CN101088183B - 有机/无机复合微孔膜和由其制造的电化学装置 - Google Patents

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Abstract

公开了一种有机/无机复合多孔隔板,其包含:(a)聚烯烃基隔板基材;和(b)用无机粒子和粘合剂聚合物的混合物涂布选自基材表面和存在于基材中的一部分孔的至少一个区域而形成的活性层,其中所述活性层中的无机粒子本身之间相互连接并被粘合剂聚合物固定,无机粒子间的间隙体积形成孔结构。还公开一种制造所述隔板的方法和包含所述隔板的电化学装置。包含所述有机/无机复合多孔隔板的电化学装置同时表现出改善的热和电化学安全性及质量。

Description

有机/无机复合微孔膜和由其制造的电化学装置
技术领域
本发明涉及一种与传统聚烯烃基隔板相比能表现出优异的热安全性、电化学安全性和锂离子传导性以及高电解质膨胀度的新型有机/无机复合多孔隔板,和确保安全性并具有改进质量的包含所述有机/无机复合多孔隔板的电化学装置。
背景技术
近年来,能量储存技术越来越引起兴趣。电池已经广泛地用作便携式电话、摄像放像机、笔记本计算机、个人计算机和电车中的能源,由此引起对其大量的研究和开发。在此方面,电化学装置是受极大关注的主题。特别地,可充电二次电池的开发是注意的焦点。
在目前使用的二次电池中,在1990年代早期开发的锂二次电池具有比使用水性电解质的常规电池(例如Ni-MH电池、Ni-Cd电池和H2SO4-Pb电池)更高的驱动电压和能量密度,因此在二次电池领域中锂二次电池受到注意。但是,由于使用有机电解质产生的着火和爆炸,所以锂二次电池具有安全性相关的问题,并且用复杂的方法制造。近来出现的锂离子聚合物电池解决了锂离子二次电池的上述缺点,这样成为下一代电池的最有效的选择之一。但是,与锂离子二次电池相比,这样的锂离子聚合物二次电池仍具有低的容量。特别是,它们在低温下表现出不足够的放电容量。因此,对锂离子二次电池存在迫切的改进需求。
锂离子电池的制造是将具有包括间隙体积的晶体结构的阴极活性材料(例如LiCoO2)和阳极活性材料(例如石墨)涂布到相应的集电器(即分别为铝箔和铜箔)上以提供阴极和阳极。然后在两个电极之间插入隔板以形成电极组件,将电解质注射到该电极组件中。在电池充电循环期间,嵌入到阴极活性材料的晶体结构中的锂脱出,随后嵌入到阳极活性材料的晶体结构中。另一方面,在放电循环期间,嵌入到阳极活性材料中的锂再次脱出,然后嵌回到阴极的晶体结构中。当重复充电/放电循环时,锂离子在阴极和阳极之间往复。就这点而言,锂离子电池也称作摇椅电池。
许多电池生产商已经生产了这样的电池。但是,取决于几种因素,大部分锂二次电池具有不同的安全特性。电池安全的评价和确保是要考虑的非常重要的事情。特别地,应保护使用者不被故障电池伤害。因此,根据安全标准,电池安全在电池着火和燃烧方面受到严格限制。
已经进行许多尝试以解决电池安全相关的问题。但是,还没有解决由于外部冲击所造成的内部短路,进而产生的电池着火(特别是在消费者过度使用的电池的情况中)。
近年来,美国专利第6,432,586号公报公开了一种涂布了如碳酸钙、二氧化硅等无机层的聚烯烃基隔板,以防止电池内部由枝晶生长产生的内部短路。但是,当由于外部撞击电池经历内部短路时,仅使用传统无机粒子的聚烯烃基隔板不能提供显著改进的电池安全性。在该隔板中没有防止该问题的机制。另外,上述专利公开的无机粒子层没有特别限定厚度、孔尺寸和孔隙率。并且,在该隔板中使用的无机粒子没有锂传导性,这样使电池质量显著下降。
附图说明
当结合附图时,在下面的详细说明中本发明的前述和其它目的、特点和优点将变得更明显:
图1是表示本发明的有机/无机复合多孔隔板和其在电池中的功能的示意图;
