JPH10129119A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH10129119A JPH10129119A JP8300878A JP30087896A JPH10129119A JP H10129119 A JPH10129119 A JP H10129119A JP 8300878 A JP8300878 A JP 8300878A JP 30087896 A JP30087896 A JP 30087896A JP H10129119 A JPH10129119 A JP H10129119A
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- compound
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- pyrazoline
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Abstract
(57)【要約】
【課題】耐光性と発色性に優れた感熱記録材料の開発。
【解決手段】通常無色ないし淡色の発色性化合物と該発
色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を使用する
感熱記録材料において、下記式（１） 【化１】 （式（１）中、Ｒは互いに独立した炭素原子数１〜１２
のアルキル基を表し、ｘ、ｙ及びｚの各々は０〜２の整
数であるがｘ＋ｙ＋ｚの値は１以上である。）で示され
るピラゾリン化合物を含有する層を設けることを特徴と
する感熱記録材料。
色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を使用する
感熱記録材料において、下記式（１） 【化１】 （式（１）中、Ｒは互いに独立した炭素原子数１〜１２
のアルキル基を表し、ｘ、ｙ及びｚの各々は０〜２の整
数であるがｘ＋ｙ＋ｚの値は１以上である。）で示され
るピラゾリン化合物を含有する層を設けることを特徴と
する感熱記録材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、特に耐光性に優れた感熱記録材料に関するものであ
る。
し、特に耐光性に優れた感熱記録材料に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】無色又は淡色の発色性物質と該発色性物
質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録材
料は特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９
号等で知られ広く実用化されている。一般に、感熱記録
材料は、ロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤をそ
れぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合し、
これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を添加
して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体に塗
布したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一方又
は両者が溶融、接触して起る化学反応により発色記録を
得るものであり通常シート状の感熱記録材料が調製され
る。このような感熱記録シートの発色のためにはサーマ
ルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられ
る。この感熱記録法は他の記録法に比較して、（１）記
録時に騒音が出ない、（２）現像定着等の必要がない、
（３）メインテナンスフリーである、（４）機械が比較
的安価である等の特徴により、ファクシミリ分野、コン
ピューターのアウトプット、電卓等のプリンター分野、
医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野、感熱記
録型ラベル分野等に広く用いられている。
質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録材
料は特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９
号等で知られ広く実用化されている。一般に、感熱記録
材料は、ロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤をそ
れぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合し、
これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を添加
して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体に塗
布したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一方又
は両者が溶融、接触して起る化学反応により発色記録を
得るものであり通常シート状の感熱記録材料が調製され
る。このような感熱記録シートの発色のためにはサーマ
ルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられ
る。この感熱記録法は他の記録法に比較して、（１）記
録時に騒音が出ない、（２）現像定着等の必要がない、
（３）メインテナンスフリーである、（４）機械が比較
的安価である等の特徴により、ファクシミリ分野、コン
ピューターのアウトプット、電卓等のプリンター分野、
医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野、感熱記
録型ラベル分野等に広く用いられている。
【０００３】近年は、小売店やスーパーマーケット等の
ＰＯＳシステム化に伴い、ラベルや値札類への感熱記録
シートの使用が増加し、その対象も生鮮食品や日替商品
等の使用期間の短いものから生活日用品や高級品等の棚
物商品類への利用或は運輸関係、サービス業界等のプリ
ペイドカード類への利用が進んでいる。
ＰＯＳシステム化に伴い、ラベルや値札類への感熱記録
シートの使用が増加し、その対象も生鮮食品や日替商品
等の使用期間の短いものから生活日用品や高級品等の棚
物商品類への利用或は運輸関係、サービス業界等のプリ
ペイドカード類への利用が進んでいる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
生鮮食品や日替商品等に見られる感熱ラベルの耐水性、
耐可塑剤性、耐油性等の保存性については十分ながらも
耐光性は不十分であり、日光や長期間の照明下でラベル
の印字がかすんだりあるいは消えてしまう欠点がある。
このような現象は感熱発色記録型の文書シートやファク
シミリ受信紙等が机上等に放置された場合にも見られ文
書保存面でも問題となっており、この問題を解決する事
が、感熱記録シート、特に、長期間にわたり使用し保存
される分野における大きな技術的課題となっている。本
発明の目的は、耐光性に優れ、かつ発色濃度の高い感熱
記録材料を提供することにある。
生鮮食品や日替商品等に見られる感熱ラベルの耐水性、
耐可塑剤性、耐油性等の保存性については十分ながらも
耐光性は不十分であり、日光や長期間の照明下でラベル
の印字がかすんだりあるいは消えてしまう欠点がある。
このような現象は感熱発色記録型の文書シートやファク
シミリ受信紙等が机上等に放置された場合にも見られ文
書保存面でも問題となっており、この問題を解決する事
が、感熱記録シート、特に、長期間にわたり使用し保存
