JP2002240427A - 感熱記録材料 - Google Patents
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- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
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- Optics & Photonics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】記録部の保存性が良好で、耐水ブロッキング性
に優れた感熱記録材料の開発。 【解決手段】真球状のシリコーン化合物とエチレン／ア
クリル酸共重合物を含有する保護層を感熱発色層上に設
けたことを特徴とする感熱記録材料。
に優れた感熱記録材料の開発。 【解決手段】真球状のシリコーン化合物とエチレン／ア
クリル酸共重合物を含有する保護層を感熱発色層上に設
けたことを特徴とする感熱記録材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関す
る。更に詳しくは、可塑剤、水等の接触後もブロッキン
グを起こさない耐水ブロッキング性に優れた感熱記録材
料に関するものである。
る。更に詳しくは、可塑剤、水等の接触後もブロッキン
グを起こさない耐水ブロッキング性に優れた感熱記録材
料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】無色又は淡色の発色性化合物と該発色性
化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を利用した感熱
記録材料は特公昭４３−４１６０、特公昭４５−１４０
３９等で知られ広く実用化されている。一般に感熱記録
材料は、ロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤をそ
れぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合し、
これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加物を添加
して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体に塗
布したもので、加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一方
又は両者が溶融、接触して起こる化学反応により発色記
録を得るもので、通常シート状の感熱記録材料が調製さ
れる。このような感熱記録シートの発色のためにはサー
マルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられ
る。この感熱記録方法は他の記録法に比較して、（１）
記録時に騒音が出ない、（２）現像定着等の必要がな
い、（３）メインテナンスフリーである、（４）機械が
比較的安価である等の特徴により、ファクシミリ分野、
コンピューターのアウトプット、電卓等のプリンター分
野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野、感
熱記録型ラベル分野等に広く用いられている。
化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を利用した感熱
記録材料は特公昭４３−４１６０、特公昭４５−１４０
３９等で知られ広く実用化されている。一般に感熱記録
材料は、ロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤をそ
れぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合し、
これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加物を添加
して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体に塗
布したもので、加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一方
又は両者が溶融、接触して起こる化学反応により発色記
録を得るもので、通常シート状の感熱記録材料が調製さ
れる。このような感熱記録シートの発色のためにはサー
マルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられ
る。この感熱記録方法は他の記録法に比較して、（１）
記録時に騒音が出ない、（２）現像定着等の必要がな
い、（３）メインテナンスフリーである、（４）機械が
比較的安価である等の特徴により、ファクシミリ分野、
コンピューターのアウトプット、電卓等のプリンター分
野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野、感
熱記録型ラベル分野等に広く用いられている。
【０００３】例えばその利用分野の一つとして、小売店
やスーパーマーケット等のＰＯＳシステム化によるラベ
ル、値札類、交通機関の自動化システムに伴うや乗車
券、回数券等、各種イベント、公演のチケット等への使
用が増加している。特に交通機関、各種イベント、公演
等に使用される材料にあたっては、使用期間、保有期間
が長く、その保管条件もパスケース、財布等での密着状
態におかれていることが通常である。従って接触してい
る材容器質の影響をはじめ、使用時に水濡れや湿気や汗
に触れた表示面がブロッキングしたり記録部が消色し、
更に基材が紙ベースの場合は引っ付き引き剥がし時に基
材自体が破損する問題が起きている。従来、ブロッキン
グ防止として脂肪酸金属塩やシリコーンオイル等の滑剤
の添加が一般的に実施されているが、滑剤自体が記録品
質に悪影響を及ぼす問題がある。カード、入場券、各種
チケット類の有効な普及のためには可塑剤や水等の接触
後の保管、使用においても発色性、記録保存性を損なう
ことなくブロッキングを起こさない感熱記録材料の開発
が課題となっている。
やスーパーマーケット等のＰＯＳシステム化によるラベ
ル、値札類、交通機関の自動化システムに伴うや乗車
券、回数券等、各種イベント、公演のチケット等への使
用が増加している。特に交通機関、各種イベント、公演
等に使用される材料にあたっては、使用期間、保有期間
が長く、その保管条件もパスケース、財布等での密着状
態におかれていることが通常である。従って接触してい
る材容器質の影響をはじめ、使用時に水濡れや湿気や汗
に触れた表示面がブロッキングしたり記録部が消色し、
更に基材が紙ベースの場合は引っ付き引き剥がし時に基
材自体が破損する問題が起きている。従来、ブロッキン
グ防止として脂肪酸金属塩やシリコーンオイル等の滑剤
の添加が一般的に実施されているが、滑剤自体が記録品
質に悪影響を及ぼす問題がある。カード、入場券、各種
チケット類の有効な普及のためには可塑剤や水等の接触
後の保管、使用においても発色性、記録保存性を損なう
ことなくブロッキングを起こさない感熱記録材料の開発
が課題となっている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は前記、