图2a和图2b是表示实施例1的有机/无机复合多孔隔板(PVdF-CTFE/BaTiO3)用扫描电子显微镜(SEM)拍摄的照片,其中图2a和图2b分别表示活性层和隔板基材;
图3是表示比较例2的复合隔板用SEM拍摄的照片,其中复合隔板包含无机粒子和聚合物,聚合物的比例高于无机粒子的比例;
图4是表示根据形成本发明的有机/无机复合多孔隔板的无机粒子和粘合剂聚合物的混合比的离子传导性变化图;
图5a和图5b是表示每个隔板在150℃下维持1小时之后、隔板的热收缩试验的结果的照片,其中图5a和图5b分别表示当前使用的PE隔板和实施例1的有机/无机复合多孔隔板;
图6a和图6b是表示隔板的假内部短路试验的结果的照片,其中图6a和图6b分别表示当前使用的PE隔板和实施例1的有机/无机复合多孔隔板(PVdF-CTFE/BaTiO3);
图7是表示根据实施例1包含有机/无机复合多孔隔板(PVdF-CTFE/BaTiO3)、和根据比较例1包含当前使用的PE隔板的各锂二次电池,在引起人为内部短路的局部压碾之后的电压变化图;
图8a和图8b是表示在引起人为内部短路的局部压碾之后电池安全性试验的结果的照片,其中图8a和图8b分别示出根据比较例1的当前使用的PE隔板和根据实施例1的有机/无机复合多孔隔板(PVdF-CTFE/BaTiO3);和
图9a和图9b是表示过充电后电池的安全性试验的结果图,其中图9a和图9b分别示出根据比较例1的当前使用的PE隔板和根据实施例1的有机/无机复合多孔隔板(PVdF-CTFE/BaTiO3)。
发明内容
本发明人发现,使用(1)聚烯烃基隔板基材、(2)无机粒子和(3)粘合剂聚合物形成的有机/无机复合多孔隔板,改进了传统聚烯烃基隔板的热安全性。另外本发明人已经发现,因为有机/无机复合多孔隔板在聚烯烃基隔板基材中和由涂布在隔板基材上的无机粒子与粘合剂聚合物形成的活性层中都具有孔结构,所以提供增加的空间体积,液体电解质渗入该空间体积中,从而改进了锂离子传导性和电解质膨胀度。因此,有机/无机复合多孔隔板可以改进使用所述有机/无机复合多孔隔板作为隔板的电化学装置的质量和安全性。
本发明人还发现,当使用具有衍生自高介电常数的压电性的无机粒子、和/或具有锂离子传导性的无机粒子作为形成活性层的无机粒子时,即使由于外部撞击使电池中的隔板破裂,由该无机粒子也可以防止两个电极之间的完全短路。由无机粒子的锂传导性和/或压电性产生的、由于电流流动而逐渐降低电池电压,也可以解决如电池爆炸等安全性相关的问题。
因此,本发明的一个目的是提供一种有机/无机复合多孔隔板、其制造方法和包含它的电化学装置。
根据本发明的一方面,提供一种有机/无机复合多孔隔板,所述隔板包含(a)聚烯烃基隔板基材;和(b)以无机粒子和粘合剂聚合物的混合物涂布选自基材表面和存在于基材中的一部分孔的至少一个区域而形成的活性层,其中所述活性层中的无机粒子本身之间相互连接并被粘合剂聚合物固定,无机粒子间的间隙体积形成孔结构。还提供一种包含所述有机/无机复合多孔隔板的电化学装置(优选地,锂二次电池)。
根据本发明的另一方面,提供一种制造有机/无机复合多孔隔板的方法,所述方法包括步骤:(a)将粘合剂聚合物溶解入溶剂中以形成聚合物溶液;(b)将具有锂离子传导性的无机粒子加入到由步骤(a)得到的聚合物溶液中并将其混合;和(c)将由步骤(b)得到的无机粒子与粘合剂聚合物的混合物涂布到选自基材表面和存在于基材中的一部分孔中的至少一个区域上,接着干燥。
此后将更详细地解释本发明。
本发明的特征在于提供一种新的有机/无机复合多孔隔板,与目前用作电池用隔板的聚烯烃基隔板相比,所述有机/无机复合多孔隔板表现出优异的热安全性、电化学安全性和锂离子传导性以及高的电解质膨胀度。