される分野における大きな技術的課題となっている。本
発明の目的は、耐光性に優れ、かつ発色濃度の高い感熱
記録材料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな感熱記録材料の欠点を改良すべく鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成させた。即ち、本発明は、（１）通
常無色ないし淡色の発色性化合物と該発色性化合物を熱
時発色させうる顕色性化合物を使用する感熱記録材料に
おいて、下記式（１）
うな感熱記録材料の欠点を改良すべく鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成させた。即ち、本発明は、（１）通
常無色ないし淡色の発色性化合物と該発色性化合物を熱
時発色させうる顕色性化合物を使用する感熱記録材料に
おいて、下記式（１）
【０００６】
【化２】
【０００７】（式（１）中、Ｒは互いに独立した炭素原
子数１〜１２のアルキル基を表し、ｘ、ｙ及びｚの各々
は０〜２の整数であるがｘ＋ｙ＋ｚの値は１以上であ
る。）で示されるピラゾリン化合物を含有する層を設け
ることを特徴とする感熱記録材料、に関する。
子数１〜１２のアルキル基を表し、ｘ、ｙ及びｚの各々
は０〜２の整数であるがｘ＋ｙ＋ｚの値は１以上であ
る。）で示されるピラゾリン化合物を含有する層を設け
ることを特徴とする感熱記録材料、に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】式（１）のＲにおける炭素原子数
１〜１２のアルキル基の具体例としては、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル（アミル）基、イソペンチル（イソアミル）基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシ
ル基、ドデシル基等があげられる。式（１）で表される
ピラゾリン化合物の代表例としては、例えば下記のもの
があげられる。
１〜１２のアルキル基の具体例としては、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル（アミル）基、イソペンチル（イソアミル）基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシ
ル基、ドデシル基等があげられる。式（１）で表される
ピラゾリン化合物の代表例としては、例えば下記のもの
があげられる。
【０００９】 １． １，５−ジフェニル−３−スチリルピラゾリン ２． １−（４−ｔ−ブチル−フェニル）−３−スチ
リル−５−フエニル−ピラゾリン ３． １−フェニル−３−（４−ｔ−ブチル−スチリ
ル）−５−（４−ｔ−ブチル−フェニル）−ピラゾリン ４． １，５−ビス−（４−ｔ−ブチル−フェニル）
−３−（４−ｔ−ブチル−スチリル）−ピラゾリン ５． １−（４−ｔ−オクチル−フェニル）−３−ス
チリル−５−フェニル−ピラゾリン ６． １−フェニル−３−（４−ｔ−オクチル−スチ
リル）−５−（４−ｔ−オクチル−フェニル）−ピラゾ
リン ７． １，５−ビス−（４−ｔ−オクチル−フェニ
ル）−３−（４−ｔ−オクチル−スチリル）−ピラゾリ
ン ８． １−（４−ドデシル−フェニル）−３−スチリ
ル−５−フェニル−ピラゾリン ９． １−フェニル−３−（４−ドデシル−スチリ
ル）−５−（４−ドデシル−フェニル）−ピラゾリン １０． １−（４−ドデシル−フェニル）−３−（４−
ドデシル−スチリル）−５−（４−ドデシル−フェニ
ル）−ピラゾリン
リル−５−フエニル−ピラゾリン ３． １−フェニル−３−（４−ｔ−ブチル−スチリ
ル）−５−（４−ｔ−ブチル−フェニル）−ピラゾリン ４． １，５−ビス−（４−ｔ−ブチル−フェニル）
−３−（４−ｔ−ブチル−スチリル）−ピラゾリン ５． １−（４−ｔ−オクチル−フェニル）−３−ス
チリル−５−フェニル−ピラゾリン ６． １−フェニル−３−（４−ｔ−オクチル−スチ
リル）−５−（４−ｔ−オクチル−フェニル）−ピラゾ
リン ７． １，５−ビス−（４−ｔ−オクチル−フェニ
ル）−３−（４−ｔ−オクチル−スチリル）−ピラゾリ
ン ８． １−（４−ドデシル−フェニル）−３−スチリ
ル−５−フェニル−ピラゾリン ９． １−フェニル−３−（４−ドデシル−スチリ
ル）−５−（４−ドデシル−フェニル）−ピラゾリン １０． １−（４−ドデシル−フェニル）−３−（４−
ドデシル−スチリル）−５−（４−ドデシル−フェニ
ル）−ピラゾリン
【００１０】１１． １−（４−ｔ−オクチル−フェニ
ル）−３−（４−ｔ−ブチル−スチリル）−５−（４−
ｔブチル−フェニル）−ピラゾリン １２． １−（４−ｔ−ビチル−フェニル）−３−（４
−ｔ−オクチル−スチリル）−５−）４−ｔ−オクチル
−フェニル）−ピラゾリン １３． １−（４−ドデシル−フェニル）−３−（４−
ｔ−ブチル−スチリル）−５−（４−ｔ−ブチル−フェ
ニル）−ピラゾリン １４． １−（４−ｔ−ブチル−フェニル）−３−（４
−ドデシル−スチリル）−５−（４−ドデシル−フェニ
ル）−ピラゾリン １５． １−（４−ドデシル−フェニル）−３−（４−
ｔ−オクチル−スチリル） −５−（４−ｔ−オ
クチル−フェニル）−ピラゾリン １６． １−（４−ｔ−オクチル−フェニル）−３−
（４−ドデシル−スチリル） −５−（４−ドデ
シル−フェニル）−ピラゾリン １７． １−（２，４−ジブチル−フェニル）−３−
（４−ドデシル−スチリル） −５−（４−ドデ
シル−フェニル）−ピラゾリン １８． １−フェニル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−スチリル）−５−（３， ５−ジ−ｔ−ブチル
−フェニル）−ピラゾリン １９． １−フェニル−３−（２，６−ジ−ｔ−ブチル
−フェニル）−ピラゾリン
ル）−３−（４−ｔ−ブチル−スチリル）−５−（４−
ｔブチル−フェニル）−ピラゾリン １２． １−（４−ｔ−ビチル−フェニル）−３−（４
−ｔ−オクチル−スチリル）−５−）４−ｔ−オクチル
−フェニル）−ピラゾリン １３． １−（４−ドデシル−フェニル）−３−（４−
ｔ−ブチル−スチリル）−５−（４−ｔ−ブチル−フェ
ニル）−ピラゾリン １４． １−（４−ｔ−ブチル−フェニル）−３−（４
−ドデシル−スチリル）−５−（４−ドデシル−フェニ
ル）−ピラゾリン １５． １−（４−ドデシル−フェニル）−３−（４−
ｔ−オクチル−スチリル） −５−（４−ｔ−オ
クチル−フェニル）−ピラゾリン １６． １−（４−ｔ−オクチル−フェニル）−３−
（４−ドデシル−スチリル） −５−（４−ドデ
シル−フェニル）−ピラゾリン １７． １−（２，４−ジブチル−フェニル）−３−
（４−ドデシル−スチリル） −５−（４−ドデ
シル−フェニル）−ピラゾリン １８． １−フェニル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−スチリル）−５−（３， ５−ジ−ｔ−ブチル
−フェニル）−ピラゾリン １９． １−フェニル−３−（２，６−ジ−ｔ−ブチル
−フェニル）−ピラゾリン
【００１１】２０． １−フェニル−３−（２，５−ジ
−ｔ−ブチル−スチリル）−５−（２， ５−ジ
−ｔ−ブチル−フェニル）−ピラゾリン ２１． １−フェニル−３−（２，６−ジ−ｎ−ブチル
−スチリル）−５−（２， ６−ジ−ｎ−ブチル
−フェニル）−ピラゾリン ２２． １−（３，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）−
３−スチリル−５−フェニル−ピラゾリン ２３． １−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）−
