JPH1158972A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐光性と発色性に優れた感熱記録材料の開発。 【解決手段】通常無色ないし淡色の発色性化合物と該発
色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を使用する
感熱記録材料において、特定のベンゾトリアゾール化合
物を含有する層を設けることを特徴とする感熱記録材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、特に耐光性に優れた感熱記録材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】無色又は淡色の発色性物質と該発色性物
質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録材
料は特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９
号等で知られ広く実用化されている。一般に、感熱記録
材料は、ロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤をそ
れぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合し、
これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を添加
して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体に塗
布したもので、加熱によりロイコ染料と顕色剤の一方又
は両者が溶融、接触して起る化学反応により発色記録を
得るものであり、通常シート状の感熱記録材料が調製さ
れる。このような感熱記録シートの発色のためにはサー
マルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられ
る。この感熱記録法は他の記録法に比較して、（１）記
録時に騒音が出ない、（２）現像定着等の必要がない、
（３）メインテナンスフリーである、（４）機械が比較
的安価である等の特徴により、ファクシミリ分野、コン
ピューターのアウトプット、電卓等のプリンター分野、
医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野、感熱記
録型ラベル分野等に広く用いられている。

【０００３】近年は、小売店やスーパーマーケット等の
ＰＯＳシステム化に伴い、ラベルや値札類への感熱記録
シートの使用が増加し、その対象も生鮮食品や日替商品
等の使用期間の短いものから生活日用品や高級品等の棚
物商品類への利用或は運輸関係、サービス業界等のプリ
ペイドカード類への利用が進んでいる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
生鮮食品や日替商品等に見られる感熱ラベルは、耐水
性、耐可塑剤性、耐油性等については十分ながらも耐光
性が不十分であり、日光や長期間の照明下でラベルの印
字がかすんだりあるいは消えてしまう欠点がある。この
ような現象は感熱発色記録型の文書シートやファクシミ
リ受信紙等が机上等に放置された場合にも見られ、文書
保存面でも問題となっている。この問題を解決する事
が、感熱記録シート、特に長期間にわたり使用し保存さ
れる分野における大きな技術的課題となっている。本発
明の目的は、耐光性に優れ、かつ発色濃度の高い感熱記
録材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな感熱記録材料の欠点を改良すべく鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成させた。即ち、本発明は、（１）通
常無色ないし淡色の発色性化合物と該発色性化合物を熱
時発色させうる顕色性化合物を使用する感熱記録材料に
おいて、下記式（１）

【０００６】

【化２】

【０００７】（式中Ｒ₁ は炭素数１〜１２個の直鎖また
は分岐鎖アルキル基を、Ｒ₂ は炭素数１〜４個の直鎖ま
たは分岐鎖アルキル基または炭素数１〜４個の直鎖また
は分岐鎖アルコキシ基を、Ｒ₃ は炭素数１〜１２個の直
鎖または分岐鎖アルキル基を、Ｘは水素原子または塩素
原子をそれぞれ意味する。）で示される化合物を含有す
る層を設けることを特徴とする感熱記録材料、に関す
る。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において使用する式（１）で示される化合物にお
いて、Ｒ₁ 及びＲ₃ はそれぞれ炭素数１〜１２個の直鎖
または分岐鎖アルキル基を表す。炭素数１〜１２個の直
鎖または分岐鎖アルキル基としては、例えばメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペ
ンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ
−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、２−
エチルヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソ
オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、１，１，３，３−
テトラメチルブチル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、
デシル基、ウンデシル基、オクタデシル基またはドデシ
ル基等が挙げられる。Ｒ₂ は炭素数１〜４個の直鎖また
は分岐鎖アルキル基または炭素数１〜４個の直鎖または
分岐鎖アルコキシ基を表す。炭素数１〜４個の直鎖また
は分岐鎖アルキル基としては、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が、また炭素
数１〜４個の直鎖または分岐鎖アルコキシ基としては、
例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基等が挙げられる。Ｘは水素原子または塩素原子をそ
れぞれ意味する。式（１）で示される化合物の代表例と
しては、例えば下記の式（２）〜式（６）のものが挙げ
られる。

