JP3471965B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に耐光性、耐水性に優れた感熱記録材料に関するもので
ある。 【０００２】 【従来の技術】無色又は淡色の発色性物質と該発色性物
質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録材
料は特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９
号等で知られ広く実用化されている。一般に、感熱記録
材料は、ロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤をそ
れぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合し、
これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を添加
して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体に塗
布したもので、加熱によりロイコ染料と顕色剤の一方又
は両者が溶融接触して起る化学反応により発色記録を得
るものであり、通常シート状の感熱記録材料が調製され
る。このような感熱記録シートの発色のためにはサーマ
ルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられ
る。この感熱記録法は他の記録法に比較して、（１）記
録時に騒音が出ない、（２）現像定着等の必要がない、
（３）メインテナンスフリーである、（４）機械が比較
的安価である等の特徴により、ファクシミリ分野、コン
ピューターのアウトプット、電卓等のプリンター分野、
医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野、感熱記
録型ラベル分野等に広く用いられている。 【０００３】近年は、小売店やスーパーマーケット等の
ＰＯＳシステム化に伴い、ラベルや値札類への感熱記録
シートの使用が増加し、その対象も生鮮食品や日替商品
等の使用期間の短いものから生活日用品や高級品等の棚
物商品類への利用或は運輸関係、サービス業界等のプリ
ペイドカード類への利用が進んでいる。しかしながら、
従来の生鮮食品や日替商品等に見られる感熱ラベルの耐
水性、耐可塑剤性、耐油性等の保存性については十分な
がらも耐光性は不十分であり、日光や長期間の照明下で
ラベルの印字がかすんだりあるいは消えてしまう欠点が
ある。このような現象は感熱発色記録型の文書シートや
ファクシミリ受信紙等が机上等に放置された場合にも見
られ、文書保存面でも問題となっている。この問題を解
決する事が、感熱記録シート、特に、長期間にわたり使
用し保存される分野における大きな技術的課題となって
いる。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐光
性、耐水性に優れ、かつ発色濃度の高い感熱記録材料を
提供することにある。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者は前記したよう
な感熱記録材料の欠点を改良すべく鋭意研究を重ねた結
果、本発明を完成させた。即ち、本発明は、（１）支持
体上に通常無色ないし淡色の発色性化合物と該発色性化
合物を主要成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料
において、５−メチルウラシルを感熱発色層中に含有す
ることを特徴とする感熱記録材料、に関する。 【０００６】本発明を詳細に説明する。本発明で使用さ
れる５−メチルウラシルは、分子量が約１２６、融点が
約３２０℃（分解）の次の式（１）で示される化合物で
あり、市場から入手することが可能である。 【０００７】 【化１】 【０００８】本発明の感熱記録材料においては、式
（１）の５−メチルウラシルを以下に示す感熱発色層中
に含有せしめて得られ、５−メチルウラシルは感熱発色
層中、１〜５０重量パーセント、好ましくは５〜２０重
量パーセントの重量比で用いられる。 【０００９】本発明の感熱発色層を形成するにあたり、
５−メチルウラシルは１〜５０重量％、例えば以下に示
す発色性化合物は１〜５０重量％、顕色性化合物は５〜
８０重量％、結合剤は１〜９０重量％、充填剤及び熱可
融性化合物は各々０〜８０重量％、その他滑剤、界面活
性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等は各々任意の割合で、例
えば各々０〜３０％重量使用される。尚、重量％は感熱
発色層中に占める各成分の重量比である。 【００１０】発色性化合物の例としては、一般に感圧記
録紙や感熱記録紙に用いられているものであればよく、
特に制限されない。具体例としては、例えばフルオラン
系化合物、トリアリールメタン系化合物、スピロ系化合
物、ジフェニルメタン系化合物、チアジン系化合物、ラ
クタム系化合物、フルオレン系化合物等が挙げられる。 【００１１】フルオラン系化合物としては、例えば３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−イソブチルエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−テトラヒドロフリルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−フルオロアニリ
ノ）フルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニ
リノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−エトキシエチルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−フェニルフルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチ
ルアミノ）−６−メチル−７−フェネチルフルオラン等
が挙げられる。 【００１２】トリアリールメタン系化合物としては、例
えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタルバイオレ
ットラクトン又はＣＶＬ）、３，３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１，２−ジメチルアミノインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，
３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−
ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−（２
−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−
（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド等が挙げられる。 【００１３】スピロ系化合物としては、例えば３−メチ
ルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピ
ラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラン、３−
ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロピルスピロベ
ンゾピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、１，３，３−トリメチル−６−ニト
ロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−２，２’−ベ
ンゾピラン）等が、ジフェニルメタン系化合物として
は、例えばＮ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、４，
４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリルベン
ジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン等が、チアジン系化合物としては、例え
ばベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾ
イルロイコメチレンブルー等が、ラクタム系化合物とし