３−スチリル−５−フェニル−ピラゾリン ２４． １−（４−ｔ−ブチル−フェニル）−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−スチリル）−５−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）−ピラゾリン ２５． １−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）−
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）−ピラゾリ
ン
−ｔ−ブチル−スチリル）−５−（２， ５−ジ
−ｔ−ブチル−フェニル）−ピラゾリン ２１． １−フェニル−３−（２，６−ジ−ｎ−ブチル
−スチリル）−５−（２， ６−ジ−ｎ−ブチル
−フェニル）−ピラゾリン ２２． １−（３，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）−
３−スチリル−５−フェニル−ピラゾリン ２３． １−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）−
３−スチリル−５−フェニル−ピラゾリン ２４． １−（４−ｔ−ブチル−フェニル）−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−スチリル）−５−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）−ピラゾリン ２５． １−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）−
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）−ピラゾリ
ン
【００１２】これらの化合物は、特開平５−１７９２２
６号、特開平６−３２９１号等の公報で述べられている
通り公知の方法で合成することができる。
６号、特開平６−３２９１号等の公報で述べられている
通り公知の方法で合成することができる。
【００１３】本発明の感熱記録材料は、支持体上に通常
無色ないし淡色の発色性化合物と該発色性化合物を熱時
発色させうる顕色性化合物を主要成分とする感熱発色層
を設け、所望によりさらに該感熱発色層の上にオーバー
コート層を設けたもので、式（１）で示されるピラゾリ
ン化合物を感熱発色層に含有させると、この感熱発色層
が式（１）で示される化合物を含有する層となり、オー
バーコート層に含有させると、このオーバーコート層が
式（１）で示されるピラゾリン化合物を含有する層とな
る。支持体としては、例えば紙、プラスチックシート、
合成紙等のシート状のものが好ましい。
無色ないし淡色の発色性化合物と該発色性化合物を熱時
発色させうる顕色性化合物を主要成分とする感熱発色層
を設け、所望によりさらに該感熱発色層の上にオーバー
コート層を設けたもので、式（１）で示されるピラゾリ
ン化合物を感熱発色層に含有させると、この感熱発色層
が式（１）で示される化合物を含有する層となり、オー
バーコート層に含有させると、このオーバーコート層が
式（１）で示されるピラゾリン化合物を含有する層とな
る。支持体としては、例えば紙、プラスチックシート、
合成紙等のシート状のものが好ましい。
【００１４】本発明において、感熱発色層が式（１）で
示されるピラゾリン化合物を含有する層である場合、式
（１）で示される化合物の含有量は、該層の全重量を１
００％として、１〜５０重量％、好ましくは５〜２０重
量％、例えば以下に示す発色性化合物が１〜５０重量
％、顕色性化合物が５〜８０重量％、結合剤が１〜９０
重量％、充填剤及び熱可融性化合物が各々０〜８０重量
％、その他滑剤、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等
が各々任意の割合で、例えば各々０〜３０％重量使用さ
れる。尚、重量％は感熱発色層中に占める各成分の重量
比である。
示されるピラゾリン化合物を含有する層である場合、式
（１）で示される化合物の含有量は、該層の全重量を１
００％として、１〜５０重量％、好ましくは５〜２０重
量％、例えば以下に示す発色性化合物が１〜５０重量
％、顕色性化合物が５〜８０重量％、結合剤が１〜９０
重量％、充填剤及び熱可融性化合物が各々０〜８０重量
％、その他滑剤、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等
が各々任意の割合で、例えば各々０〜３０％重量使用さ
れる。尚、重量％は感熱発色層中に占める各成分の重量
比である。
【００１５】オーバーコート層が式（１）で示されるピ
ラゾリン化合物を含有する層である場合、該オーバーコ
ート層中に式（１）のピラゾリン化合物は、該オーバー
コート層中の固形分全重量を１００％として、５〜９５
重量％、好ましくは４０〜９０重量％含有される。尚、
感熱発色層とオーバーコート層の双方に式（１）で示さ
れるピラゾリン化合物を含有させてもよい。
ラゾリン化合物を含有する層である場合、該オーバーコ
ート層中に式（１）のピラゾリン化合物は、該オーバー
コート層中の固形分全重量を１００％として、５〜９５
重量％、好ましくは４０〜９０重量％含有される。尚、
感熱発色層とオーバーコート層の双方に式（１）で示さ
れるピラゾリン化合物を含有させてもよい。
【００１６】感熱発色層に使用する発色性化合物の例と
しては、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられてい
るものであればよく、特に制限されない。具体例として
は、例えばフルオラン系化合物、トリアリールメタン系
化合物、スピロ系化合物、ジフェニルメタン系化合物、
チアジン系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化
合物等が挙げられる。
しては、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられてい
るものであればよく、特に制限されない。具体例として
は、例えばフルオラン系化合物、トリアリールメタン系
化合物、スピロ系化合物、ジフェニルメタン系化合物、
チアジン系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化
合物等が挙げられる。
【００１７】このうちフルオラン系化合物としては、例
えば３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−イソブチルエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ
−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−フル
オロアニリノ）フルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロ
ロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニ
リノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−エトキシエチルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−フェニルフルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチ
ルアミノ）−６−メチル−７−フェネチルフルオラン等
が挙げられる。
えば３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−イソブチルエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ
−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−フル
オロアニリノ）フルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロ
ロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニ
リノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−エトキシエチルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−フェニルフルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチ
ルアミノ）−６−メチル−７−フェネチルフルオラン等
が挙げられる。
【００１８】又、トリールメタン系化合物としては、例
えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタルバイオレ
ットラクトン又はＣＶＬ）、３，３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１，２−ジメチルアミノインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，
３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−
ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−（２
−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−
（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド等が挙げられる。
えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタルバイオレ
ットラクトン又はＣＶＬ）、３，３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１，２−ジメチルアミノインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，
３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−
ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−（２
−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−
（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド等が挙げられる。
【００１９】更に、スピロ系化合物としては、例えば３
−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナ
フトピラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロピル
スピロベンゾピラン、３−メチルナフト−（３−メトキ
シベンゾ）スピロピラン、１，３，３−トリメチル−６
−ニトロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−２，
２’−ベンゾピラン）等が、ジフェニルメタン系化合物
としては、例えばＮ−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒド
リルベンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフ
ェニルロイコオーラミン等が、チアジン系化合物として
は、例えばベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニト
ロベンゾイルロイコメチレンブルー等が、ラクタム系化
合物としては、例えばローダミンＢアニリノラクタム、
ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム等が、フル
オレン系化合物としては、例えば３，６−ビス（ジメチ
ルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメ
チルアミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）
フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタ
リド、３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオ
レンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド等
が挙げられる。これらの発色性化合物は単独もしくは混
合して用いられる。
−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナ
フトピラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロピル
スピロベンゾピラン、３−メチルナフト−（３−メトキ
シベンゾ）スピロピラン、１，３，３−トリメチル−６
−ニトロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−２，
２’−ベンゾピラン）等が、ジフェニルメタン系化合物
としては、例えばＮ−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒド
リルベンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフ
ェニルロイコオーラミン等が、チアジン系化合物として
は、例えばベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニト
ロベンゾイルロイコメチレンブルー等が、ラクタム系化
合物としては、例えばローダミンＢアニリノラクタム、
ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム等が、フル
オレン系化合物としては、例えば３，６−ビス（ジメチ
ルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメ
チルアミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）
フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタ
リド、３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオ
レンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド等
が挙げられる。これらの発色性化合物は単独もしくは混
合して用いられる。
【００２０】顕色性化合物も一般に感圧記録紙や感熱記
録紙に用いられているものであればよく、特に制限され
ない。具体例としては、例えばα−ナフトール、β−ナ
フトール、ｐ−オクチルフェノール、４−ｔ−オクチル
フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニル
フェノール、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（別名：ビスフェノールＡ又はＢＰＡ）、２，２
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，