所述有机/无机复合多孔隔板通过将包含无机粒子和粘合剂聚合物的活性层涂布到聚烯烃基隔板基材上而得到。这里,存在于隔板基材本身中的孔、和由无机粒子间的间隙体积而在活性层中形成的均匀孔结构,允许所述有机/无机复合多孔隔板用作隔板。另外,如果将以液体电解质膨胀时能胶凝的聚合物用作粘合剂聚合物组分,则该有机/无机复合多孔隔板也可以充当电解质。
所述有机/无机复合多孔隔板的特别特性如下。
(1)通过将无机粒子或者无机粒子和粘合剂聚合物的混合物涂布到传统聚烯烃隔板上形成的传统复合隔板没有孔结构,或如果有,也是具有孔尺寸数埃的不规则孔结构。因此,它们不能充分地充当锂离子可以通过的分隔板(见图3)。另外,为了形成微孔结构,大部分这样的传统隔板用增塑剂进行萃取,使得在凝胶型聚合物电解质中可形成微孔结构,这导致电池质量下降。
相反,如图2和3所示,本发明的有机/无机复合多孔隔板在活性层和聚烯烃基隔板基材中都具有均匀的孔结构,该孔结构允许锂离子顺利地穿透。因此,通过该孔结构可以引入大量的电解质,由此得到高的电解质膨胀度,从而改进电池质量。
(2)由于传统的聚烯烃基隔板具有120~140℃的熔点,所以传统的聚烯烃基隔板在高温下产生热收缩(见图5a),但是由于无机粒子的耐热性,所以所述包含无机粒子和粘合剂聚合物的有机/无机复合多孔隔板不产生热收缩(见图5b)。因此,即使该隔板在如高温、过充电、外撞击等内部或外部因素产生的极端条件下破裂,使用上述有机/无机复合多孔隔板的电化学装置由所述有机/无机复合多孔活性层也能防止在阴极和阳极之间的完全内部短路。即使发生短路,也可以抑制短路区域扩展至整个电池。其结果,可以显著地改进电池的安全性。
(3)传统的隔板或聚合物电解质形成自支撑膜的形状,然后与电极组装在一起。相反,本发明的有机/无机复合多孔隔板通过将活性层直接涂布在聚烯烃基隔板基材表面上而形成,使得聚烯烃基隔板基材表面和活性层上的孔可以相互锚定,从而提供活性层和多孔基材之间的牢固的物理粘合。因此,可以改善如易脆性等机械性能相关的问题。另外,多孔基材和活性层之间所增加的界面附着可以降低界面阻力。实际上,本发明的有机/无机复合多孔膜包括有机地结合到聚烯烃基隔板基材上的有机/无机复合活性层。另外,活性层不影响存在于聚烯烃基基材中的孔结构,使得可以保持该结构。另外,活性层本身具有由无机粒子形成的均匀孔结构(见图2和3)。因为上述孔结构被随后注入的液体电解质所充满,所以可以显著地降低无机粒子中或无机粒子与粘合剂聚合物之间产生的界面阻力。
(4)现有技术已经公开了涂布有层的聚烯烃基隔板,所述层包含金属氧化物或者金属氧化物与聚合物的混合物。但是,大部分传统的隔板不包含支撑并互连无机粒子的粘合剂聚合物。即使在这样的传统隔板中使用聚合物,也应大量地使用聚合物,使得这样的传统隔板没有孔结构或在聚合物中具有不均匀的孔区域,这样不能充分地起锂离子可以通过的隔板作用(见图4)。另外,没有正确理解无机粒子和由无机粒子形成的孔结构的物理性能、粒径和均匀性。因此,现有技术的隔板具有它们使电池质量降低的问题。更特别地,当无机粒子具有相对大的直径时,在相同固体含量下得到的有机/无机涂布层的厚度增加,从而机械性能降低。另外,在这种情况中,由于过分大的孔尺寸,所以在电池的充电/放电循环期间很可能发生内部短路。另外,由于在基材上没有起固定无机粒子作用的粘合剂,所以最终形成的膜在机械性能方面变差,不适合用在实际电池组装过程中。例如,现有技术的传统隔板不能用于层压过程。
相反,本发明人已经认识到,控制有机/无机复合多孔隔板的孔隙率和孔尺寸是影响电池质量的因素之一。因此,本发明人改变并优化了无机粒子的粒径或者无机粒子与粘合剂聚合物的混合比。实际上,下面的实验例表明,与具有在聚烯烃基隔板基材上的聚合物膜中形成的人造孔结构的传统复合隔板相比,包含由聚烯烃基隔板基材上的无机粒子间的间隙体积形成的孔结构的本发明有机/无机复合多孔隔板具有显著更高的离子传导性(见图4)。另外,根据本发明,活性层中使用的粘合剂聚合物可以充分地起粘合剂作用,从而在无机粒子本身间、无机粒子与耐热性多孔基材表面之间、和无机粒子与基材中一部分孔之间起相互连接并稳定地固定的作用,从而防止最终形成的有机/无机复合多孔隔板的机械性能降低。