ては、例えばローダミンＢアニリノラクタム、ローダミ
ンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム等が、フルオレン系
化合物としては、例えば３，６−ビス（ジメチルアミ
ノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルア
ミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオ
レンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド、
３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレンス
ピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド等が挙げ
られる。これらの発色性化合物は単独もしくは混合して
用いられる。 【００１４】顕色性化合物も一般に感圧記録紙や感熱記
録紙に用いられているものであればよく、特に制限され
ない。具体例としては、例えばα−ナフトール、β−ナ
フトール、ｐ−オクチルフェノール、４−ｔ−オクチル
フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニル
フェノール、１，１’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（別名：ビスフェノールＡ又はＢＰＡ）、
２，２’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、
１，１’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン、４，４’−チオビスフェノール、４，４’−シク
ロヘキシリデンジフェノール、２，２’−（２，５−ジ
ブロム−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４−
イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（４−クロロフェノール）４，
４’−スルホニルジフェノール、４，４’−スルホニル
−ビス（２−アリルフェノール）、４−ヒドロキシ−
４’−メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４’−エトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４’−ブトキシジフェニルスルホン、ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）酢酸ベンジル等のフェノール性化合物、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エチル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒド
ロキシフタル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル酸
エチル、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−
ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン
酸誘導体、芳香族カルボン酸又はその金属塩等が挙げら
れる。 【００１５】用いうる結合剤の例としては、例えばメチ
ルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウム
カルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）、カルボキシル基変性ポリビニル
アルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアク
リル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチ
ン、水溶性イソプレンゴム、スチレン／無水マレイン酸
共重合体のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン／
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの
或はポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリウレ
タン、スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、カルボ
キシル化スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、スチ
レン／ブタジエン／アクリル酸系共重合体、コロイダル
シリカとアクリル樹脂の複合体粒子等の疎水性高分子エ
マルジョン等が用いられる。 【００１６】用いうる充填剤の例としては、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム 、シリ
カ、ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水
酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニ
ウム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂 、尿素−ホル
マリン樹脂等がある。 【００１７】用いうる熱可融性化合物の例としては、動
植物性ワックス、ポリエチレンワックス、合成ワックス
などのワックス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高
級脂肪酸金属塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香族
エーテル化合物、芳香族スルホン酸エステル、ビフェニ
ル誘導体等、常温で固体であり約８０℃以上の融点を有
するものを使用することができる。 【００１８】これらの熱可融性化合物の具体例として
は、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エ
ルシン酸アミド、リノール酸アミド、Ｎ−メチルステア
リン酸アミド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレ
イン酸アミド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、
Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸ア
ミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレインア
セトアミド、Ｎ−オレインベンズアミド、Ｎ−ステアリ
ルシクロヘキシルアミド、エルカ酸アミド、メチロール
ベヘン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチ
レンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン
酸アミド、ｐ−アセトトルイジド、ポリエチレングリコ
ール、１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオ
キシナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸、１，２−
ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１−フェノキシ
−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキ
シ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−（２
−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキ
シ）エタン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュウ
酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジ
ル）エステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエ
ステル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、
１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサ
−ペンタン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキ
シ）ベンゼン、ｐ−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、
ベンジル−ｐ−メチルチオフェノール、フェニルメシチ
レンスルホナート、４−メチルフェニルメシチレンスル
ホナート等の化合物が例示される。 【００１９】その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。 【００２０】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず発色性化合物、顕色性化合物、５−メチルウ
ラシルをそれぞれ別々に結合剤あるいは必要に応じてそ
の他の添加物と共にボールミル、アトライター、サンド
ミルなどの分散機にて粉砕、分散した後（粉砕、分散を
湿式で行うときは通常水を媒体として用いる）、混合し
て感熱発色層塗布液を調製し、紙、プラスチックシー
ト、合成紙等の支持体上に通常、乾燥時の重量で１〜２
０ｇ／ｍ2 になるようにバーコーター、ブレードコータ
ー等により塗布（発色性化合物と顕色性化合物の比は、
通常乾燥重量比で２：１〜１：１０である）、乾燥して
本発明の感熱記録材料を得る。 【００２１】又、必要に応じて感熱発色層と支持体との
間に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート層
を設けてもよい。以上の方法により得られる、５−メチ
ルウラシルを含有する本発明の感熱記録材料は、耐光
性、耐水性が格段に優れている。 【００２２】 【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明するが
本発明がこれらの例に限定されるものではない。尚、実
施例中「部」は重量部を示す。 【００２３】実施例１ 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
径が２μｍ以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ
［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液を調製した。 ［Ａ］液：２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノ フルオラン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｂ］液：２，２’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｃ］液：５−メチルウラシル ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 【００２４】次いで各調製液を下記の割合で混合して感
熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ2 の上質紙上
に乾燥時の重量が約５ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾燥
して本発明の感熱記録材料を得た。 ［Ａ］液 ２０部 ［Ｂ］液 ３０部 ［Ｃ］液 １０部 スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス（５０％） １０部 水 ３０部 【００２５】実施例２ 実施例１の［Ａ］液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た２５％２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルア
ミノフルオラン分散液を用いて実施例１と同様にして本
発明の感熱記録材料を得た。 【００２６】実施例３ 実施例１の［Ａ］液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た２５％２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラン分散液を用い
た以外は、実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料
を得た。 【００２７】実施例４ 実施例２の［Ａ］液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た２５％２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン分散液を用
いた以外は、実施例１と同様にして本発明の感熱記録材
料を得た。 【００２８】実施例５ 実施例１の［Ｂ］液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た、２５％４，４’−スルホニル−ビス−（２−アリ
ルフェノール）分散液を用いた以外は、実施例１と同様
にして本発明の感熱記録材料を得た。 【００２９】実施例６ 実施例１の［Ｂ］液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た、２５％４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジ
フェニルスルホン分散液を用いた以外は、実施例１と同
様にして本発明の感熱記録材料を得た。 【００３０】実施例７ 実施例１の［Ｂ］液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た、２５％ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチ
ル分散液を用いた以外は、実施例１と同様にして本発明
の感熱記録材料を得た。 【００３１】比較例１ 実施例１で５−メチルウラシルを除いて他は実施例１と
同様にして比較用の感熱記録材料を得た。 【００３２】以上の様にして得た本発明の感熱記録材料
並びに比較用の感熱記録材料を用いて下記の品質性能試
験を実施した。 【００３３】 【表１】 表１ 品質性能試験 発色濃度１） 耐光性２） 耐水性３） 実施例１ １．３３ １．３１ １．２０ 実施例２ １．３７ １．３６ １．２３ 実施例３ １．４１ １．４０ １．２７ 実施例４ １．４０ １．４０ １．２５ 実施例５ １．３５ １．３２ １．２２ 実施例６ １．３６ １．３４ １．２２ 実施例７ １．３５ １．３４ １．２４ 比較例１ １．１３ ０．９７ ０．５８ 【００３４】１）発色濃度：熱板を用いて印圧１ｋｇ／
ｃｍ2 、１４０℃で５秒間、試料を押圧して発色した濃
度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４型で測定した値。 ２）耐光性 ：上記の熱板１４０℃で発色させた試料を
太陽光のあたる南側窓辺に１週間放置後の濃度をマクベ
ス反射濃度計ＲＤ−９１４型で測定した値。 ３）耐水性 ：上記の熱板１４０℃で発色させた試料を
室温で水道水に２４時間浸漬後の濃度をマクベス反射濃
度計ＲＤ−９１４型で測定した値。 【００３５】表から明らかなように本発明の感熱記録材
料は、比較用の感熱記録材料に比べて、耐光性、耐水性
に優れている。 【００３６】 【発明の効果】耐光性、耐水性に優れた、発色濃度の高
い感熱記録材料が得られた。
に耐光性、耐水性に優れた感熱記録材料に関するもので
ある。 【０００２】 【従来の技術】無色又は淡色の発色性物質と該発色性物
質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録材
料は特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９
号等で知られ広く実用化されている。一般に、感熱記録
材料は、ロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤をそ
れぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合し、
これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を添加
して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体に塗
布したもので、加熱によりロイコ染料と顕色剤の一方又
は両者が溶融接触して起る化学反応により発色記録を得
るものであり、通常シート状の感熱記録材料が調製され
る。このような感熱記録シートの発色のためにはサーマ
ルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられ
る。この感熱記録法は他の記録法に比較して、（１）記
録時に騒音が出ない、（２）現像定着等の必要がない、
（３）メインテナンスフリーである、（４）機械が比較
的安価である等の特徴により、ファクシミリ分野、コン
ピューターのアウトプット、電卓等のプリンター分野、
医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野、感熱記
録型ラベル分野等に広く用いられている。 【０００３】近年は、小売店やスーパーマーケット等の
ＰＯＳシステム化に伴い、ラベルや値札類への感熱記録
シートの使用が増加し、その対象も生鮮食品や日替商品
等の使用期間の短いものから生活日用品や高級品等の棚
物商品類への利用或は運輸関係、サービス業界等のプリ
ペイドカード類への利用が進んでいる。しかしながら、
従来の生鮮食品や日替商品等に見られる感熱ラベルの耐
水性、耐可塑剤性、耐油性等の保存性については十分な
がらも耐光性は不十分であり、日光や長期間の照明下で
ラベルの印字がかすんだりあるいは消えてしまう欠点が
ある。このような現象は感熱発色記録型の文書シートや
ファクシミリ受信紙等が机上等に放置された場合にも見
られ、文書保存面でも問題となっている。この問題を解
決する事が、感熱記録シート、特に、長期間にわたり使
用し保存される分野における大きな技術的課題となって
いる。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐光
性、耐水性に優れ、かつ発色濃度の高い感熱記録材料を
提供することにある。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者は前記したよう
な感熱記録材料の欠点を改良すべく鋭意研究を重ねた結
果、本発明を完成させた。即ち、本発明は、（１）支持
体上に通常無色ないし淡色の発色性化合物と該発色性化
合物を主要成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料
において、５−メチルウラシルを感熱発色層中に含有す
ることを特徴とする感熱記録材料、に関する。 【０００６】本発明を詳細に説明する。本発明で使用さ
れる５−メチルウラシルは、分子量が約１２６、融点が
約３２０℃（分解）の次の式（１）で示される化合物で
あり、市場から入手することが可能である。 【０００７】 【化１】 【０００８】本発明の感熱記録材料においては、式
（１）の５−メチルウラシルを以下に示す感熱発色層中
に含有せしめて得られ、５−メチルウラシルは感熱発色
層中、１〜５０重量パーセント、好ましくは５〜２０重
量パーセントの重量比で用いられる。 【０００９】本発明の感熱発色層を形成するにあたり、
５−メチルウラシルは１〜５０重量％、例えば以下に示
す発色性化合物は１〜５０重量％、顕色性化合物は５〜
８０重量％、結合剤は１〜９０重量％、充填剤及び熱可
融性化合物は各々０〜８０重量％、その他滑剤、界面活
性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等は各々任意の割合で、例
えば各々０〜３０％重量使用される。尚、重量％は感熱
発色層中に占める各成分の重量比である。 【００１０】発色性化合物の例としては、一般に感圧記
録紙や感熱記録紙に用いられているものであればよく、
特に制限されない。具体例としては、例えばフルオラン
系化合物、トリアリールメタン系化合物、スピロ系化合
物、ジフェニルメタン系化合物、チアジン系化合物、ラ
クタム系化合物、フルオレン系化合物等が挙げられる。 【００１１】フルオラン系化合物としては、例えば３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−イソブチルエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−テトラヒドロフリルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−フルオロアニリ
ノ）フルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニ
リノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−エトキシエチルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−フェニルフルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチ
ルアミノ）−６−メチル−７−フェネチルフルオラン等
が挙げられる。 【００１２】トリアリールメタン系化合物としては、例
えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタルバイオレ
ットラクトン又はＣＶＬ）、３，３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１，２−ジメチルアミノインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，
３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−
ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−（２
−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−
（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド等が挙げられる。 【００１３】スピロ系化合物としては、例えば３−メチ
ルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピ
ラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラン、３−
ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロピルスピロベ
ンゾピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、１，３，３−トリメチル−６−ニト
ロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−２，２’−ベ
ンゾピラン）等が、ジフェニルメタン系化合物として
は、例えばＮ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、４，
４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリルベン
ジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン等が、チアジン系化合物としては、例え
ばベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾ
イルロイコメチレンブルー等が、ラクタム系化合物とし
ては、例えばローダミンＢアニリノラクタム、ローダミ
ンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム等が、フルオレン系
化合物としては、例えば３，６−ビス（ジメチルアミ
ノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルア
ミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオ
レンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド、
３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレンス
ピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド等が挙げ
られる。これらの発色性化合物は単独もしくは混合して
用いられる。 【００１４】顕色性化合物も一般に感圧記録紙や感熱記
録紙に用いられているものであればよく、特に制限され