従来技術の欠点を解決することにある。即ち、記録部の
保存性が良好で、耐水ブロッキング性に優れた感熱記録
材料を提供することである。
従来技術の欠点を解決することにある。即ち、記録部の
保存性が良好で、耐水ブロッキング性に優れた感熱記録
材料を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな欠点を改良すべく種々検討した結果、本発明を完成
させたものである。即ち、本発明は、（１）真球状のシ
リコーン系化合物とエチレン／アクリル酸共重合物を含
有する保護層を感熱発色層上に設けたことを特徴とする
感熱記録材料、に関する。
うな欠点を改良すべく種々検討した結果、本発明を完成
させたものである。即ち、本発明は、（１）真球状のシ
リコーン系化合物とエチレン／アクリル酸共重合物を含
有する保護層を感熱発色層上に設けたことを特徴とする
感熱記録材料、に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明において保護層に用いられ
る真球状のシリコーン系化合物とはシロキサン結合が三
次元に伸びた網状構造で、珪素原子に１個のメチル基が
結合した無機と有機の中間的きな構造を示し、下記の式
（１）
る真球状のシリコーン系化合物とはシロキサン結合が三
次元に伸びた網状構造で、珪素原子に１個のメチル基が
結合した無機と有機の中間的きな構造を示し、下記の式
（１）
【０００７】（ＣＨ3ＳｉＯ1.5）n （２） （式（１）においてｎは５〜１５の整数を表す。）で表
される。式（１）で示されるシリコーン系化合物におい
てｎは５〜１５の整数の化合物であるが、より好ましい
ものは７〜１２の化合物で通常分解温度３５０℃以上、
比重１．３２（２５℃）の物性値を示す。そして本発明
のためには真球状であり、平均粒子径は０．１〜１０μ
ｍ、好ましくは０．３〜５μｍの範囲で使用される。
される。式（１）で示されるシリコーン系化合物におい
てｎは５〜１５の整数の化合物であるが、より好ましい
ものは７〜１２の化合物で通常分解温度３５０℃以上、
比重１．３２（２５℃）の物性値を示す。そして本発明
のためには真球状であり、平均粒子径は０．１〜１０μ
ｍ、好ましくは０．３〜５μｍの範囲で使用される。
【０００８】式（１）で示されるシリコーン化合物は市
場より入手することができ、例えば商品名：トスパール
１０３、同１０５、同１０８、同１２０、同１３０、
同１４５、同２４０、同３１２０（東芝シリコーン株式
会社）で市販されている。
場より入手することができ、例えば商品名：トスパール
１０３、同１０５、同１０８、同１２０、同１３０、
同１４５、同２４０、同３１２０（東芝シリコーン株式
会社）で市販されている。
【０００９】同時に使用されるエチレン／アクリル酸共
重合物とは例えば式（２）
重合物とは例えば式（２）
【００１０】
【化１】
【００１１】（式（２）中、ｍは６００〜９００の数字
を、ｎは１００〜４００の数字を表し、ｍ＋ｎは１，０
００以下の数値である。又、Ｘは水素、Ｌｉ、Ｎａ、
Ｋ、ＮＨ 4又はアルカノールアミンを表す。）で表され
る。
を、ｎは１００〜４００の数字を表し、ｍ＋ｎは１，０
００以下の数値である。又、Ｘは水素、Ｌｉ、Ｎａ、
Ｋ、ＮＨ 4又はアルカノールアミンを表す。）で表され
る。
【００１２】式（２）で表されるエチレン／アクリル酸
共重合物はモノマー成分がエチレンとアクリル酸からな
り、分子量が通常１０万以下、酸価は１５０前後の化合
物であり、市場より入手することができ、例えば商品
名：ザイクセン−ＡＣ（ＮＨ４塩）、ザイクセン−Ｌ
（アルカノールアミン塩）、ザイクセン−ＮＣ（Ｎａ
塩）等である。
共重合物はモノマー成分がエチレンとアクリル酸からな
り、分子量が通常１０万以下、酸価は１５０前後の化合
物であり、市場より入手することができ、例えば商品
名：ザイクセン−ＡＣ（ＮＨ４塩）、ザイクセン−Ｌ
（アルカノールアミン塩）、ザイクセン−ＮＣ（Ｎａ
塩）等である。
【００１３】本発明においては、真球状のシリコーンー
系化合物：エチレン／アクリル酸共重合物＝５：９５〜
８０：２０、好ましくは１０：９０〜４０：６０の重量
比のの範囲で用いられ、その他必要に応じて下記の充填
剤、滑剤、架橋剤、紫外線吸収剤、界面活性剤等を添加
して調製され、感熱発色層上に乾燥時の重量が０．２〜
１０ｇ／2、好ましくは１〜５ｇ／ｍ2になるように設け
られる。
系化合物：エチレン／アクリル酸共重合物＝５：９５〜
８０：２０、好ましくは１０：９０〜４０：６０の重量
比のの範囲で用いられ、その他必要に応じて下記の充填
剤、滑剤、架橋剤、紫外線吸収剤、界面活性剤等を添加
して調製され、感熱発色層上に乾燥時の重量が０．２〜
１０ｇ／2、好ましくは１〜５ｇ／ｍ2になるように設け
られる。
【００１４】本発明における感熱発色層は発色性化合
物、顕色性化合物、結合剤を含有し、その他必要に応じ
熱可融性化合物、充填剤その他の添加物を使用して感熱
発色層が調製される。
物、顕色性化合物、結合剤を含有し、その他必要に応じ
熱可融性化合物、充填剤その他の添加物を使用して感熱
発色層が調製される。
【００１５】本発明における感熱発色層を形成するにあ
たり、発色性化合物は通常１〜５０重量％、好ましくは
５〜３０重量％、顕色性化合物は通常１〜６０重量％、
好ましくは５〜３０重量％、結合剤は通常１〜９０重量
％、増感剤（熱可融性化合物）、充填剤は通常各々０〜
８０重量％、その他の滑剤、界面活性剤、消泡剤、紫外
線吸収剤等は各々任意の割合で、例えば通常各々０〜３
０重量％、使用される（重量％は感熱発色層中に占める
各成分の重量比）。
たり、発色性化合物は通常１〜５０重量％、好ましくは
５〜３０重量％、顕色性化合物は通常１〜６０重量％、
好ましくは５〜３０重量％、結合剤は通常１〜９０重量
％、増感剤（熱可融性化合物）、充填剤は通常各々０〜
８０重量％、その他の滑剤、界面活性剤、消泡剤、紫外
線吸収剤等は各々任意の割合で、例えば通常各々０〜３
０重量％、使用される（重量％は感熱発色層中に占める
各成分の重量比）。
【００１６】本発明において用いられる発色性化合物
は、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられるもので
あればよく、例えばフルオラン系化合物、トリアリール
メタン系化合物、スピロ系化合物、ジフェニルメタン系
化合物、チアジン系化合物、ラクタム系化合物、フルオ
レン系化合物等が挙げられる。
は、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられるもので
あればよく、例えばフルオラン系化合物、トリアリール
メタン系化合物、スピロ系化合物、ジフェニルメタン系
化合物、チアジン系化合物、ラクタム系化合物、フルオ
レン系化合物等が挙げられる。
【００１７】用いうるフルオラン系化合物の例として
は、例えば３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロ
ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−イソブチルエ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−［Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミ
ノ］−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プ
ロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
（ｐ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−（ｐ−トル
イジノエチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−
トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−
ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−クロロ−７−エトキシエチルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−（ｐ−
トルイジノエチルアミノ）−６−メチル−７−フェネチ
ルフルオラン等が挙げられる。
は、例えば３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロ
ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−イソブチルエ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−［Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミ
ノ］−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プ
ロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
（ｐ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−（ｐ−トル
イジノエチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−
トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−
ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−クロロ−７−エトキシエチルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−（ｐ−
トルイジノエチルアミノ）−６−メチル−７−フェネチ
ルフルオラン等が挙げられる。
【００１８】用いうるトリアルールメタン系化合物の例
としては、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名：クリス
タルバイオレットラクトン又はＣＶＬ）、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルアミ
ノインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタ
リド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−（２−フェニルインドール−３−イル）−５−
ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジ
メチルアミノフタリド等が挙げられる。
としては、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名：クリス
タルバイオレットラクトン又はＣＶＬ）、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルアミ
ノインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタ
リド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−（２−フェニルインドール−３−イル）−５−
ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジ
メチルアミノフタリド等が挙げられる。
【００１９】用いうるスピロ系化合物の例としては、例
えば３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピ
ロジナフトピラン、３，３’−ジクロロスピロジナフト
ピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン、３−メチルナフト−（３−メ
トキシベンゾ）スピロピラン、１，３，３−トリメチル
−６−ニトロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−
２，２’−ベンゾピラン）等が、ジフェニルメタン系化
合物の例としては、例えばＮ−ハロフェニル−ロイコオ
ーラミン、４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベン
ズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリク
ロロフェニルロイコオーラミン等が、チアジン系化合物
の例としては、例えばベンゾイルロイコメチレンブル
ー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等が、
ラクタム系化合物の例としては、例えばローダミンＢア
ニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラ
クタム等が、フルオレン系化合物の例としては、例えば
３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ
（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、３，６
−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，
３’）−６’−ピロリジノフタリド、３−ジメチルアミ
ノ−６−ジエチルアミノフルオレンスピロ（９，３’）
−６’−ピロリジノフタリド等がそれぞれ挙げられる。
これらの発色性化合物は単独又は混合して用いられる。
えば３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピ
ロジナフトピラン、３，３’−ジクロロスピロジナフト
ピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン、３−メチルナフト−（３−メ
トキシベンゾ）スピロピラン、１，３，３−トリメチル
−６−ニトロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−
２，２’−ベンゾピラン）等が、ジフェニルメタン系化
合物の例としては、例えばＮ−ハロフェニル−ロイコオ
ーラミン、４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベン
ズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリク
ロロフェニルロイコオーラミン等が、チアジン系化合物
の例としては、例えばベンゾイルロイコメチレンブル
ー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等が、
ラクタム系化合物の例としては、例えばローダミンＢア
ニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラ
クタム等が、フルオレン系化合物の例としては、例えば
３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ
（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、３，６
−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，
３’）−６’−ピロリジノフタリド、３−ジメチルアミ
ノ−６−ジエチルアミノフルオレンスピロ（９，３’）
−６’−ピロリジノフタリド等がそれぞれ挙げられる。
これらの発色性化合物は単独又は混合して用いられる。
【００２０】顕色性化合物も一般に感圧記録紙や感熱記
録紙に用いられているものであればいずれも使用可能で
あり、例えばα−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−オ
クチルフェノール、４−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−
ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、１，
１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビ
スフェノールＡ又はＢＰＡ）、２，２−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、４，４’−チオビスフェ
ノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、
２，２’−（２，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、４，４−イソプロピリデンビス（２−ｔ
−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−
クロロェノール）、４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、２，４−ジヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−エトキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニ
ルスルホン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メ
チル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチルビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、２，４
−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリド等のフ
ェノール性化合物、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシフタル
酸ジベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、５−
ヒドロキシイソフタル酸エチル、３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチ
ル酸等の芳香族カルボン酸誘導体、芳香族カルボン酸又
はその金属塩等が挙げられる。
録紙に用いられているものであればいずれも使用可能で
あり、例えばα−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−オ
クチルフェノール、４−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−
ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、１，
１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビ
スフェノールＡ又はＢＰＡ）、２，２−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、４，４’−チオビスフェ
ノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、
２，２’−（２，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、４，４−イソプロピリデンビス（２−ｔ
−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−
クロロェノール）、４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、２，４−ジヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−エトキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニ
ルスルホン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メ
チル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチルビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、２，４
−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリド等のフ
ェノール性化合物、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシフタル
酸ジベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、５−
ヒドロキシイソフタル酸エチル、３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチ
ル酸等の芳香族カルボン酸誘導体、芳香族カルボン酸又
はその金属塩等が挙げられる。
【００２１】本発明において用いうる増感剤（熱可融性
化合物）の具体例としては、例えば動植物性ワックス、
合成ワックスなどのワックス類や高級脂肪酸、高級脂肪
酸アミド、高級脂肪酸アニリド、芳香族アミンのアセチ
ル化物、ナフタレン誘導体、芳香族エーテル、芳香族カ
ルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸エステル誘導体、炭
酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、ビフェニル誘導体、