４’−チオビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリ
デンジフェノール、２，２’−（２，５−ジブロム−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４−イソプロピ
リデンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−
メチレンビス（４−クロロェノール）、４，４’−スル
ホニルジフェノール、４，４’−スルホニル−ビス（２
−アリルフェノール）、４−ヒドロキシ−４’−メトキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−エトキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプ
ロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−
ブトキシジフェニルスルホン、ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）酢酸メチル、ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸ブチル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸ベンジル、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベ
ンズアニリド等のフェノール性化合物、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、４
−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒドロキシフタ
ル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル酸エチル、
３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−
メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘導
体、芳香族カルボン酸又はその金属塩等が挙げられる。
録紙に用いられているものであればよく、特に制限され
ない。具体例としては、例えばα−ナフトール、β−ナ
フトール、ｐ−オクチルフェノール、４−ｔ−オクチル
フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニル
フェノール、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（別名：ビスフェノールＡ又はＢＰＡ）、２，２
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，
４’−チオビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリ
デンジフェノール、２，２’−（２，５−ジブロム−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４−イソプロピ
リデンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−
メチレンビス（４−クロロェノール）、４，４’−スル
ホニルジフェノール、４，４’−スルホニル−ビス（２
−アリルフェノール）、４−ヒドロキシ−４’−メトキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−エトキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプ
ロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−
ブトキシジフェニルスルホン、ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）酢酸メチル、ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸ブチル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸ベンジル、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベ
ンズアニリド等のフェノール性化合物、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、４
−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒドロキシフタ
ル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル酸エチル、
３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−
メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘導
体、芳香族カルボン酸又はその金属塩等が挙げられる。
【００２１】用いうる結合剤の例としては、例えばメチ
ルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウム
カルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）、カルボキシル基変性ポリビニル
アルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアク
リル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチ
ン、水溶性イソプレンゴム、スチレン／無水マレイン酸
共重合体のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン／
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの
或はポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリウレ
タン、スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、カルボ
キシル化スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、スチ
レン／ブタジエン／アクリル酸系共重合体、コロイダル
シリカとアクリル樹脂の複合体粒子等の疎水性高分子エ
マルジョン等が挙げられる。
ルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウム
カルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）、カルボキシル基変性ポリビニル
アルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアク
リル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチ
ン、水溶性イソプレンゴム、スチレン／無水マレイン酸
共重合体のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン／
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの
或はポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリウレ
タン、スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、カルボ
キシル化スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、スチ
レン／ブタジエン／アクリル酸系共重合体、コロイダル
シリカとアクリル樹脂の複合体粒子等の疎水性高分子エ
マルジョン等が挙げられる。
【００２２】用いうる充填剤の例としては、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、
ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリ
ン樹脂等がある。
ウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、
ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリ
ン樹脂等がある。
【００２３】用いうる熱可融性化合物（増感剤）の例と
しては、動植物性ワックス、合成ワックスなどのワック
ス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニ
リド、芳香族アミンのアセチル化物、ナフタレン誘導
体、芳香族エーテル、芳香族カルボン酸誘導体、芳香族
スルホン酸エステル誘導体、炭酸又はシュウ酸ジエステ
ル誘導体、ビフェニル誘導体、ターフェニル誘導体等、
常温で固体であり約７０℃以上の融点を有するものを使
用することができる。
しては、動植物性ワックス、合成ワックスなどのワック
ス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニ
リド、芳香族アミンのアセチル化物、ナフタレン誘導
体、芳香族エーテル、芳香族カルボン酸誘導体、芳香族
スルホン酸エステル誘導体、炭酸又はシュウ酸ジエステ
ル誘導体、ビフェニル誘導体、ターフェニル誘導体等、
常温で固体であり約７０℃以上の融点を有するものを使
用することができる。
【００２４】ワックス類としては、例えば木ろう、カル
ナウバろう、シェラック、パラフィン、モンタンろう、
酸化パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチ
レン等が、高級脂肪酸としては、例えばステアリン酸、
ベヘン酸等が、高級脂肪酸アミドとしては、例えばステ
アリン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ−メチルステア
リン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸ア
ミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスス
テアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等
が、高級脂肪酸アニリドとしては、例えばステアリン酸
アニリド、リノール酸アニリド等が、芳香族アミンのア
セチル化物としては、例えばアセトトルイジド等が、ナ
フタレン誘導体としては、例えば１−ベンジルオキシナ
フタレン、２−ベンジルオキシナフタレン、１−ヒドロ
キシナフトエ酸フェニルエステル等が、芳香族エーテル
としては、例えば１，２−ジフェノキシエタン、１，４
−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチルフェ
ノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキ
シ）エタン、１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニ
ル）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノ
キシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−メトキシフ
ェノキシ）エタン等が、芳香族カルボン酸誘導体として
は、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、テレフ
タル酸ジベンジルエステル等が、芳香族スルホン酸エス
テル誘導体としては、例えばｐ−トルエンスルホン酸フ
ェニルエステル、フェニルメシチレンスルホナート、４
−メチルフェニルメシチレンスルホナート等が、炭酸又
はシュウ酸ジエステル誘導体としては、例えば炭酸ジフ
ェニル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４
−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロ
ベンジル）エステル等が、ビフェニル誘導体としては、
例えばｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−アリルオキシビフ
ェニル等が、ターフェニル誘導体としては、例えばｍ−
ターフェニル等が、各々例示される。
ナウバろう、シェラック、パラフィン、モンタンろう、
酸化パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチ
レン等が、高級脂肪酸としては、例えばステアリン酸、
ベヘン酸等が、高級脂肪酸アミドとしては、例えばステ
アリン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ−メチルステア
リン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸ア
ミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスス
テアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等
が、高級脂肪酸アニリドとしては、例えばステアリン酸
アニリド、リノール酸アニリド等が、芳香族アミンのア
セチル化物としては、例えばアセトトルイジド等が、ナ
フタレン誘導体としては、例えば１−ベンジルオキシナ
フタレン、２−ベンジルオキシナフタレン、１−ヒドロ
キシナフトエ酸フェニルエステル等が、芳香族エーテル
としては、例えば１，２−ジフェノキシエタン、１，４
−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチルフェ
ノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキ
シ）エタン、１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニ
ル）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノ
キシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−メトキシフ
ェノキシ）エタン等が、芳香族カルボン酸誘導体として
は、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、テレフ
タル酸ジベンジルエステル等が、芳香族スルホン酸エス
テル誘導体としては、例えばｐ−トルエンスルホン酸フ
ェニルエステル、フェニルメシチレンスルホナート、４
−メチルフェニルメシチレンスルホナート等が、炭酸又
はシュウ酸ジエステル誘導体としては、例えば炭酸ジフ
ェニル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４
−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロ
ベンジル）エステル等が、ビフェニル誘導体としては、
例えばｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−アリルオキシビフ
