JP3248702B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JP3248702B2 JP3248702B2 JP34028393A JP34028393A JP3248702B2 JP 3248702 B2 JP3248702 B2 JP 3248702B2 JP 34028393 A JP34028393 A JP 34028393A JP 34028393 A JP34028393 A JP 34028393A JP 3248702 B2 JP3248702 B2 JP 3248702B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関する。
更に詳しくは特定の化合物を顕色剤として用いた感熱記
録材料に関するものである。
更に詳しくは特定の化合物を顕色剤として用いた感熱記
録材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】無色又は淡色の発色性物質と該発色性物
質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録材
料は特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９
号等に発表され広く実用化されている。一般に、感熱記
録材料はロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤をそ
れぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合し、
これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を添加
して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体に塗
布したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一方又
は両者が溶融、接触して起る化学反応により発色記録を
得るものであり通常シート状の感熱記録材料が調製され
る。このような感熱記録シートの発色のためにはサーマ
ルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられ
る。この感熱記録法は他の記録法に比較して、（１）記
録時に騒音が出ない、（２）現像定着等の必要がない、
（３）メインテナンスフリーである。（４）機械が比較
的安価である等の特徴により、ファクシミリ分野、コン
ピューターのアウトプット、電卓等のプリンター分野、
医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野、感熱記
録型ラベル分野等に広く用いられている。
質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録材
料は特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９
号等に発表され広く実用化されている。一般に、感熱記
録材料はロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤をそ
れぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合し、
これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を添加
して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体に塗
布したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一方又
は両者が溶融、接触して起る化学反応により発色記録を
得るものであり通常シート状の感熱記録材料が調製され
る。このような感熱記録シートの発色のためにはサーマ
ルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられ
る。この感熱記録法は他の記録法に比較して、（１）記
録時に騒音が出ない、（２）現像定着等の必要がない、
（３）メインテナンスフリーである。（４）機械が比較
的安価である等の特徴により、ファクシミリ分野、コン
ピューターのアウトプット、電卓等のプリンター分野、
医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野、感熱記
録型ラベル分野等に広く用いられている。
【０００３】このようなオートメーション化の普及に伴
い記録の高速化及び高密度化に対する要求も高まって記
録装置の高速化はもちろん、これに対応しうる記録材料
の開発が強く望まれている。
い記録の高速化及び高密度化に対する要求も高まって記
録装置の高速化はもちろん、これに対応しうる記録材料
の開発が強く望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発色
感度が十分で、かつ保存性が良い、実用性の高い感熱記
録材料を提供することにある。
感度が十分で、かつ保存性が良い、実用性の高い感熱記
録材料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は前記した問題
を解決すべく鋭意研究の結果、特定の化合物を顕色剤と
して使用することによって前記問題が解決されることを
見出し本発明を完成させた。即ち、本発明は、（１）支
持体上に、無色ないし淡色の発色性化合物と該発色性化
合物を熱時発色させうる顕色性化合物を含有する感熱発
色層を設けた感熱記録材料において、該顕色性化合物が
テルペンジｏ−クレゾールである前記感熱記録材料、に
関する。
を解決すべく鋭意研究の結果、特定の化合物を顕色剤と
して使用することによって前記問題が解決されることを
見出し本発明を完成させた。即ち、本発明は、（１）支
持体上に、無色ないし淡色の発色性化合物と該発色性化
合物を熱時発色させうる顕色性化合物を含有する感熱発
色層を設けた感熱記録材料において、該顕色性化合物が
テルペンジｏ−クレゾールである前記感熱記録材料、に
関する。
【０００６】本発明において顕色性化合物として使用さ
れるテルペンジｏ−クレゾールとは、リモネンの還元で
生じる１−ｐ−メンテンにｏ−クレゾール２モルをフリ
ーデルクラフト型触媒の存在下で反応せしめて得られる
もので、約３５２の分子量、約８９℃の融点を有するも
のである。その構造は十分解明されていないが、次の式
（１）で示される化合物を主要成分とするものと考えら
れる。
れるテルペンジｏ−クレゾールとは、リモネンの還元で
生じる１−ｐ−メンテンにｏ−クレゾール２モルをフリ
ーデルクラフト型触媒の存在下で反応せしめて得られる
もので、約３５２の分子量、約８９℃の融点を有するも
のである。その構造は十分解明されていないが、次の式
（１）で示される化合物を主要成分とするものと考えら
れる。
【０００７】
【化１】
【０００８】本発明の感熱記録材料の感熱発色層におい
て、前記のテルペンジｏ−クレゾールの含有割合は、５
〜８０重量％程度がよい。また、感熱発色層中には発色
性化合物が１〜５０重量％、結合剤が１〜９０重量％、
充填剤及び熱可融性化合物が各々０〜８０重量％、その
他の滑剤、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が任意
の割合で含有していてもよい。
て、前記のテルペンジｏ−クレゾールの含有割合は、５
〜８０重量％程度がよい。また、感熱発色層中には発色
性化合物が１〜５０重量％、結合剤が１〜９０重量％、
充填剤及び熱可融性化合物が各々０〜８０重量％、その
他の滑剤、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が任意
の割合で含有していてもよい。
【０００９】発色性化合物の例としては、一般に感圧記
録紙や感熱記録紙に用いられるものであればよく、特に
制限されない。具体例としては、例えばフルオラン系化
合物、トリアリールメタン系化合物、スピロ系化合物、
ジフェニルメタン系化合物、チアジン系化合物、ラクタ
ム系化合物、フルオレン系化合物等が挙げられる。
録紙や感熱記録紙に用いられるものであればよく、特に
制限されない。具体例としては、例えばフルオラン系化