ターフェニル誘導体、スルホン誘導体等、常温で固体で
あり約７０℃以上の融点を有するものを使用することが
できる。
化合物）の具体例としては、例えば動植物性ワックス、
合成ワックスなどのワックス類や高級脂肪酸、高級脂肪
酸アミド、高級脂肪酸アニリド、芳香族アミンのアセチ
ル化物、ナフタレン誘導体、芳香族エーテル、芳香族カ
ルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸エステル誘導体、炭
酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、ビフェニル誘導体、
ターフェニル誘導体、スルホン誘導体等、常温で固体で
あり約７０℃以上の融点を有するものを使用することが
できる。
【００２２】ワックス類の具体例としては、例えば木ろ
う、カルナウバろう、シェラック、パラフィン、モンタ
ンろう、酸化パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化
ポリエチレン等が、高級脂肪酸としては、例えばステア
リン酸、ベヘン酸等が、高級脂肪酸アミドとしては、例
えばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ−メチ
ルステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベ
ヘン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレ
ンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸
アミド等が、高級脂肪酸アニリドとしては、例えばステ
アリン酸アニリド、リノール酸アニリド等が、芳香族ア
ミンのアセチル化物としては、例えばアセトトルイジド
等が、ナフタレン誘導体としては、例えば１−ベンジル
オキシナフタレン、２−ベンジルオキシナフタレン、１
−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル等が、芳香族
エーテルとしては、例えば１，２−ジフェノキシエタ
ン、１，４−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−
メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メトキ
シフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３，４−ジメチ
ルフェニル）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロ
ロフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−メ
トキシフェノキシ）エタン等が、芳香族カルボン酸誘導
体としては、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエ
ステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステ
ル、テレフタル酸ジベンジルエステル等が、芳香族スル
ホン酸エステル誘導体としては、例えばｐ−トルエンス
ルホン酸フェニルエステル、フェニルメシチレンスルホ
ナート、４−メチルフェニルメシチレンスルホナート等
が、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体としては、例え
ば炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュ
ウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ
（４−クロロベンジル）エステル等が、ビフェニル誘導
体としては、例えばｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−アリ
ルオキシビフェニル等が、ターフェニル誘導体として
は、例えばｍ−ターフェニル等が、スルホン誘導体とし
ては、例えばジフェニルスルホン等が、それぞれ例示さ
れる。
う、カルナウバろう、シェラック、パラフィン、モンタ
ンろう、酸化パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化
ポリエチレン等が、高級脂肪酸としては、例えばステア
リン酸、ベヘン酸等が、高級脂肪酸アミドとしては、例
えばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ−メチ
ルステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベ
ヘン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレ
ンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸
アミド等が、高級脂肪酸アニリドとしては、例えばステ
アリン酸アニリド、リノール酸アニリド等が、芳香族ア
ミンのアセチル化物としては、例えばアセトトルイジド
等が、ナフタレン誘導体としては、例えば１−ベンジル
オキシナフタレン、２−ベンジルオキシナフタレン、１
−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル等が、芳香族
エーテルとしては、例えば１，２−ジフェノキシエタ
ン、１，４−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−
メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メトキ
シフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３，４−ジメチ
ルフェニル）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロ
ロフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−メ
トキシフェノキシ）エタン等が、芳香族カルボン酸誘導
体としては、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエ
ステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステ
ル、テレフタル酸ジベンジルエステル等が、芳香族スル
ホン酸エステル誘導体としては、例えばｐ−トルエンス
ルホン酸フェニルエステル、フェニルメシチレンスルホ
ナート、４−メチルフェニルメシチレンスルホナート等
が、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体としては、例え
ば炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュ
ウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ
（４−クロロベンジル）エステル等が、ビフェニル誘導
体としては、例えばｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−アリ
ルオキシビフェニル等が、ターフェニル誘導体として
は、例えばｍ−ターフェニル等が、スルホン誘導体とし
ては、例えばジフェニルスルホン等が、それぞれ例示さ
れる。
【００２３】用いうる結合剤の具体例としては、例えば
メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリ
ウムカルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシル基変性ポリビ
ニルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコー
ル、シリル基変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デン
プン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、水溶性イソ
プレンゴム、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアル
カリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン／無水マレイン酸
共重合体のアルカリ塩等の水溶性高分子化合物或は、ス
チレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、カルボキシル化
スチレン／ブタジエン（Ｃ−ＳＢ）共重合体、スチレン
／ブタジエン／アクリル酸系共重合体、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、ポリスチレン、アクリル樹脂、アクリル／スチレン
共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリエステル、ポ
リカーボネート、ポリウレタン、ポリブチラール、エポ
キシ樹脂、フラン樹脂、ビニルトルエン樹脂、ロジンエ
ステル樹脂、コロイダルシリカとアクリル共重合体の複
合粒子等の疎水性高分子化合物又はそれらのエマルジョ
ン等が挙げられる。
メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリ
ウムカルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシル基変性ポリビ
ニルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコー
ル、シリル基変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デン
プン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、水溶性イソ
プレンゴム、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアル
カリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン／無水マレイン酸
共重合体のアルカリ塩等の水溶性高分子化合物或は、ス
チレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、カルボキシル化
スチレン／ブタジエン（Ｃ−ＳＢ）共重合体、スチレン
／ブタジエン／アクリル酸系共重合体、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、ポリスチレン、アクリル樹脂、アクリル／スチレン
共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリエステル、ポ
リカーボネート、ポリウレタン、ポリブチラール、エポ
キシ樹脂、フラン樹脂、ビニルトルエン樹脂、ロジンエ
ステル樹脂、コロイダルシリカとアクリル共重合体の複
合粒子等の疎水性高分子化合物又はそれらのエマルジョ
ン等が挙げられる。
【００２４】その他本発明の感熱記録材料においては感
熱発色層中及び保護層中に必要に応じて、充填剤、滑
剤、架橋剤、紫外線吸収剤、界面活性剤等を添加しても
よい。使用しうる充填剤としては、例えば炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホ
ワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、
硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹
脂等が、滑剤としては例えばステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級
脂肪酸金属塩、シリコーンオイル、ワックス類等が、架
橋剤としては、例えばグリオキザール、ホウ砂、メラミ
ン樹脂、ジルコニウム化合物等が、紫外線吸収剤として
は、例えばベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール
誘導体等が、界面活性剤としては、例えば消泡剤、湿潤
剤等が挙げられる。
熱発色層中及び保護層中に必要に応じて、充填剤、滑
剤、架橋剤、紫外線吸収剤、界面活性剤等を添加しても
よい。使用しうる充填剤としては、例えば炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホ
ワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、
硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹
脂等が、滑剤としては例えばステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級
脂肪酸金属塩、シリコーンオイル、ワックス類等が、架
橋剤としては、例えばグリオキザール、ホウ砂、メラミ
ン樹脂、ジルコニウム化合物等が、紫外線吸収剤として
は、例えばベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール
誘導体等が、界面活性剤としては、例えば消泡剤、湿潤
剤等が挙げられる。
【００２５】前記材料を用いて例えば、次のような方法
によって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常
法によりまず発色性化合物、顕色性化合物をそれぞれ別
々に結合剤、水あるいは必要に応じてその他の添加剤等
と共にボールミル、アトライター、サンドミル等の分散
機にて粉砕、分散した後（粉砕、分散を湿式で行うとき
は通常水を媒体として用いる）、混合して感熱発色層塗
布液を調製し、紙、プラスチックシート、合成紙等の支
持体上に通常、乾燥時の重量で１〜２０ｇ／ｍ２になる
ようにバーコーター、ブレンコーター等により塗布（発
色性化合物と顕色性化合物の比は、通常重量乾燥比で
１：１〜１：１０である）、乾燥を行う。
によって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常