【０００９】

【化３】

【００１０】

【化４】

【００１１】

【化５】

【００１２】

【化６】

【００１３】

【化７】

【００１４】本発明において使用する式（１）で示され
る化合物の合成方法は、とくに限定されるものではな
く、例えば（２−ヒドロキシ）ベンゾトリアゾール類に
ホルムアルデヒドとジエチルアミンを反応させ、更に所
望のフェノール類を、塩基の存在下で反応させるか、ま
たは（２−ヒドロキシ）ベンゾトリアゾール類とフェノ
ールとをホルムアルデヒドで結合させる方法等がある。

【００１５】本発明の感熱記録材料は、支持体上に通常
無色ないし淡色の発色性化合物と該発色性化合物を熱時
発色させうる顕色性化合物を主要成分とする感熱発色層
を設け、所望によりさらに該感熱発色層の上にオーバー
コート層を設けたもので、式（１）で示される化合物を
感熱発色層に含有させると、この感熱発色層が式（１）
で示される化合物を含有する層となり、オーバーコート
層に含有させると、このオーバーコート層が式（１）で
示される化合物を含有する層となる。支持体としては、
例えば紙、プラスチックシート、合成紙等のシート状の
ものが好ましい。

【００１６】本発明において、感熱発色層が式（１）で
示される化合物を含有する層である場合、式（１）で示
される化合物の含有量は、該層の全重量を１００％とし
て、１〜５０重量％、好ましくは５〜２０重量％、例え
ば以下に示す発色性化合物が１〜５０重量％、顕色性化
合物が５〜８０重量％、結合剤が１〜９０重量％、充填
剤及び熱可融性化合物（増感剤）が各々０〜８０重量
％、その他滑剤、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等
が各々任意の割合で、例えば各々０〜３０％重量使用さ
れる。尚、重量％は感熱発色層中に占める各成分の重量
比である。

【００１７】オーバーコート層が式（１）で示される化
合物を含有する層である場合、該オーバーコート層中に
式（１）の化合物は、該オーバーコート層中の固形分全
重量を１００％として、５〜９５重量％、好ましくは４
０〜９０重量％含有される。尚、感熱発色層とオーバー
コート層の双方に式（１）で示される化合物を含有させ
てもよい。

【００１８】感熱発色層に使用する発色性化合物の例と
しては、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられてい
るものであればよく、特に制限されない。具体例として
は、例えばフルオラン系化合物、トリアリールメタン系
化合物、スピロ系化合物、ジフェニルメタン系化合物、
チアジン系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化
合物等が挙げられる。

【００１９】フルオラン系化合物としては、例えば３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−イソブチルエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−テトラヒドロフリルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−フルオロアニリ
ノ）フルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−
フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−
７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−エトキシ
エチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロ
ロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニル
フルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）−６
−メチル−７−フェネチルフルオラン等が挙げられる。

【００２０】又、トリールメタン系化合物としては、例
えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタルバイオレ
ットラクトン又はＣＶＬ）、３，３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１，２−ジメチルアミノインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，
３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−
ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−（２
−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−
（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド等が挙げられる。

【００２１】更に、スピロ系化合物としては、例えば３
−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナ
フトピラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロピル
スピロベンゾピラン、３−メチルナフト−（３−メトキ
シベンゾ）スピロピラン、１，３，３−トリメチル−６
−ニトロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−２，
２’−ベンゾピラン）等があげられ、ジフェニルメタン
系化合物としては、例えばＮ−ハロフェニル−ロイコオ
ーラミン、４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベン
ズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリク
ロロフェニルロイコオーラミン等が、チアジン系化合物
としては、例えばベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ
−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等が、ラクタ
ム系化合物としては、例えばローダミンＢアニリノラク
タム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム等
が、フルオレン系化合物としては、例えば３，６−ビス
（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−
６’−ジメチルアミノフタリド、３，６−ビス（ジメチ
ルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ピロ
リジノフタリド、３−ジメチルアミノ−６−ジエチルア
ミノフルオレンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノ
フタリド等が挙げられる。これらの発色性化合物は単独
もしくは混合して用いられる。