ェニル等が、ターフェニル誘導体としては、例えばｍ−
ターフェニル等が、各々例示される。
【００２５】その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。
【００２６】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず発色性化合物、顕色性化合物、式（１）で示
されるピラゾリン化合物をそれぞれ別々に結合剤あるい
は必要に応じてその他の添加物と共にボールミル、アト
ライター、サンドミルなどの分散機にて粉砕、分散した
後（粉砕、分散を湿式で行うときは通常水を媒体として
用いる）、混合して感熱発色層塗布液を調製し、紙、プ
ラスチックシート、合成紙等の支持体上に通常、乾燥時
の重量で１〜２０ｇ／ｍ2 になるようにバーコーター、
ブレードコーター等により塗布（発色性化合物と顕色性
化合物の比は、通常乾燥重量比で２：１〜１：１０であ
る）、乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず発色性化合物、顕色性化合物、式（１）で示
されるピラゾリン化合物をそれぞれ別々に結合剤あるい
は必要に応じてその他の添加物と共にボールミル、アト
ライター、サンドミルなどの分散機にて粉砕、分散した
後（粉砕、分散を湿式で行うときは通常水を媒体として
用いる）、混合して感熱発色層塗布液を調製し、紙、プ
ラスチックシート、合成紙等の支持体上に通常、乾燥時
の重量で１〜２０ｇ／ｍ2 になるようにバーコーター、
ブレードコーター等により塗布（発色性化合物と顕色性
化合物の比は、通常乾燥重量比で２：１〜１：１０であ
る）、乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。
【００２７】又、必要に応じて感熱発色層と支持体との
間に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート層
を設けてもよい。
間に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート層
を設けてもよい。
【００２８】オーバーコート層に式（１）で示されるピ
ラゾリン化合物を含有させる場合、式（１）で示される
化合物を結合剤あるいは必要に応じてその他の添加物と
共に感熱発色層塗布液調製におけるのと同様に粉砕、分
散してオーバーコート層塗布液とした後、乾燥時の重量
で通常０．１〜１０ｇ／ｍ2 、好ましくは０．５〜３ｇ
／ｍ2 となるように塗布される。結合剤としては、例え
ば感熱発色層で使用される上記の結合剤と同じものがあ
げられる。
ラゾリン化合物を含有させる場合、式（１）で示される
化合物を結合剤あるいは必要に応じてその他の添加物と
共に感熱発色層塗布液調製におけるのと同様に粉砕、分
散してオーバーコート層塗布液とした後、乾燥時の重量
で通常０．１〜１０ｇ／ｍ2 、好ましくは０．５〜３ｇ
／ｍ2 となるように塗布される。結合剤としては、例え
ば感熱発色層で使用される上記の結合剤と同じものがあ
げられる。
【００２９】
【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明するが
本発明がこれらの例に限定されるものではない。尚、実
施例中「部」は重量部を示す。
本発明がこれらの例に限定されるものではない。尚、実
施例中「部」は重量部を示す。
【００３０】実施例１ 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
径が２μｍ以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ
［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液を調製する。 ［Ａ］液：３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｂ］液：２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｃ］液：１−フェニル−３−（４−ｔ−ブチル−スチリル）−５−（４−ｔ− ブチル−フェニル）−ピラゾリン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部
径が２μｍ以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ
［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液を調製する。 ［Ａ］液：３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｂ］液：２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｃ］液：１−フェニル−３−（４−ｔ−ブチル−スチリル）−５−（４−ｔ− ブチル−フェニル）−ピラゾリン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部
【００３１】次いで各調製液を下記の割合で混合して感
熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ2 の上質紙上
に乾燥時の重量が約１０ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾
燥して感熱発色層を得る。 ［Ａ］液 ８部 ［Ｂ］液 １６部 ［Ｃ］液 １０部 ２５％ｐ−ベンジルビフェニル分散液 １６部 ５０％炭酸カルシウム分散液 ２０部 ５０％カルボキシル化スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス ６部 水 ２０部 更に、下記の割合からなる保護層塗布液を前記感熱発色
層上に乾燥時の重量で約２ｇ／ｍ2 となるように塗布、
乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。 １５％ＰＶＡ水溶液 １００部 ５０％クレー分散液 １０部 ３０％グリオキザール水溶液 １部
熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ2 の上質紙上
に乾燥時の重量が約１０ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾
燥して感熱発色層を得る。 ［Ａ］液 ８部 ［Ｂ］液 １６部 ［Ｃ］液 １０部 ２５％ｐ−ベンジルビフェニル分散液 １６部 ５０％炭酸カルシウム分散液 ２０部 ５０％カルボキシル化スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス ６部 水 ２０部 更に、下記の割合からなる保護層塗布液を前記感熱発色
層上に乾燥時の重量で約２ｇ／ｍ2 となるように塗布、
乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。 １５％ＰＶＡ水溶液 １００部 ５０％クレー分散液 １０部 ３０％グリオキザール水溶液 １部
【００３２】実施例２〜７ 実施例１のピラゾリン化合物の代わりに表１に示すピラ
ゾリン化合物を使用して実施例１と同様にして本発明の
感熱記録材料を得る。
ゾリン化合物を使用して実施例１と同様にして本発明の
感熱記録材料を得る。
【００３３】
【表１】 表１ 式（１）のピラゾリン化合物例 実施例２ １，５−ジフェニル−３−スチリルピラゾリン 実施例３ １−（４−ｔ−ブチル−フェニル）−３−スチリル−５−フェニル− ピラゾリン 実施例４ １，５−ビス−（４−ｔ−ブチル−フェニル）−３−（４−ｔ−ブチ ル−スチリル）−ピラゾリン 実施例５ １−（４−ｔ−オクチル−フェニル）−３−スチリル−５−フェニル −ピラゾリン 実施例６ １−（４−ドデシル−フェニル）−３−スチリル−５−フェニル−ピ ラゾリン 実施例７ １−（４−ｔ−オクチル−フェニル）−３−スチリル−５−フェニル −ピラゾリン：１，３−ジフェニル−５−（４−ｔ−ブチル−フエニ ル）ピラゾリン＝１：１（重量比）
