル樹脂の複合体粒子等の疎水性高分子エマルジ
ョン等が挙げられる。
【００１７】用いうる充填剤の例としては炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホ
ワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、
硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹
脂等がある。
ム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホ
ワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、
硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹
脂等がある。
【００１８】用いうる熱可融性化合物の例としては、動
植物性ワックス、ポリエチレンワックス、合成ワックス
などのワックス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高
級脂肪酸金属塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香族
エーテル化合物、芳香族スルホン酸エステル、ビフェニ
ル誘導体等、常温で固体であり約８０℃以上の融点を有
するものを使用することができる。
植物性ワックス、ポリエチレンワックス、合成ワックス
などのワックス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高
級脂肪酸金属塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香族
エーテル化合物、芳香族スルホン酸エステル、ビフェニ
ル誘導体等、常温で固体であり約８０℃以上の融点を有
するものを使用することができる。
【００１９】これらの熱可融性化合物の具体例として
は、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エ
ルシン酸アミド、リノール酸アミド、Ｎ−メチルステア
リン酸アミド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレ
イン酸アミド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、
Ｎ−エチルカピリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸ア
ミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレインア
セトアミド、Ｎ−オレインベンズアミド、Ｎ−ステアリ
ルシクロヘキシルアミド、エルカ酸アミド、メチロール
ベヘン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチ
レンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン
酸アミド、ｐ−アセトトルイジド、ポリエチレングリコ
ール、１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオ
キシナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸、１，２−
ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１−フェノキシ
−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキ
シ−２−（４−メトキシフェニキシ）エタン、１−（２
−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキ
シ）エタン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュウ
酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジ
ル）エステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエ
ステル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、
１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサ
−ペンタン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキ
シ）ベンゼン、ｐ−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、
ベンジル−ｐ−メチルチオフェノール、フェニルメシチ
レンスルホナート、４−メチルフェニルメシチレンスル
ホナート等の化合物が例示される。
は、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エ
ルシン酸アミド、リノール酸アミド、Ｎ−メチルステア
リン酸アミド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレ
イン酸アミド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、
Ｎ−エチルカピリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸ア
ミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレインア
セトアミド、Ｎ−オレインベンズアミド、Ｎ−ステアリ
ルシクロヘキシルアミド、エルカ酸アミド、メチロール
ベヘン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチ
レンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン
酸アミド、ｐ−アセトトルイジド、ポリエチレングリコ
ール、１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオ
キシナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸、１，２−
ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１−フェノキシ
−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキ
シ−２−（４−メトキシフェニキシ）エタン、１−（２
−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキ
シ）エタン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュウ
酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジ
ル）エステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエ
ステル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、
１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサ
−ペンタン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキ
シ）ベンゼン、ｐ−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、
ベンジル−ｐ−メチルチオフェノール、フェニルメシチ
レンスルホナート、４−メチルフェニルメシチレンスル
ホナート等の化合物が例示される。
【００２０】その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。
【００２１】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず発色性化合物、テルペンジｏ−クレゾール、
４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオ
キシ）ジフェニルスルホンをそれぞれ別々に結合剤ある
いは必要に応じてその他の添加剤と共にボールミル、ア
トライター、サンドミルなどの分散機にて粉砕、分散し
た後（４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシ
ジルオキシ）ジフェニルスルホンは発色性化合物又は顕
色性化合物と予め混合して分散化をおこなってもよい。
尚、湿式分散や湿式粉砕のときは、通常水を媒体として
行われる。）混合して感熱発色層塗布液を調製し、紙、
プラスチックシート、合成紙等の支持体上に通常乾燥時
の重量で１〜２０ｇ／ｍ2 になるようにバーコーター，
プレードコーター等により塗布（発色性化合物と顕色性
化合物の比は通常乾燥重量比で約２：１〜１：１０程度
である）乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず発色性化合物、テルペンジｏ−クレゾール、
４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオ
キシ）ジフェニルスルホンをそれぞれ別々に結合剤ある
いは必要に応じてその他の添加剤と共にボールミル、ア
トライター、サンドミルなどの分散機にて粉砕、分散し
た後（４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシ
ジルオキシ）ジフェニルスルホンは発色性化合物又は顕
色性化合物と予め混合して分散化をおこなってもよい。
尚、湿式分散や湿式粉砕のときは、通常水を媒体として
行われる。）混合して感熱発色層塗布液を調製し、紙、
プラスチックシート、合成紙等の支持体上に通常乾燥時
の重量で１〜２０ｇ／ｍ2 になるようにバーコーター，
プレードコーター等により塗布（発色性化合物と顕色性
化合物の比は通常乾燥重量比で約２：１〜１：１０程度
である）乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。
【００２２】又、必要に応じて感熱発色層と支持体との
間に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート層
を設けてもよい。テルペンジｏ−クレゾールと４−ベン
ジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジ
フエニルスルホンを含有する本発明の感熱記録材料は、
地肌かぶりがなく発色画像の保存性が優れている。
間に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート層
を設けてもよい。テルペンジｏ−クレゾールと４−ベン
ジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジ
フエニルスルホンを含有する本発明の感熱記録材料は、
地肌かぶりがなく発色画像の保存性が優れている。
【００２３】
【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明するが
本発明がこれらの例に限定されるものではない。尚、実
施例中「部」は重量部を示す。
本発明がこれらの例に限定されるものではない。尚、実
施例中「部」は重量部を示す。
【００２４】実施例１ 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
径が２μｍ以下になるように粉砕、分散化してしてそれ
ぞれ［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液を調製した。 ［Ａ］液： ２−アニリノ−３−メチル−６− ジブチルアミノフルオラン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｂ］液： テルペンジｏ−クレゾール ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｃ］液： ４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ） ジフェニルスルホン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部
径が２μｍ以下になるように粉砕、分散化してしてそれ
ぞれ［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液を調製した。 ［Ａ］液： ２−アニリノ−３−メチル−６− ジブチルアミノフルオラン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｂ］液： テルペンジｏ−クレゾール ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｃ］液： ４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ） ジフェニルスルホン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部
【００２５】次いで各調製液を下記の割合で混合して感
熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ2 の上質紙上
に乾燥時の重量が約１２ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾
燥して本発明の感熱記録材料を得た。 ［Ａ］液 ６部 ［Ｂ］液 ２４部 ［Ｃ］液 １２部 ２０％メチロールステアリン酸アミド分散液 １５部 ５０％炭酸カルシウム分散液 ２０部 ２５％ＰＶＡ水溶液 １５部
熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ2 の上質紙上
に乾燥時の重量が約１２ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾
燥して本発明の感熱記録材料を得た。 ［Ａ］液 ６部 ［Ｂ］液 ２４部 ［Ｃ］液 １２部 ２０％メチロールステアリン酸アミド分散液 １５部 ５０％炭酸カルシウム分散液 ２０部 ２５％ＰＶＡ水溶液 １５部
【００２６】実施例２ 実施例１の［Ａ］液の代わりに実施例１と同様に粉砕、
分散化して得た、２５％２−（ｏ−クロロアニリノ）−
６−ジブチルアミノフルオラン分散液を使用して実施例
１と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
分散化して得た、２５％２−（ｏ−クロロアニリノ）−
６−ジブチルアミノフルオラン分散液を使用して実施例
１と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
【００２７】実施例３ 実施例１の［Ａ］液の代わりに実施例１と同様に粉砕、
分散化して得た、２５％２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラン
分散液を使用して実施例１と同様にして本発明の感熱記
録材料を得た。
分散化して得た、２５％２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラン
分散液を使用して実施例１と同様にして本発明の感熱記
録材料を得た。
【００２８】実施例４ 実施例１の［Ａ］液の代わりに実施例１と同様に粉砕、
分散化して得た、２５％２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラ
ン分散液を使用して実施例１と同様にして本発明の感熱
記録材料を得た。
分散化して得た、２５％２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラ
ン分散液を使用して実施例１と同様にして本発明の感熱
記録材料を得た。
【００２９】以上の様にして得た本発明の感熱記録材料
について品質性能試験を実施し、その結果を表１に示し
た。
について品質性能試験を実施し、その結果を表１に示し
た。
【００３０】
【表１】 表１ 品質性能試験結果 地肌１） 発色濃度２）耐熱性３） 耐水性４） 耐可塑剤性５） 実施例１ ０．０６ １．４３ １００％ １００％ ９３％ 実施例２ ０．０５ １．４１ １００％ １００％ ９０％ 実施例３ ０．０６ １．４５ １００％ １００％ ９５％ 実施例４ ０．０６ １．４４ １００％ １００％ ９４％
【００３１】１）地肌 ： 試料の未発色部をマクベ
ス反射濃度計ＲＤ−９１４型で測定した値（反射濃
度）。 ２）発色濃度： 石田衡器（株）製サーマルプリンター
（Ｄ−８０５Ｐ）で印字した画像部分のマクベス反射濃
度。 ３）耐熱性 ： 上記プリンターで発色させた試料を６
０℃の恒温器中に２４時間放置した後の画像部濃度の残
存率（％）。 ４）耐水性 上記プリンターで発色させた試料を室
温で水道水に２４時間浸漬後の画像部濃度の残存率
（％）。 ５）耐可塑剤性：上記プリンターで発色させた試料にＰ
ＶＣラップフィルムを両面に合わせて３０ｇ／ｃｍ2 の
荷重下２５℃で２４時間放置した後の画像部濃度の残存
率（％）
ス反射濃度計ＲＤ−９１４型で測定した値（反射濃
度）。 ２）発色濃度： 石田衡器（株）製サーマルプリンター
（Ｄ−８０５Ｐ）で印字した画像部分のマクベス反射濃
度。 ３）耐熱性 ： 上記プリンターで発色させた試料を６
０℃の恒温器中に２４時間放置した後の画像部濃度の残
存率（％）。 ４）耐水性 上記プリンターで発色させた試料を室
温で水道水に２４時間浸漬後の画像部濃度の残存率
（％）。 ５）耐可塑剤性：上記プリンターで発色させた試料にＰ
ＶＣラップフィルムを両面に合わせて３０ｇ／ｃｍ2 の
荷重下２５℃で２４時間放置した後の画像部濃度の残存
率（％）
【００３２】表から明かなように本発明の感熱記録材料
は耐熱性、耐水性、耐可塑剤性等の発色画像の保存性に
優れている。
は耐熱性、耐水性、耐可塑剤性等の発色画像の保存性に
優れている。
【００３３】
【発明の効果】地肌かぶりがなく、発色画像の保存安定
性に優れた感熱記録材料が得られた。
性に優れた感熱記録材料が得られた。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】支持体上に無色または淡色の発色性化合物
と該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を主
要成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料
において、該顕色性化合物としてテルペンジｏ−クレゾ
ールを含有し、更に４−ベンジルオキシ−４’−（２−
メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホンを含有す
ることを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34028193A JP3248701B2 (ja) | 1993-12-08 | 1993-12-08 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34028193A JP3248701B2 (ja) | 1993-12-08 | 1993-12-08 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07156557A JPH07156557A (ja) | 1995-06-20 |
| JP3248701B2 true JP3248701B2 (ja) | 2002-01-21 |
Family
ID=18335440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34028193A Expired - Fee Related JP3248701B2 (ja) | 1993-12-08 | 1993-12-08 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3248701B2 (ja) |
-
1993
- 1993-12-08 JP JP34028193A patent/JP3248701B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07156557A (ja) | 1995-06-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |