JPH0347790A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録材料に関する。なかでも発色性及び記
録画質にすぐれ、かつ感熱記録装置内での紙送り時のモ
ーターに対する負荷の少ない感熱記録材料に関する。

〔従来の技術〕

通常無色または淡色のロイコ染料と、フェノール類又は
有機酸との加熱発色反応を利用した感熱記録材料は特公
昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号、特開
昭４８−２７７３６号等の各公報に発表され、広く実用
化されている。このような感熱記録材料を実用に供する
場合、記録形成の為の熱伝達方式は各種あり、それぞれ
の目的に合った方式が行われている。その１つの形式と
して、サーマルヘッド（ドツト状の電気抵抗発熱体の集
合体）に記録信号に応じた電流パルスを通じる事によっ
て生じるジュール熱を、ヘッドに密着させた感熱発色層
に伝達させ、発色記録像を得る方法が行われている。

このような方式を実用に供する場合の問題点の１つは、
熱印加時に、サーマルヘッドと感熱発色層の表面が粘着
又は、べとつきの現象を起こすことである。この現象は
「スティッキング」と呼ばれ、これが起きると感熱記録
材料のスムーズな送りが妨げられ、その為記録が飛んだ
り、画像の乱れを生じるのみならず、極端な場合、感熱
発色層がサーマルヘッドに張り付き連続記録が不可能に
なることがある。

これは紙送りに必要なモーターのトルクよりも感熱発色
層がサーマルヘッドに張りついたことによる粘着力、接
着力が強かったり、あるいはこの粘接着力によりモータ
ーが脱調するために発生する現象であ、記録がスムーズ
に、連続的に行われる為には、前述のスティックがない
という事が、感熱記録材料の満たすべき条件の１つであ
る。

このスティックを抑制するために、例えば感熱層中のス
ティックの原因となる溶融成分量を減らし、顔料配合比
を増やすことが考えられるが、高速印字に伴う高感度化
の要求と逆行し、スティックは抑えられるものの高速印
字での低エネルギーでは充分な発色濃度が得られないと
いう問題がある。また高吸油性顔料を配合するという提
案が、例えば特公昭６１−５６１１８号公報になされて
いるが、やはり印字濃度が低下するなど高速化に伴う高
感度化の要求に対しては不充分であった。

このような「スティッキング」の現象は、感熱記録材料
の感熱発色層が直接サーマルヘッドと接触する場合にそ
の界面で発生する現象である。このため悪態発色層上に
保護層を設けることも考えられるが、保ｉ！層を設けた
場合、これによりサーマルヘッドから感熱発色層への熱
伝達が阻害することは避けられず、高速印字の際の発色
濃度は満足なものとは言えない。

また、特公昭５１〜５９４７号公報にはでんぷん（及び
その誘導体）粒子を１０以上９０重量％未満感熱発色層
中に含有せしめることが提案されているが、本発明者ら
の詳細な検討によると、含有量が１０重量％以上感熱層
内に存在するとサーマルヘッドの発熱体と感熱紙表面の
密着性を阻害するため記録濃度の低下をもたらすだけで
なく、均一な画像が得られなくなり、また白紙部の顔料
による突起部にサーマルヘッド粕が転移し、白紙部が点
状に汚れるといういわゆる“°点状汚れ°が発生し、記
録画質を著しく損なうことがわかった。

こうした現状においてスティッキングによる印字障害の
ない高感度にして高画質の感熱記録材料が求められてい
た。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は高感度にしてかつ高画質でありながらス
ティッキングによる印字障害が起きない感熱記録材料を
提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、この目的を達成するために研究を重ねた
結果、感度低下や画質低下を起こさず、スティッキング
を防止する掻めて有効な手段として、平均粒径２４以上
５Ｉｔｍ未満の米でんぷん粒子を３重量％以上、１０重
量％未満感熱発色層内に含有することの効果を確認し、
本発明を完成させるに至った。