【００２２】顕色性化合物も、一般に感圧記録紙や感熱
記録紙に用いられているものであればよく、特に制限さ
れず、例えばα−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−オ
クチルフェノール、４−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−
ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、１，
１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビ
スフェノールＡ又はＢＰＡ）、２，２−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、４，４’−チオビスフェ
ノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、
２，２’−（２，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、４，４−イソプロピリデンビス（２−ｔ
−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−
クロロェノール）、４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−エトキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニ
ルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチ
ル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、２，４−ジ
ヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリド等のフェノ
ール性化合物、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシフタル酸ジ
ベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、５−ヒド
ロキシイソフタル酸エチル、３，５−ジ−ｔ−ブチルサ
リチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸
等の芳香族カルボン酸誘導体、芳香族カルボン酸又はそ
の金属塩等が挙げられる。

【００２３】用いうる結合剤としては、例えばメチルセ
ルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカル
ボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビニルアル
コール（ＰＶＡ）、カルボキシル基変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル
酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、水
溶性イソプレンゴム、スチレン／無水マレイン酸共重合
体のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン／無水マ
レイン酸共重合体塩等の水溶性のもの或は、スチレン／
ブタジエン（ＳＢ）共重合体、カルボキシル化スチレン
／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、スチレン／ブタジエン
／アクリル酸系共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビ
ニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリスチレ
ン、アクリル樹脂、アクリル／スチレン樹脂、ポリアク
リル酸エステル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リウレタン、ポリブチラール、エポキシ樹脂、フラン樹
脂、ビニルトルエン樹脂、ロジンエステル樹脂、コロイ
ダルシリカとアクリル共重合体の複合体粒子等の疎水性
高分子化合物又はそれらのエマルジョン等が挙げられ
る。

【００２４】用いうる充填剤としては、例えば炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリ
カ、ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水
酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニ
ウム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、アクリル樹
脂、ポリオレフィン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラ
ミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等があげられる。

【００２５】用いうる熱可融性化合物としては、例えば
動植物性ワックス、合成ワックスなどのワックス類や高
級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリド、芳
香族アミンのアセチル化物、ナフタレン誘導体、芳香族
エーテル、芳香族カルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸
エステル誘導体、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、
ビフェニル誘導体、ターフェニル誘導体等、常温で固体
であり約７０℃以上の融点を有するものがあげられる。

【００２６】ワックス類としては、例えば木ろう、カル
ナウバろう、シェラック、パラフィン、モンタンろう、
酸化パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチ
レン等が、高級脂肪酸としては、例えばステアリン酸、
ベヘン酸等が、高級脂肪酸アミドとしては、例えばステ
アリン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ−メチルステア
リン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸ア
ミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスス
テアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等
が、高級脂肪酸アニリドとしては、例えばステアリン酸
アニリド、リノール酸アニリド等が、芳香族アミンのア
セチル化物としては、例えばアセトトルイジド等があげ
られる。又、ナフタレン誘導体としては、例えば１−ベ
ンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシナフタレ
ン、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル等が、
芳香族エーテルとしては、例えば１，２−ジフェノキシ
エタン、１，４−ジフェノキシエタン、１，２−ビス
（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−
メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３，４−
ジメチルフェニル）エタン、１−フェノキシ−２−（４
−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−
（４−メトキシフェノキシ）エタン等が、芳香族カルボ
ン酸誘導体としては、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジルエステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル
エステル、テレフタル酸ジベンジルエステル等が、芳香
族スルホン酸エステル誘導体としては、例えばｐ−トル
エンスルホン酸フェニルエステル、フェニルメシチレン
スルホナート、４−メチルフェニルメシチレンスルホナ
ート等が、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体として
は、例えば炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジルエステ
ル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、シュ
ウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル等が、ビフェニ
ル誘導体としては、例えばｐ−ベンジルビフェニル、ｐ
−アリルオキシビフェニル等が、ターフェニル誘導体と
しては、例えばｍ−ターフェニル等が、各々あげられ
る。