法によりまず発色性化合物、顕色性化合物をそれぞれ別
々に結合剤、水あるいは必要に応じてその他の添加剤等
と共にボールミル、アトライター、サンドミル等の分散
機にて粉砕、分散した後（粉砕、分散を湿式で行うとき
は通常水を媒体として用いる）、混合して感熱発色層塗
布液を調製し、紙、プラスチックシート、合成紙等の支
持体上に通常、乾燥時の重量で１〜２０ｇ／ｍ２になる
ようにバーコーター、ブレンコーター等により塗布（発
色性化合物と顕色性化合物の比は、通常重量乾燥比で
１：１〜１：１０である）、乾燥を行う。
【００２６】乾燥を行ったのち感熱発色層上に真球状の
シリコーン化合物、エチレン／アクリル酸共重合物、そ
の他必要に応じ結合剤、添加剤等の成分を、固形分が好
ましくは１０〜３０％になるように水等の溶媒を加え、
更に必要に応じて粉砕処理を行って調製された保護層塗
布液を乾燥時の重量で好ましくは０．２〜１０ｇ／
ｍ 2、より好ましくは１〜５ｇ／ｍ2になるようにバーコ
ーター、ブレンコーター等により塗布、乾燥を行って本
発明の感熱記録材料を得る。
シリコーン化合物、エチレン／アクリル酸共重合物、そ
の他必要に応じ結合剤、添加剤等の成分を、固形分が好
ましくは１０〜３０％になるように水等の溶媒を加え、
更に必要に応じて粉砕処理を行って調製された保護層塗
布液を乾燥時の重量で好ましくは０．２〜１０ｇ／
ｍ 2、より好ましくは１〜５ｇ／ｍ2になるようにバーコ
ーター、ブレンコーター等により塗布、乾燥を行って本
発明の感熱記録材料を得る。
【００２７】真球状のシリコーン系化合物とエチレン／
アクリル酸共重合物を含有する保護層を感熱発色層上に
設けたことを特徴とする本発明の感熱記録材料は、耐水
性、耐可塑剤性及び耐水ブロッキング性に優れている。
アクリル酸共重合物を含有する保護層を感熱発色層上に
設けたことを特徴とする本発明の感熱記録材料は、耐水
性、耐可塑剤性及び耐水ブロッキング性に優れている。
【００２８】
【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明する
が、本発明がこれらに限定されるものではない。尚、実
施例中「部」は重量部、「％」は重量％をそれぞれ示
す。
が、本発明がこれらに限定されるものではない。尚、実
施例中「部」は重量部、「％」は重量％をそれぞれ示
す。
【００２９】実施例１ （感熱発色層の形成）下記組成の混合物をサンドグライ
ンダーを用いて平均粒径が２μｍ以下になるように粉
砕、分散化を行って［Ａ］液、［Ｂ］液を調製した。 ［Ａ］液：３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｂ］液：４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 次いで各調製液を下記の割合で混合して感熱発色層塗布
液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ２ の上質紙上に乾燥時の
重量が１０ｇ／ｍ２ となるように塗布、乾燥して感熱
発色層を形成した。 ［Ａ］液 ８部 ［Ｂ］液 １６部 ２０％ステアリン酸アミド水分散液 ２４部 ５０％ポリスチレン水分散液 ８部 ５０％カルボキシル化ＳＢ共重合ラテックス ８部
ンダーを用いて平均粒径が２μｍ以下になるように粉
砕、分散化を行って［Ａ］液、［Ｂ］液を調製した。 ［Ａ］液：３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｂ］液：４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 次いで各調製液を下記の割合で混合して感熱発色層塗布
液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ２ の上質紙上に乾燥時の
重量が１０ｇ／ｍ２ となるように塗布、乾燥して感熱
発色層を形成した。 ［Ａ］液 ８部 ［Ｂ］液 １６部 ２０％ステアリン酸アミド水分散液 ２４部 ５０％ポリスチレン水分散液 ８部 ５０％カルボキシル化ＳＢ共重合ラテックス ８部
【００３０】（保護層の形成）次に下記組成の混合物を
調製し、保護層の塗布液［ｃ］液として、前記感熱発色
層上に乾燥時の重量が３ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾
燥を行って本発明の感熱記録材料を得た。 ［ｃ］液：平均粒子径０．５μｍの真球状シリコン化合物（式（１）で表される 化合物、商品名：トスパール１０５、東芝シリコーン（株）製） ３０部 ３０％エチレン／アクリル酸アンモニウム塩エマルジョン（式（２） で表される化合物、商品名：ザイクセン−ＡＣ、住友精化（株）製） ２３０部 アルケニルコハク酸ジカリウム ２部 水 ６８部
調製し、保護層の塗布液［ｃ］液として、前記感熱発色
層上に乾燥時の重量が３ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾
燥を行って本発明の感熱記録材料を得た。 ［ｃ］液：平均粒子径０．５μｍの真球状シリコン化合物（式（１）で表される 化合物、商品名：トスパール１０５、東芝シリコーン（株）製） ３０部 ３０％エチレン／アクリル酸アンモニウム塩エマルジョン（式（２） で表される化合物、商品名：ザイクセン−ＡＣ、住友精化（株）製） ２３０部 アルケニルコハク酸ジカリウム ２部 水 ６８部
【００３１】実施例２ 実施例１の平均粒子径０．５μｍの真球状シリコン化合
物の代わりに平均粒子径２μｍの真球状シリコン化合物
（商品名：トスパール１２０、東芝シリコーン（株）
製）を使用して、実施例１と同様にして本発明の感熱記
録材料を得た。
物の代わりに平均粒子径２μｍの真球状シリコン化合物
（商品名：トスパール１２０、東芝シリコーン（株）
製）を使用して、実施例１と同様にして本発明の感熱記
録材料を得た。
【００３２】実施例３ 実施例１の平均粒子径０．５μｍの真球状シリコン化合
物の代わりに平均粒子径４．５μｍの真球状シリコン化
合物（商品名：トスパール１４５、東芝シリコーン
（株）製）を使用して、実施例１と同様にして本発明の
感熱記録材料を得た。
物の代わりに平均粒子径４．５μｍの真球状シリコン化
合物（商品名：トスパール１４５、東芝シリコーン
（株）製）を使用して、実施例１と同様にして本発明の
感熱記録材料を得た。
【００３３】実施例４ 実施例１の３０％エチレン／アクリル酸アンモニウム塩
エマルジョンの代わりに３０％エチレン／アクリル酸ナ
トリウム塩エマルジョン（商品名：ザイクセン−Ｎ住友
精化（株）製）を使用して、実施例１と同様にして本発
明の感熱記録材料を得た。
エマルジョンの代わりに３０％エチレン／アクリル酸ナ
トリウム塩エマルジョン（商品名：ザイクセン−Ｎ住友
精化（株）製）を使用して、実施例１と同様にして本発
明の感熱記録材料を得た。
【００３４】実施例５ 実施例１の４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン
の代わりにビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホンを使用して、実施例１と同様にして本発明
の感熱記録材料を得た。