配合させる米でんぷんはいかなるものであっても効果を
発揮するわけではない、平均粒径が２４以上５Ｊｍ未滴
のものでなければならない。

平均粒径が５−以上の場合は、平滑性の悪化をまねき、
記録濃度、画質の低下が起こり、２−未満ではスティッ
キングを防止できない、米てんぶんを平均粒径２Ｊ！ｍ
以上５Ｊ１ｍ未満とするため必要な分級操作を加えるこ
とができる。

感熱記録材料の記録濃度、画質はサーマルヘッドと感熱
記録層との密着性と関係があり、密着性が良好なほど、
サーマルヘッドの熱が感熱記録層へ迅速に伝わって記録
濃度は向上し、また均一な画質が得られる。この密着性
を確保するためには感熱記録層表面の平滑性向上が有効
な手段であることは、例えば特公昭６１−５６１１７号
公報などに記載されている０本発明において平滑性は感
熱層に含ませる米でんぷんの含有量とも関係する。米で
んぷん含有量が多い程、平滑性は悪化する。含有量が１
０重量％以上の場合には、平滑性は著しく悪化し、サー
マルヘッドとの密着性を阻害し、記録濃度、画質を低下
させる。一方含有量が３重量％未満の場合は、スティッ
キングの発生を抑える効果が乏しい、これは感熱層がサ
ーマルヘッドからの熱により溶融した時に溶融しない米
でんぷんによるスティッキング防止効果が乏しくなるた
めと考えられる。したがって、米でんぷんの含有量はス
ティッキング防止のためには３重量％以上ＩＯ重量％未
満であることが必要である。

本発明において感熱発色層に使用する無色ないし淡色の
塩基性ロイコ染料、及び呈色剤としては、格別制限はな
い。たとえば以下のものを使用することができる。

例えば、塩基性染料としては、３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド等
のトリアリルメタン系染料、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジブチル
アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジブチル
アミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン
、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、等が挙げられる
。

酸性呈色剤については温度の上昇によって液化、ないし
溶解する性質を有し、かつ上記塩基性染料と接触して呈
色させる性質を有する物であればよい０代表的な具体例
としては４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−アセチ
ルフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、Ｃ
４’−５ｅｅ−ブチリデンジフェノール、４−フェニル
フェノール、４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニルメタ
ン、４．４’−イソプロピリデンジフェノール、ハイド
ロキノン、４．４’−シクロヘキシリデンジフェノール
、４．４′−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、４
Ｉ４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル
フェノール）、４．４′−ジヒドロキシジフェニルスル
フォン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒ
ドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸メ
チル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ
安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸−５ｅｅ−
ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル
、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４，４′−
ジヒドロキシジフェニルエーテルなどのフェノール性化
合物、安息香酸、Ｐ　　ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ト
リクロル安息香酸、テレフタル酸、サリチル酸、３−イ
ソプロピルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル
酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルサリ
チル酸などの芳香族カルボン酸、およびこれらフェノー
ル性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシ
ウム、アルミニウム、カルシウムなどの多価金属との塩
などの有機酸性物質等が挙げられる。

本発明の感熱記録材料においては、通常添加することが
できる補助物質を組み合わせて使用することができる０
例えば、増感剤としてバラベンジルフェニル、ジベンジ
ルテレフタレート、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フ
ェニル、シュウ酸ジベンジル、アジピン酸ジー０−りロ
ルベンジル、１．２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、シュウ酸ジーｐ−クロルベンジルなどを使用できる
。

本発明の感熱記録材料において、感熱発色層を形成する
支持体材料は格別限定されるものではない０例えば、紙
、顔料塗工紙、合成繊維紙、合成樹脂フィルム等を適宜
使用することができる。

般には紙が好ましい。

感熱発色層形成塗液のｍ製にあたっては、水を分散媒体
として使用し、ボールミル、アトライター、サンドグラ
インダー等の粉砕機により染料、呈色剤を分散し塗液と
する。かかる塗液中には、結合剤としてデンプン類、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビア
ゴム、ポリビニルアルコール、スチレン、無水マレイン
酸共重合体塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマルジ
ョンなどを全固形分の２乃至４０重量％、好ましくは５
〜２５重量％使用する。塗液中には必要に応じて各種の
助剤を添加することは差し支えない０例えば、ジオクチ
ルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナ
トリウム塩、脂肪酸金属塩などの分散剤、その他消泡剤
、蛍光染料、着色染料などはいずれも添加できる。