ない。具体例としては、例えばα−ナフトール、β−ナ
フトール、ｐ−オクチルフェノール、４−ｔ−オクチル
フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニル
フェノール、１，１’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（別名：ビスフェノールＡ又はＢＰＡ）、
２，２’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、
１，１’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン、４，４’−チオビスフェノール、４，４’−シク
ロヘキシリデンジフェノール、２，２’−（２，５−ジ
ブロム−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４−
イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（４−クロロフェノール）４，
４’−スルホニルジフェノール、４，４’−スルホニル
−ビス（２−アリルフェノール）、４−ヒドロキシ−
４’−メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４’−エトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４’−ブトキシジフェニルスルホン、ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）酢酸ベンジル等のフェノール性化合物、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エチル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒド
ロキシフタル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル酸
エチル、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−
ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン
酸誘導体、芳香族カルボン酸又はその金属塩等が挙げら
れる。 【００１５】用いうる結合剤の例としては、例えばメチ
ルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウム
カルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）、カルボキシル基変性ポリビニル
アルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアク
リル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチ
ン、水溶性イソプレンゴム、スチレン／無水マレイン酸
共重合体のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン／
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの
或はポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリウレ
タン、スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、カルボ
キシル化スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、スチ
レン／ブタジエン／アクリル酸系共重合体、コロイダル
シリカとアクリル樹脂の複合体粒子等の疎水性高分子エ
マルジョン等が用いられる。 【００１６】用いうる充填剤の例としては、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム 、シリ
カ、ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水
酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニ
ウム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂 、尿素−ホル
マリン樹脂等がある。 【００１７】用いうる熱可融性化合物の例としては、動
植物性ワックス、ポリエチレンワックス、合成ワックス
などのワックス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高
級脂肪酸金属塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香族
エーテル化合物、芳香族スルホン酸エステル、ビフェニ
ル誘導体等、常温で固体であり約８０℃以上の融点を有
するものを使用することができる。 【００１８】これらの熱可融性化合物の具体例として
は、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エ
ルシン酸アミド、リノール酸アミド、Ｎ−メチルステア
リン酸アミド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレ
イン酸アミド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、
Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸ア
ミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレインア
セトアミド、Ｎ−オレインベンズアミド、Ｎ−ステアリ
ルシクロヘキシルアミド、エルカ酸アミド、メチロール
ベヘン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチ
レンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン
酸アミド、ｐ−アセトトルイジド、ポリエチレングリコ
ール、１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオ
キシナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸、１，２−
ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１−フェノキシ
−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキ
シ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−（２
−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキ
シ）エタン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュウ
酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジ
ル）エステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエ
ステル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、
１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサ
−ペンタン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキ
シ）ベンゼン、ｐ−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、
ベンジル−ｐ−メチルチオフェノール、フェニルメシチ
レンスルホナート、４−メチルフェニルメシチレンスル
ホナート等の化合物が例示される。 【００１９】その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。 【００２０】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず発色性化合物、顕色性化合物、５−メチルウ
ラシルをそれぞれ別々に結合剤あるいは必要に応じてそ
の他の添加物と共にボールミル、アトライター、サンド