合物、トリアリールメタン系化合物、スピロ系化合物、
ジフェニルメタン系化合物、チアジン系化合物、ラクタ
ム系化合物、フルオレン系化合物等が挙げられる。
【００１０】フルオラン系化合物としては、例えば３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−イソブチルエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−テトラヒドロフリルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−フルオロアニリ
ノ）フルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，
４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−エトキシ
エチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−アニリノフオラン、３−ジエチルアミノ−７
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフ
ルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）−６−
メチル−７−フェネチルフルオラン等が挙げられる。
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−イソブチルエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−テトラヒドロフリルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−フルオロアニリ
ノ）フルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，
４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−エトキシ
エチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−アニリノフオラン、３−ジエチルアミノ−７
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフ
ルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）−６−
メチル−７−フェネチルフルオラン等が挙げられる。
【００１１】トリアリールメタン系化合物としては、例
えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタルバイオレ
ットラクトン又はＣＶＬ）、３，３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１，２−ジメチルアミノインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，
３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−
ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−（２
−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−
（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド等が挙げられる。
えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタルバイオレ
ットラクトン又はＣＶＬ）、３，３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１，２−ジメチルアミノインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，
３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−
ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−（２
−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−
（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド等が挙げられる。
【００１２】スピロ系化合物としては、例えば３−メチ
ルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピ
ラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラン、３−
ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロピルスピロベ
ンゾピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、１，３，３−トリメチル−６−ニト
ロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−２，２’−ベ
ンゾピラン）等が、ジフェニルメタン系化合物として
は、例えばＮ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、４，
４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリルベン
ジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン等が、チアジン系化合物としては、例え
ばベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾ
イルロイコメチレンブルー等が、ラクタム系化合物とし
ては、例えばローダミンＢアニリノラクタム、ローダミ
ンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム等が、フルオレン系
化合物としては、例えば３，６−ブス（ジメチルアミ
ノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルア
ミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオ
レンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド、
３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレンス
ピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド等が挙げ
られる。これらの発色性化合物は単独もしくは２つ以上
混合して用いられる。
ルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピ
ラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラン、３−
ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロピルスピロベ
ンゾピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、１，３，３−トリメチル−６−ニト
ロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−２，２’−ベ
ンゾピラン）等が、ジフェニルメタン系化合物として
は、例えばＮ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、４，
４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリルベン
ジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン等が、チアジン系化合物としては、例え
ばベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾ
イルロイコメチレンブルー等が、ラクタム系化合物とし
ては、例えばローダミンＢアニリノラクタム、ローダミ
ンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム等が、フルオレン系
化合物としては、例えば３，６−ブス（ジメチルアミ
ノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルア
ミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオ
レンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド、
３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレンス
ピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド等が挙げ
られる。これらの発色性化合物は単独もしくは２つ以上
混合して用いられる。
【００１３】用いうる結合剤の例としては、メチルセル
ロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボ
キシメチルセルロース、セルロース、ポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ）、カルボキシル基変性ポリビニルアルコ
ール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル
酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン水溶
性イソプレンゴム、スチレン／無水マレイン酸共重合体
のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン／無水マレ
イン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの或いはエ
チレン／酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリアク
リル酸エステル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン
（ＳＢ）共重合体、カルボキシル化スチレン／ブタジエ
ン（ＳＢ）共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル
酸系共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合
体、エチレン／アクリル酸共重合体、コロイダルシリカ
とアクリル樹脂の複合体粒子等の疎水性高分子エマルジ
ョン等が挙げられる。
ロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボ
キシメチルセルロース、セルロース、ポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ）、カルボキシル基変性ポリビニルアルコ
ール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル
酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン水溶
性イソプレンゴム、スチレン／無水マレイン酸共重合体
のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン／無水マレ
イン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの或いはエ
チレン／酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリアク
リル酸エステル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン
（ＳＢ）共重合体、カルボキシル化スチレン／ブタジエ
ン（ＳＢ）共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル
酸系共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合
体、エチレン／アクリル酸共重合体、コロイダルシリカ
とアクリル樹脂の複合体粒子等の疎水性高分子エマルジ
ョン等が挙げられる。
【００１４】用いうる充填剤としては、例えば炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリ
カ、ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水
酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニ
ウム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマ
リン樹脂等が挙げられる。
シウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリ
カ、ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水
酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニ
ウム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマ
リン樹脂等が挙げられる。
【００１５】用いうる熱可融性化合物としては、例えば
動植物性ワックス、ポリエチレンワックス、合成ワック
ス等のワックス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高
級脂肪酸金属塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香族
エーテル化合物、芳香族スルホン酸エステル、ビフェニ
ル誘導体等、常温で固体であり約８０℃以上の融点を有
するもの等が挙げられる。
動植物性ワックス、ポリエチレンワックス、合成ワック
ス等のワックス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高
級脂肪酸金属塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香族
エーテル化合物、芳香族スルホン酸エステル、ビフェニ
ル誘導体等、常温で固体であり約８０℃以上の融点を有
するもの等が挙げられる。
【００１６】これらの熱可融性化合物の具体例として
は、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エ
ルシン酸アミド、リノール酸アミド、Ｎ−メチルステア
リン酸アミド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレ
イン酸アミド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、
Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸ア
ミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレインア
セトアミド、Ｎ−オレインベンズアミド、Ｎ−ステアリ
ルシクロヘキシルアミド、エルカ酸アミド、メチロール
ベヘン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチ
レンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン
酸アミド、ｐ−アセトトルイジド、ポリエチレングリコ
ール、１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオ
キシナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸、１，２−
ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１−フェノキシ
−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキ
シ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−（２
−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキ
シ）エタン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュウ
酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジ
ル）エステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエ
ステル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、
１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサ
−ペンタン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキ
シ）ベンゼン、フェニルメシチレンスルホナート、４−
メチルフェニルメシチレンスルホナート等の化合物が例
示される。
は、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エ
ルシン酸アミド、リノール酸アミド、Ｎ−メチルステア
リン酸アミド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレ
イン酸アミド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、
Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸ア
ミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレインア
セトアミド、Ｎ−オレインベンズアミド、Ｎ−ステアリ
ルシクロヘキシルアミド、エルカ酸アミド、メチロール
ベヘン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチ
レンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン
酸アミド、ｐ−アセトトルイジド、ポリエチレングリコ
ール、１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオ
キシナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸、１，２−
ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１−フェノキシ
−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキ
シ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−（２
−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキ
シ）エタン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュウ
酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジ
ル）エステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエ
ステル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、
１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサ
−ペンタン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキ
シ）ベンゼン、フェニルメシチレンスルホナート、４−
メチルフェニルメシチレンスルホナート等の化合物が例
示される。
【００１７】その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。
【００１８】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず発色性化合物、顕色性化合物をそれぞれ別々
に結合剤あるいは必要に応じてその他の添加剤等と共に
ボールミル、アトライター、サンドミル等の分散機にて
粉砕、分散（湿式分散の場合、通常水を媒体として固形
成分の割合が重量比１０〜５０％になるように調整して
行われる）した後、混合、場合により更に添加剤を添加
して感熱発色層塗布液を調製し、紙、プラスチックシー
ト、合成紙等の支持体上に通常乾燥時の重量で１〜４０
ｇ／ｍ2 になるようにバーコーター、ブレードコーター
等により塗布（発色性化合物と顕色性化合物の比は、通
常乾燥重量比で１：１〜１：１０である）乾燥して本発
明の感熱記録材料を得る。
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず発色性化合物、顕色性化合物をそれぞれ別々
に結合剤あるいは必要に応じてその他の添加剤等と共に
ボールミル、アトライター、サンドミル等の分散機にて
粉砕、分散（湿式分散の場合、通常水を媒体として固形
成分の割合が重量比１０〜５０％になるように調整して
行われる）した後、混合、場合により更に添加剤を添加
して感熱発色層塗布液を調製し、紙、プラスチックシー
ト、合成紙等の支持体上に通常乾燥時の重量で１〜４０
ｇ／ｍ2 になるようにバーコーター、ブレードコーター
等により塗布（発色性化合物と顕色性化合物の比は、通
常乾燥重量比で１：１〜１：１０である）乾燥して本発
明の感熱記録材料を得る。
【００１９】又、必要に応じて感熱発色層と支持体の間
に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート層を
設けてもよい。顕色性化合物としてテルペンジｏ−クレ
ゾールを使用した本発明の感熱記録材料は、発色感度が
十分で、かつ保存性も良好で実用度が高い。
に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート層を
設けてもよい。顕色性化合物としてテルペンジｏ−クレ
ゾールを使用した本発明の感熱記録材料は、発色感度が
十分で、かつ保存性も良好で実用度が高い。
【００２０】
【実施例】本発明を実施例によりさらに具体的に説明す
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。尚、
実施例中「部」は重量部を示す。
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。尚、
実施例中「部」は重量部を示す。
【００２１】実施例１ 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
径が２μｍ以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ
［Ａ］液、［Ｂ］液を調製した。 ［Ａ］液：２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノ フルオラン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｂ］液：テルペンジｏ−クレゾール ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部
径が２μｍ以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ
［Ａ］液、［Ｂ］液を調製した。 ［Ａ］液：２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノ フルオラン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｂ］液：テルペンジｏ−クレゾール ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部
【００２２】次いで各調製液を下記の割合で混合して感
熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ2 の上質紙上