【００２７】その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。

【００２８】前記材料を用いて、例えば次のような方法
によって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常
法によりまず発色性化合物、顕色性化合物、式（１）で
示される化合物をそれぞれ別々に結合剤あるいは必要に
応じてその他の添加物と共にボールミル、アトライタ
ー、サンドミルなどの分散機にて粉砕、分散した後（粉
砕、分散を湿式で行うときは通常水を媒体として用い
る）、混合して感熱発色層塗布液を調製し、紙、プラス
チックシート、合成紙等の支持体上に通常、乾燥時の重
量で１〜２０ｇ／ｍ² になるようにバーコーター、ブレ
ードコーター等により塗布（発色性化合物と顕色性化合
物の比は、通常乾燥重量比で２：１〜１：１０であ
る）、乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。

【００２９】オーバーコート層に式（１）で示される化
合物を含有させる場合、式（１）で示される化合物を結
合剤、あるいは必要に応じてその他の添加物、と共に感
熱発色層塗布液調製におけるのと同様に粉砕、分散して
オーバーコート層塗布液とした後、乾燥時の重量で通常
０．１〜１０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．５〜３ｇ／ｍ²
となるように塗布される。結合剤としては、例えば感熱
発色層で使用される上記の結合剤と同じものがあげられ
る。

【００３０】感熱発色層及び／又はその上の層に式
（１）で示される化合物を含有する本発明の感熱記録材
料は、耐光性に優れかつ発色濃度が高い。

【００３１】

【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明するが
本発明がこれらの例に限定されるものではない。尚、実
施例中「部」は重量部を示す。

【００３２】実施例１ 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
径が２μｍ以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ
［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液を調製する。 ［Ａ］液：３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｂ］液：２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｃ］液：式（３）の化合物 ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部

【００３３】次いで各調製液を下記の割合で混合して感
熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ² の上質紙上
に乾燥時の重量が約１０ｇ／ｍ² となるように塗布、乾
燥して感熱発色層を得る。 ［Ａ］液 ８部 ［Ｂ］液 １６部 ［Ｃ］液 １２部 ５０％炭酸カルシウム分散液 ２０部 ５０％カルボキシル化スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス ６部 水 ２０部 更に、下記の割合からなる保護層塗布液を前記感熱発色
層上に乾燥時の重量で約２ｇ／ｍ² となるように塗布、
乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。 １５％ＰＶＡ水溶液 １００部 ５０％クレー分散液 １０部 ３０％グリオキザール水溶液 １部

【００３４】実施例２ 実施例１の３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニ
リノ）フルオランの代わりに３−ジブチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオランを使用して実施例１と
同様にして本発明の感熱記録材料を得る。

【００３５】実施例３ 実施例１の３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニ
リノ）フルオランの代わりに３−ジペンチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオランを使用して実施例１
と同様にして本発明の感熱記録材料を得る。

【００３６】実施例４ 実施例１の２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンの代わりに４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキ
シジフェニルスルホン使用して実施例１と同様にして本
発明の感熱記録材料を得る。

【００３７】実施例５ 実施例１の２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンの代わりにビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホンを使用して実施例１と同様にして本発
明の感熱記録材料を得る。