また感熱記録層をさらに白くしたり、サーマルヘッドへ
の粕の付着を抑えるために顔料を併用してもよい０例え
ばクレー、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カル
シウム、シリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウ
ム、ケイソウ土、酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸
化亜鉛などの無機顔料、尿素−ホルマリン、フェノール
、エポキシ、メラミン、グアナミン、ホルマリン樹脂を
用いた有ＩＲ顔料などを用いることができる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例によってさらに具体的に説明する
が、勿論これに限定されるものではない。

各実施例中の部は重量部を示している。

実施例１〜３、比較例１〜３、 ■　分散液Ａの調製 水　　　　　　　　　　　　　　　　７０重量部この組
成物をサンドグラインダーで平均粒径ｌμまで粉砕した
。

■　分散液Ｃの調製 水 ５０重量部 ■　分散液りの調製 水 ５０重量部 ■　分散液Ｅの調製 アミノフルオラン　　　　　　　　２０重量部ポリビニ
ルアルコール１０％液　　　　１０重量部水　　　　　
　　　　　　　　　　　７０重量部■　分散液Ｂの調製 ｐ−ベンジルビフェニル ポリビニルアルコール１０％液 １０重量部 １０重量部 水 ５０重量部 分散液Ｃ，Ｄおよび已についてはホモディスパーザ−で
２０分間分散した。

さらに３０％ステアリン酸亜鉛分散液、１０％ポリビニ
ルアルコール水溶液を第１表に示すような乾燥後の重量
比率となるようにこれらの分散物と混合、攪拌して塗液
を製造した。これらの塗液を５０ｇ／ｒｒｆの原紙に乾
燥後重量が５ｇ／ｎｆとなるように塗布、乾燥後スーパ
ーカレンダー掛けを行ない実施例３種、比較例３種のサ
ンプルを作製した。

得られた６種類の感熱紙について、記録感度の測定、点
状汚れの評価、及びスティックについての評価を行なっ
た。その結果を第１表に示す。

第　　１　　表 記録感度は市販感熱ファクシミリを試験用に改造したも
のを用いて測定した。１ライン記′録時間１０ｍ５ｅｃ
、走査線密度８×８ドント／Ｍの条件で、ドツトあたり
の印加エネルギーを０．３９ｎｊとし、１２８ラインの
印字を行った。その際の発色濃度をマクベス温度計ＲＤ
−９１４で測定し、感熱紙の記録感度を代表する値とし
た。

印字終了後の白紙部の点状汚れをルーバで観察し、点状
汚れの程度を目視評価した。表中Ｏ印は点状汚れがほと
んど認められなかったことを、Δ印はやや悪いものの実
用上支障のないレベルであることを、Ｘ印は実用上耐え
られないレベルとなったことを示す。

さらにスティッキングの発生状態を調べるため上記条件
中１ライン記録時間１００ｍ５ｅｃとして８００ライン
の印字を行った０表中Ｏ印はスティッキングが発生しな
かったことを、Δ印はやや音がするが実用上支障のない
レベルであることを、またＸ印は大きなスティッキング
音が発生し画像にも行間隔に乱れが生じたことを示す。

さらにスティッキングの発生状態を調べるため上記条件
中１ライン記録時間１００＋ｍ５ｅｃとして８００ライ
ンの印字を行った０表中Ｏ印はスティッキングが発生し
なかったことを、またＸ印は大きなスティッキング音が
発生し画像にも行間隔に乱れが生じたことを示す。

〔発明の効果〕

本発明により記録感度が高く、画質の良い、しかもステ
ィッキングの発生しない感熱記録材料を提供することが
可能となった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 塩基性染料と、該塩基性染料と接触して呈色し得る顕色
   剤との発色反応を利用する感熱記録層を有する感熱記録
   材料において、該感熱記録層中に平均粒径が２μｍ以上
   ５μｍ未満の米でんぷん粒子を３重量％以上１０重量％
   未満含有させたことを特徴とする感熱記録材料。