ミルなどの分散機にて粉砕、分散した後（粉砕、分散を
湿式で行うときは通常水を媒体として用いる）、混合し
て感熱発色層塗布液を調製し、紙、プラスチックシー
ト、合成紙等の支持体上に通常、乾燥時の重量で１〜２
０ｇ／ｍ2 になるようにバーコーター、ブレードコータ
ー等により塗布（発色性化合物と顕色性化合物の比は、
通常乾燥重量比で２：１〜１：１０である）、乾燥して
本発明の感熱記録材料を得る。 【００２１】又、必要に応じて感熱発色層と支持体との
間に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート層
を設けてもよい。以上の方法により得られる、５−メチ
ルウラシルを含有する本発明の感熱記録材料は、耐光
性、耐水性が格段に優れている。 【００２２】 【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明するが
本発明がこれらの例に限定されるものではない。尚、実
施例中「部」は重量部を示す。 【００２３】実施例１ 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
径が２μｍ以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ
［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液を調製した。 ［Ａ］液：２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノ フルオラン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｂ］液：２，２’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｃ］液：５−メチルウラシル ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 【００２４】次いで各調製液を下記の割合で混合して感
熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ2 の上質紙上
に乾燥時の重量が約５ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾燥
して本発明の感熱記録材料を得た。 ［Ａ］液 ２０部 ［Ｂ］液 ３０部 ［Ｃ］液 １０部 スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス（５０％） １０部 水 ３０部 【００２５】実施例２ 実施例１の［Ａ］液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た２５％２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルア
ミノフルオラン分散液を用いて実施例１と同様にして本
発明の感熱記録材料を得た。 【００２６】実施例３ 実施例１の［Ａ］液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た２５％２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラン分散液を用い
た以外は、実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料
を得た。 【００２７】実施例４ 実施例２の［Ａ］液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た２５％２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン分散液を用
いた以外は、実施例１と同様にして本発明の感熱記録材
料を得た。 【００２８】実施例５ 実施例１の［Ｂ］液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た、２５％４，４’−スルホニル−ビス−（２−アリ
ルフェノール）分散液を用いた以外は、実施例１と同様
にして本発明の感熱記録材料を得た。 【００２９】実施例６ 実施例１の［Ｂ］液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た、２５％４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジ
フェニルスルホン分散液を用いた以外は、実施例１と同
様にして本発明の感熱記録材料を得た。 【００３０】実施例７ 実施例１の［Ｂ］液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た、２５％ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチ
ル分散液を用いた以外は、実施例１と同様にして本発明
の感熱記録材料を得た。 【００３１】比較例１ 実施例１で５−メチルウラシルを除いて他は実施例１と
同様にして比較用の感熱記録材料を得た。 【００３２】以上の様にして得た本発明の感熱記録材料
並びに比較用の感熱記録材料を用いて下記の品質性能試
験を実施した。 【００３３】 【表１】 表１ 品質性能試験 発色濃度１） 耐光性２） 耐水性３） 実施例１ １．３３ １．３１ １．２０ 実施例２ １．３７ １．３６ １．２３ 実施例３ １．４１ １．４０ １．２７ 実施例４ １．４０ １．４０ １．２５ 実施例５ １．３５ １．３２ １．２２ 実施例６ １．３６ １．３４ １．２２ 実施例７ １．３５ １．３４ １．２４ 比較例１ １．１３ ０．９７ ０．５８ 【００３４】１）発色濃度：熱板を用いて印圧１ｋｇ／
ｃｍ2 、１４０℃で５秒間、試料を押圧して発色した濃
度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４型で測定した値。 ２）耐光性 ：上記の熱板１４０℃で発色させた試料を
太陽光のあたる南側窓辺に１週間放置後の濃度をマクベ
ス反射濃度計ＲＤ−９１４型で測定した値。 ３）耐水性 ：上記の熱板１４０℃で発色させた試料を
室温で水道水に２４時間浸漬後の濃度をマクベス反射濃
度計ＲＤ−９１４型で測定した値。 【００３５】表から明らかなように本発明の感熱記録材
料は、比較用の感熱記録材料に比べて、耐光性、耐水性
に優れている。 【００３６】 【発明の効果】耐光性、耐水性に優れた、発色濃度の高
い感熱記録材料が得られた。
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化
合物と該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物
を主要成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
いて、５−メチルウラシルを感熱発色層中に含有するこ
とを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP07933795A JP3471965B2 (ja) | 1995-03-13 | 1995-03-13 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07933795A JP3471965B2 (ja) | 1995-03-13 | 1995-03-13 | 感熱記録材料 |
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|---|---|
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07933795A Expired - Fee Related JP3471965B2 (ja) | 1995-03-13 | 1995-03-13 | 感熱記録材料 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3471965B2 (ja) |
-
1995
- 1995-03-13 JP JP07933795A patent/JP3471965B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
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| JPH08244343A (ja) | 1996-09-24 |
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