【００３８】実施例６ 実施例１の式（３）の化合物の代わりに式（２）の化合
物を使用して実施例１と同様にして本発明の感熱記録材
料を得る。

【００３９】実施例７ 実施例１の式（３）の化合物の代わりに式（４）の化合
物を使用して、実施例１と同様にして本発明の感熱記録
材料を得る。

【００４０】実施例８ 実施例１の式（３）の化合物の代わりに式（５）の化合
物を使用して、実施例１と同様にして本発明の感熱記録
材料を得る。

【００４１】実施例９ 実施例１の式（３）の化合物の代わりに式（６）の化合
物を使用して、実施例１と同様にして本発明の感熱記録
材料を得る。

【００４２】実施例１０ 実施例１の式（１）の化合物の代わりにｐ−ベンジルビ
フェニルを使用して実施例１と同様にして感熱発色層を
得る。更に、下記の割合からなる保護層塗布液を前記感
熱発色層上に乾燥時の重量で約２ｇ／ｍ² となるように
塗布、乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。 １５％ＰＶＡ水溶液 ５０部 ５０％クレー分散液 １０部 ３０％グリオキザール水溶液 １部 ［Ｃ］液 ３０部

【００４３】比較例１ 実施例１で式（３）の化合物を除いて他は実施例１と同
様にして比較用の感熱記録材料とする。

【００４４】以上の様にして得られる実施例１〜１０の
本発明の感熱記録材料及び比較用の感熱記録材料の品質
性能を表１に示す。

【００４５】

【表１】 表１ 品質性能試験 地肌１） 発色濃度２） 耐光性地肌部３）耐光性画像部３） 実施例１ ０．０５ １．４５ ０．０８ １．４２ 実施例２ ０．０６ １．４８ ０．０８ １．４７ 実施例３ ０．０５ １．４７ ０．０７ １．４７ 実施例４ ０．０５ １．５０ ０．０８ １．４７ 実施例５ ０．０６ １．５２ ０．０８ １．４８ 実施例６ ０．０５ １．４４ ０．０８ １．４１ 実施例７ ０．０５ １．４５ ０．０８ １．４２ 実施例８ ０．０５ １．４４ ０．０８ １．４２ 実施例９ ０．０５ １．４４ ０．０８ １．４３ 実施例１０ ０．０５ １．５５ ０．０８ １．５０ 比較例１ ０．０５ １．２６ ０．２４ ０．９５

【００４６】１）地肌 ：未発色試料のマクベス反射
濃度計ＲＤ−９１４型による測定値。 ２）発色濃度：（株）イシダ製サーマルプリンター（Ｄ
−８０５Ｐ）で印字した発色部のマクベス反射濃度計Ｒ
Ｄ−９１４型による測定値。 ３）耐光性 ：上記プリンターで発色した試料を太陽光
のあたる南側窓辺に一週間放置した後、試料の発色部の
マクベス反射濃度計ＲＤ−９１４型による測定値。

【００４７】表から明らかなように本発明の感熱記録材
料は地肌部及び発色画像部の耐光性に優れ、かつ発色濃
度が高い。

【００４８】

【発明の効果】本発明によると、式（１）で示される化
合物を感熱発色層及び／又はその上の層に含有させるこ
とにより、従来公知のものに比べ、地肌及び発色画像の
耐光性が格段に優れ、かつ発色濃度の高い感熱記録材料
が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】通常無色ないし淡色の発色性化合物と該発
   色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を使用する
   感熱記録材料において、下記式（１） 【化１】 （式中Ｒ₁ は炭素数１〜１２個の直鎖または分岐鎖アル
   キル基を、Ｒ₂ は炭素数１〜４個の直鎖または分岐鎖ア
   ルキル基または炭素数１〜４個の直鎖または分岐鎖アル
   コキシ基を、Ｒ₃ は炭素数１〜１２個の直鎖または分岐
   鎖アルキル基を、Ｘは水素原子または塩素原子をそれぞ
   れ意味する。）で示される化合物を含有する層を設ける
   ことを特徴とする感熱記録材料。