の代わりにビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホンを使用して、実施例１と同様にして本発明
の感熱記録材料を得た。
【００３５】比較例１ 実施例１の平均粒子径０．５μｍの真球状シリコン化合
物の代わりに平均粒子径を０．５μｍに粉砕した炭酸カ
ルシウムを使用して、実施例１と同様にして比較用の感
熱記録材料を得た。
物の代わりに平均粒子径を０．５μｍに粉砕した炭酸カ
ルシウムを使用して、実施例１と同様にして比較用の感
熱記録材料を得た。
【００３６】比較例２ 実施例１の３０％エチレン／アクリル酸アンモニウム塩
エマルジョンの代わり３０％ＰＶＡ水溶液を使用して、
実施例１と同様にして比較用の感熱記録材料を得た。以
上の様にして得られた本発明及び比較用の感熱記録材料
について下記の表１のような品質性能試験を行った。
エマルジョンの代わり３０％ＰＶＡ水溶液を使用して、
実施例１と同様にして比較用の感熱記録材料を得た。以
上の様にして得られた本発明及び比較用の感熱記録材料
について下記の表１のような品質性能試験を行った。
【００３７】 表１ 品質性能試験結果 発色濃度１） 耐水性２） 耐可塑剤性３） 耐水ブロッキング４ ） 実施例１ １．５５ １．５５ １．５５ ○ 実施例２ １．５５ １．５５ １．５５ ○ 実施例３ １．５２ １．５２ １．５２ ○ 実施例４ １．５５ １．５５ １．５５ ○ 実施例５ １．６４ １．６４ １．６４ ○ 比較例１ １．４９ １．３４ １．１９ ×× 比較例２ １．５２ １．１９ １．３７ ×
【００３８】１）発色濃度 イシダ（株）製サーマルプリンター（Ｄ−８０５Ｐ）で
印字した発色部をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４型で
測定した反射濃度。 ２）耐水性 上記プリンターで発色させた試料を室温で水道水に浸
漬、２４時間後の試料のマクベス反射濃度。 ３）耐可塑剤性 上記プリンターで発色させた試料面のプラスチック消し
ゴムを重ねて、室温でで２４時間放置した後の発色部の
マクベス反射濃度。 ４）耐水ブロッキング性 上記プリンターで発色させた試料面に霧吹きで水をか
け、試料面同士を重ね合わせて室温で乾燥後、引き剥が
して発色面の脱落状態を観察した。 ○・・・・・・・・・発色部の脱落なし ×・・・・・・・・・発色部の脱落認められる ××・・・・・・・・発色部の脱落著しい
印字した発色部をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４型で
測定した反射濃度。 ２）耐水性 上記プリンターで発色させた試料を室温で水道水に浸
漬、２４時間後の試料のマクベス反射濃度。 ３）耐可塑剤性 上記プリンターで発色させた試料面のプラスチック消し
ゴムを重ねて、室温でで２４時間放置した後の発色部の
マクベス反射濃度。 ４）耐水ブロッキング性 上記プリンターで発色させた試料面に霧吹きで水をか
け、試料面同士を重ね合わせて室温で乾燥後、引き剥が
して発色面の脱落状態を観察した。 ○・・・・・・・・・発色部の脱落なし ×・・・・・・・・・発色部の脱落認められる ××・・・・・・・・発色部の脱落著しい
【００３９】表から明らかなように本発明の感熱記録材
料は、発色濃度が良好で且つ耐水性、耐可塑剤性及び耐
水ブロッキング性に優れていることが明らかである。
料は、発色濃度が良好で且つ耐水性、耐可塑剤性及び耐
水ブロッキング性に優れていることが明らかである。
【００４０】
【発明の効果】感熱発色層上に真球状のシリコーン系化
合物とエチレン／アクリル酸共重合物を含有する保護層
を感熱発色層上に設けたことを特徴とする感熱記録材
料。
合物とエチレン／アクリル酸共重合物を含有する保護層
を感熱発色層上に設けたことを特徴とする感熱記録材
料。
Claims (1)
- 【請求項１】真球状のシリコーン系化合物とエチレン／
アクリル酸共重合物を含有する保護層を感熱発色層上に
設けたことを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001036874A JP2002240427A (ja) | 2001-02-14 | 2001-02-14 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001036874A JP2002240427A (ja) | 2001-02-14 | 2001-02-14 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002240427A true JP2002240427A (ja) | 2002-08-28 |
Family
ID=18900086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001036874A Pending JP2002240427A (ja) | 2001-02-14 | 2001-02-14 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002240427A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1637339A1 (en) * | 2004-09-21 | 2006-03-22 | Ricoh Company, Ltd. | Thermal recording material |
| JP2013095105A (ja) * | 2011-11-04 | 2013-05-20 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録体 |
| JP2014148119A (ja) * | 2013-02-01 | 2014-08-21 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録体 |
-
2001
- 2001-02-14 JP JP2001036874A patent/JP2002240427A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1637339A1 (en) * | 2004-09-21 | 2006-03-22 | Ricoh Company, Ltd. | Thermal recording material |
| US7476643B2 (en) | 2004-09-21 | 2009-01-13 | Ricoh Company, Ltd. | Thermal recording material and thermal recording label |
| JP2013095105A (ja) * | 2011-11-04 | 2013-05-20 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録体 |
| JP2014148119A (ja) * | 2013-02-01 | 2014-08-21 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録体 |
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