【００３４】実施例８ 実施例１の３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニ
リノ）フルオランの代わりに３−ジブチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオランを使用して実施例１と
同様にして本発明の感熱記録材料を得る。
リノ）フルオランの代わりに３−ジブチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオランを使用して実施例１と
同様にして本発明の感熱記録材料を得る。
【００３５】実施例９ 実施例１の２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンの代わりにビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホンを使用して実施例１と同様にして本発
明の感熱記録材料を得る。
ロパンの代わりにビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホンを使用して実施例１と同様にして本発
明の感熱記録材料を得る。
【００３６】実施例１０ 実施例１の２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンの代わりに４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキ
シジフェニルスルホンを使用して実施例１と同様にして
本発明の感熱記録材料を得る。
ロパンの代わりに４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキ
シジフェニルスルホンを使用して実施例１と同様にして
本発明の感熱記録材料を得る。
【００３７】実施例１１ 実施例１の［Ｃ］液を除いて実施例１と同様にして感熱
発色層を得る。更に、下記の割合からなる保護層塗布液
を前記感熱発色層上に乾燥時の重量で約２ｇ／ｍ2 とな
るように塗布、乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。 １５％ＰＶＡ水溶液 ５０部 ５０％クレー分散液 １０部 ３０％グリオキザール水溶液 １部 ［Ｃ］液 ３０部
発色層を得る。更に、下記の割合からなる保護層塗布液
を前記感熱発色層上に乾燥時の重量で約２ｇ／ｍ2 とな
るように塗布、乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。 １５％ＰＶＡ水溶液 ５０部 ５０％クレー分散液 １０部 ３０％グリオキザール水溶液 １部 ［Ｃ］液 ３０部
【００３８】比較例１ 実施例１で［Ｃ］液を除いて他は実施例１と同様にして
比較用の感熱記録材料とする。
比較用の感熱記録材料とする。
【００３９】以上の様にして得られる実施例１〜１１の
本発明の感熱記録材料及び比較用の感熱記録材料の品質
性能を表２に示す。
本発明の感熱記録材料及び比較用の感熱記録材料の品質
性能を表２に示す。
【００４０】
【表２】 表２ 品質性能試験 地肌１） 発色濃度２） 耐光性地肌部３）耐光性発色部３） 実施例１ ０．０５ １．４８ ０．０７ １．４５ 実施例２ ０．０６ １．４９ ０．０７ １．４６ 実施例３ ０．０５ １．４８ ０．０７ １．４５ 実施例４ ０．０６ １．４７ ０．０７ １．４５ 実施例５ ０．０５ １．４８ ０．０７ １．４５ 実施例６ ０．０５ １．７７ ０．０７ １．４５ 実施例７ ０．０６ １．４８ ０．０７ １．４６ 実施例８ ０．０６ １．５１ ０．０７ １．５０ 実施例９ ０．０６ １．５０ ０．０７ １．４７ 実施例１０ ０．０５ １．４９ ０．０６ １．４６ 実施例１１ ０．０５ １．４７ ０．０８ １．３２ 比較例１ ０．０５ １．４６ ０．２３ ０．９５
【００４１】１）地肌 ：未発色試料のマクベス反射
濃度計ＲＤ−９１４型による測定値。 ２）発色濃度：（株）イシダ製サーマルプリンター（Ｄ
−８０５Ｐ）で印字した発色部のマクベス反射濃度計Ｒ
Ｄ−９１４型による測定値。 ３）耐光性 ：上記プリンターで発色した試料を太陽光
のあたる南側窓辺に一週間放置した後、試料の未発色部
と発色部のマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４型による測
定値。
濃度計ＲＤ−９１４型による測定値。 ２）発色濃度：（株）イシダ製サーマルプリンター（Ｄ
−８０５Ｐ）で印字した発色部のマクベス反射濃度計Ｒ
Ｄ−９１４型による測定値。 ３）耐光性 ：上記プリンターで発色した試料を太陽光
のあたる南側窓辺に一週間放置した後、試料の未発色部
と発色部のマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４型による測
定値。
【００４２】表から明らかなように本発明の感熱記録材
料は地肌部及び発色画像部の耐光性に優れ、かつ発色濃
度が高い。
料は地肌部及び発色画像部の耐光性に優れ、かつ発色濃
度が高い。
【００４３】
【発明の効果】本発明によると、式（１）で示されるピ
ラゾリン化合物を感熱発色層及び／又はその上の層に含
有させることにより、従来公知のものに比べ、地肌及び
発色画像の耐光性が格段に優れ、かつ発色濃度の高い感
熱記録材料が得られる。
ラゾリン化合物を感熱発色層及び／又はその上の層に含
有させることにより、従来公知のものに比べ、地肌及び
発色画像の耐光性が格段に優れ、かつ発色濃度の高い感
熱記録材料が得られる。
Claims (1)
- 【請求項１】通常無色ないし淡色の発色性化合物と該発
色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を使用する
感熱記録材料において、下記式（１） 【化１】 （式（１）中、Ｒは互いに独立した炭素原子数１〜１２
のアルキル基を表し、ｘ、ｙ及びｚの各々は０〜２の整
数であるがｘ＋ｙ＋ｚの値は１以上である。）で示され
るピラゾリン化合物を含有する層を設けることを特徴と
する感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8300878A JPH10129119A (ja) | 1996-10-28 | 1996-10-28 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8300878A JPH10129119A (ja) | 1996-10-28 | 1996-10-28 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10129119A true JPH10129119A (ja) | 1998-05-19 |
Family
ID=17890213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8300878A Pending JPH10129119A (ja) | 1996-10-28 | 1996-10-28 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10129119A (ja) |
-
1996
- 1996-10-28 JP JP8300878A patent/JPH10129119A/ja active Pending
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