(5)通过控制形成活性层的组分的混合比,即无机粒子与粘合剂聚合物的混合比,本发明的有机/无机复合多孔隔板可以提供优异的附着性。因此,可以容易组装电池。
在本发明的有机/无机复合多孔隔板中,在聚烯烃基隔板基材表面上或在基材中的一部分孔上形成的活性层中的一种组分是本领域当前使用的无机粒子。该无机粒子允许在它们之间形成间隙体积,从而起形成微孔和保持作为分隔板的物理形状的作用。另外,因为无机粒子的特征在于其甚至在200℃以上的高温下物理性能也不改变,所以使用该无机粒子的有机/无机复合多孔隔板可以具有优异的耐热性。
对无机粒子没有特别限定,只要它们是电化学稳定的就可以。换句话说,对可以用在本发明中的无机粒子没有特别限定,只要它们在它们应用的电池的驱动电压范围(例如,基于Li/Li+为0~5V)中不会受到氧化和/或还原就可以。特别地,优选使用具有尽可能高的离子传导性的无机粒子,这是因为这样的无机粒子可以改进电化学装置的离子传导性和质量。另外,当使用具有高密度的无机粒子时,它们在涂布步骤中难以分散并可能增加要制造的电池的重量。因此,优选使用具有尽可能低的密度的无机粒子。另外,当使用具有高介电常数的无机粒子时,它们可以有助于增加液体电解质中如锂盐等电解质盐的离解度,从而改进电解质的离子传导性。
因为这些原因,优选使用具有5以上,优选10以上的高介电常数的无机粒子、具有锂传导性的无机粒子、具有压电性的无机粒子或它们的混合物。
一般地,具有压电性的材料是指在常压下为绝缘体但是当向其施加一定范围的压力时因其内部结构的变化允许电流通过的材料。具有压电性的无机粒子表现出100以上的高介电常数。当施加一定范围的压力拉伸或压缩它们时,在它们一个表面上充正电,而在另一表面上充负电。因此,具有压电性的无机粒子在它的两个表面之间产生电位差。
当具有上述特性的无机粒子用在多孔活性层中时,当由于如局部压碾、钉子等外部撞击在两个电极之间发生内部短路时,涂布在隔板上的无机粒子防止了阴极和阳极相互直接接触。另外,如图1所示,无机粒子的压电性可以允许在粒子中产生电位差,从而允许电子移动,即在两个电极之间电流的微小流动。因此,可以实现电池电压缓慢降低和改进电池的安全性(见图7)。因此,当受外部撞击在两个电解之间发生内部短路时,涂布了传统无机粒子的隔板由于无机粒子可防止电池爆炸。但是,在使用这样的传统隔板的电池情况下,因为它内部被损坏但是由于没有无机粒子的导电性而在两个电极之间保持电位,所以电池实际上处于潜在危险的状态。这样,电池随着时间或当向其施加二次撞击时可以具有着火或爆炸的可能。在本发明的有机/无机复合多孔隔板中,可以满意地解决上述问题。具有压电性的无机粒子的特别的非限定性例子包括BaTiO3、Pb(Zr,Ti)O3(PZT)、Pb1-xLaxZr1-yTiyO3(PLZT)、PB(Mg3Nb2/3)O3-PbTiO3(PMN-PT)、二氧化铪(HfO2)或它们的混合物。
如这里使用的,“具有锂离子传导性的无机粒子”是指含有锂元素并具有不储存锂而传导锂离子的能力的无机粒子。具有锂离子传导性的无机粒子由于它们结构中的缺陷可以传导并移动锂离子,这样可以改进电池的锂离子传导性并有助于改进电池质量。这样的具有锂离子传导性的无机粒子的非限定性例子包括:磷酸锂(Li3PO4)、磷酸钛锂(LixTiy(PO4)3,0<x<2,0<y<3)、磷酸钛铝锂(LixAlyTiz(PO4)3,0<x<2,0<y<1,0<z<3)、如14Li2O-9Al2O3-38TiO2-39P2O5等(LiAlTiP)xOy型玻璃(0<x<4,0<y<13)、钛酸镧锂(LixLayTiO3,0<x<2,0<y<3)、如Li3.25Ge0.25P0.75S4等硫代磷酸锗锂(LixGeyPzSw,0<x<4,0<y<1,0<z<1,0<w<5)、如Li3N等氮化锂(LixNy,0<x<4,0<y<2)、如Li3PO4-Li2S-SiS2等SiS2型玻璃(LixSiySz,0<x<3,0<y<2,0<z<4)、如LiI-Li2S-P2S5等P2S5型玻璃(LixPySz,0<x<3,0<y<3,0<z<7)或它们的混合物。
另外,具有5以上介电常数的无机粒子的特别的非限定例子包括SrTiO3、SnO2、CeO2、MgO、NiO、CaO、ZnO、ZrO2、Y2O3、Al2O3、TiO2、SiC或它们的混合物。具有高介电常数的无机粒子、具有压电性的无机粒子和具有锂离子传导性的无机粒子的组合可以提供协同效果。
通过控制无机粒子的尺寸、无机粒子的含量和无机粒子与粘合剂聚合物的混合比,除了隔板基材中的孔,还可以形成活性层中的孔结构。也可以控制孔尺寸以及孔隙率。
尽管对无机粒子的尺寸没有特别限定,但是为了形成具有均匀厚度的膜和提供合适的孔隙率的目的,优选无机粒子具有0.001~10μm的尺寸。如果该尺寸小于0.001μm,则无机粒子具有差的分散性,使得不容易控制有机/无机复合多孔隔板的物理性能。如果该尺寸大于10μm,在相同固体下得到的有机/无机复合多孔隔板具有增加的厚度,导致机械性能降低。并且,这样过分大的孔可以增加重复充电/放电循环期间产生的内部短路的可能。
对无机粒子的含量没有特别限定。但是,以混合物的总重量为100重量%计,该无机粒子优选以50重量%~99重量%的量,更特别地60重量%~95重量%的量存在于形成有机/无机复合多孔隔板的无机粒子与粘合剂聚合物的混合物中。如果无机粒子的含量小于50重量%,则粘合剂聚合物大量存在,从而降低了无机粒子间形成的间隙体积,并降低了孔尺寸和孔隙率,导致电池质量降低。如果无机粒子的含量大于99重量%,则聚合物含量太低以致不能提供无机粒子间充分的附着,导致最终形成的有机/无机复合多孔隔板的机械性能降低。
在本发明的有机/无机复合多孔隔板中,在聚烯烃基隔板基材表面上或在基材的一部分孔上形成的活性层中的另一种组分是本领域当前使用的粘合剂聚合物。粘合剂聚合物优选具有尽可能低的玻璃化转变温度(Tg),更优选-200℃和200℃之间的Tg。优选具有上述低的Tg的粘合剂聚合物,这是因为它们可以改进最终形成的隔板的如柔性和弹性等机械性能。该聚合物起相互连接并稳定地固定无机粒子本身间、无机粒子和隔板基材表面之间和隔板中一部分孔的粘合剂的作用,由此防止最终形成的有机/无机复合多孔隔板的机械性能降低。
当粘合剂聚合物具有离子传导性时,它可以进一步改进电化学装置的质量。但是,不必使用具有离子传导性的粘合剂聚合物。因此,粘合剂聚合物优选具有尽可能高的介电常数。因为电解质中盐的离解度取决于电解质中使用的溶剂的介电常数,所以具有较高介电常数的聚合物可以增加本发明使用的电解质中盐的离解度。粘合剂聚合物的介电常数可以在1.0~100范围中(在1KHz的频率下测定的),优选为10以上。
除了上述作用,本发明使用的粘合剂聚合物可以进一步特征在于当用液体电解质膨胀时胶凝,由此表现出高的膨胀度。实际上,当粘合剂聚合物是具有高电解质膨胀度的聚合物时,电池组装后注入的电解质渗透到聚合物中,含有渗透其中的电解质的聚合物也具有电解质离子传导性。因此,与传统有机/无机复合电解质相比,可以改进电化学装置的质量。另外,与传统的疏水性聚烯烃基隔板相比,本发明的有机/无机复合多孔隔板具有改进的电解质对电池的润湿性,并允许使用不能用在传统电池中的极性电解质用于电池。另外,当粘合剂聚合物是当用电解质膨胀时可以胶凝的聚合物时,该聚合物可以与随后注入到电池中的电解质反应,由此可以胶凝以形成凝胶型有机/无机复合电解质。与传统的凝胶型电解质相比,如上述形成的电解质容易得到,表现出高的离子传导性和高的电解质膨胀度,从而有助于改进电池质量。因此,优选使用具有15和45MPa1/2之间,更优选15和25MPa1/2之间以及30和45MPa1/2之间的溶解度参数的聚合物。如果粘合剂聚合物具有小于15MPa1/2或大于45MPa1/2的溶解度参数,则难以用传统的电池用液体电解质使之膨胀。