に乾燥時の重量が約１２ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾
燥して本発明の感熱記録材料を得た。 ［Ａ］液 ６部 ［Ｂ］液 ２４部 ２０％メチロールステアリン酸アミド分散液 １５部 ５０％炭酸カルシウム分散液 ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 １５部 水 １５部
熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ2 の上質紙上
に乾燥時の重量が約１２ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾
燥して本発明の感熱記録材料を得た。 ［Ａ］液 ６部 ［Ｂ］液 ２４部 ２０％メチロールステアリン酸アミド分散液 １５部 ５０％炭酸カルシウム分散液 ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 １５部 水 １５部
【００２３】実施例２ 実施例１の［Ａ］液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た２５％２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラン分散液を用い
た以外は、実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料
を得た。
得た２５％２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラン分散液を用い
た以外は、実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料
を得た。
【００２４】実施例３ 実施例１の［Ａ］液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た２５％２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン分散液を用
いた以外は、実施例１と同様にして本発明の感熱記録材
料を得た。
得た２５％２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン分散液を用
いた以外は、実施例１と同様にして本発明の感熱記録材
料を得た。
【００２５】実施例４ 実施例１の［Ａ］液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た２５％２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジブチル
アミノフルオラン分散液を用いた以外は、実施例１と同
様にして本発明の感熱記録材料を得た。
得た２５％２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジブチル
アミノフルオラン分散液を用いた以外は、実施例１と同
様にして本発明の感熱記録材料を得た。
【００２６】実施例５ 実施例１の［Ａ］液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た２５％クリスタルバイオレットラクトン分散液を用
いた以外は、実施例１と同様にして本発明の感熱記録材
料を得た。
得た２５％クリスタルバイオレットラクトン分散液を用
いた以外は、実施例１と同様にして本発明の感熱記録材
料を得た。
【００２７】以上の様にして得た本発明の感熱記録材料
並びに比較用の感熱記録材料を用いて下記の品質性能試
験を実施した。
並びに比較用の感熱記録材料を用いて下記の品質性能試
験を実施した。
【００２８】
【表１】 表１ 品質性能試験 発色濃度１） 耐熱性２） 耐湿性３） 耐水性４） 実施例１ １．３５ １００％ １００％ １００％ 実施例２ １．４０ １００％ １００％ １００％ 実施例３ １．３８ １００％ １００％ １００％ 実施例４ １．３４ １００％ １００％ １００％ 実施例５ １．４２ ９９％ ９９％ １００％
【００２９】１）画像濃度 石田衡器（株）製サーマ
ルプリンター（Ｄ−８０５Ｐ）で試料を印字した濃度を
マクベス反射濃度計ＲＤ−９１４型で測定で測定した
値。 ２）耐熱性 上記サーマルプリンターで発色させた
試料を６０℃の恒温器中に２４時間放置後、マクベス反
射濃度計で測定した発色画像部の残存率（％）。 ３）耐湿性 上記サーマルプリンターで発色させた
試料を４０℃、相対湿度９０％の恒湿器中に２４時間放
置後マクベス反射濃度計で測定した発色画像部の残存率
（％）。 ４）耐水性 上記サーマルプリンターで発色させた
試料を室温で水道水中に２４時間浸漬後、マクベス反射
濃度で測定した発色画像部の残存率（％）。
ルプリンター（Ｄ−８０５Ｐ）で試料を印字した濃度を
マクベス反射濃度計ＲＤ−９１４型で測定で測定した
値。 ２）耐熱性 上記サーマルプリンターで発色させた
試料を６０℃の恒温器中に２４時間放置後、マクベス反
射濃度計で測定した発色画像部の残存率（％）。 ３）耐湿性 上記サーマルプリンターで発色させた
試料を４０℃、相対湿度９０％の恒湿器中に２４時間放
置後マクベス反射濃度計で測定した発色画像部の残存率
（％）。 ４）耐水性 上記サーマルプリンターで発色させた
試料を室温で水道水中に２４時間浸漬後、マクベス反射
濃度で測定した発色画像部の残存率（％）。
【００３０】表から明らかなように本発明の感熱記録材
料は、発色濃度が十分で、かつ保存性が良好である。
料は、発色濃度が十分で、かつ保存性が良好である。
【００３１】
【発明の効果】本発明の感熱記録材料は発色濃度、発色
感度が高く、保存性も良く極めて実用性が高い。
感度が高く、保存性も良く極めて実用性が高い。
Claims (1)
- 【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の発色性化合
物と該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を
含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該
顕色性化合物がテルペンジｏ−クレゾールである感熱記
録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34028393A JP3248702B2 (ja) | 1993-12-08 | 1993-12-08 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34028393A JP3248702B2 (ja) | 1993-12-08 | 1993-12-08 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07156553A JPH07156553A (ja) | 1995-06-20 |
| JP3248702B2 true JP3248702B2 (ja) | 2002-01-21 |
Family
ID=18335462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34028393A Expired - Fee Related JP3248702B2 (ja) | 1993-12-08 | 1993-12-08 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3248702B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005014562A (ja) * | 2003-06-30 | 2005-01-20 | Fujicopian Co Ltd | 熱転写記録媒体 |
-
1993
- 1993-12-08 JP JP34028393A patent/JP3248702B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07156553A (ja) | 1995-06-20 |
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Legal Events
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