可以用在本发明中的粘合剂聚合物的非限定性例子包括聚偏二氟乙烯-共-六氟丙烯、聚偏二氟乙烯-共-三氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯-共-乙酸乙烯酯、聚氧化乙烯、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、氰乙基支链淀粉、氰乙基聚乙烯醇、氰乙基纤维素、氰乙基蔗糖、支链淀粉、羧甲基纤维素、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物、聚酰亚胺或它们的混合物。可以单独地或组合地使用其它材料,只要它们满足上述特性就可以。
尽管对形成活性层的无机粒子与粘合剂聚合物的混合比没有特别限定,但是该混合比可以控制在10∶90~99∶1(以重量%为基础)范围中,优选的混合比为80∶20~99∶1(以重量%为基础)。如果该混合比小于10∶90(以重量%为基础),则聚合物含量过高,从而由于在无机粒子间形成的间隙体积降低而减小孔尺寸和孔隙率,导致电池质量降低。如果该混合比大于99∶1(以重量%为基础),则聚合物含量太低以致不能提供充分的无机粒子间的附着,导致最终形成的有机/无机复合多孔隔板的机械性能降低。
有机/无机复合多孔隔板可以进一步包含不同于所述无机粒子和粘合剂聚合物的添加剂作为活性层的另一种组分。
在本发明的有机/无机复合多孔隔板中,涂布有形成活性层的无机粒子和粘合剂聚合物的混合物的基材是本领域目前使用的聚烯烃基隔板。本发明可使用的聚烯烃基隔板的非限定性例子包括高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丙烯或它们的衍生物。
尽管对聚烯烃基隔板基材的厚度没有特别限定,但是该基材优选具有1μm和100μm之间,更优选5μm和50μm之间的厚度。如果该基材具有小于1μm的厚度,则难以维持机械性能。如果该基材具有大于100μm的厚度,它可以充当电阻层。
尽管对聚烯烃基隔板基材的孔尺寸和孔隙率没有特别限定,但是该基材优选具有10%和95%之间的孔隙率。孔尺寸(直径)优选在0.1μm~50μm范围中。当孔尺寸和孔隙率分别小于0.1μm和10%时,该基材可以充当电阻层。当孔尺寸和孔隙率分别大于50μm和95%时,难以维持机械性能。另外,聚烯烃基隔板基材可以以纤维或膜的形式提供。
如上述,将无机粒子与粘合剂聚合物的混合物涂布到聚烯烃基隔板基材上所形成的有机/无机复合多孔隔板具有包含在隔板基材本身中的孔,并由于无机粒子间的间隙体积而在基材中以及在活性层中形成孔结构。有机/无机复合多孔隔板的孔尺寸和孔隙率主要取决于无机粒子的尺寸。例如,当使用具有1μm以下粒径的无机粒子时,由其形成的孔也具有1μm以下的尺寸。该孔结构被随后注入的电解质所充满,电解质起传导离子的作用。因此,孔的尺寸和孔隙率是控制有机/无机复合多孔隔板的离子传导性的重要因素。
对将上述混合物涂布到聚烯烃隔板基材上形成的具有孔结构的活性层的厚度没有特别限定。活性层优选具有0.01μm和100μm之间的厚度。另外,活性层的孔尺寸和孔隙率分别优选在0.001~10μm和5%~95%范围中。但是,本发明的范围不局限于上述范围。
优选地,本发明最终形成的有机/无机复合多孔隔板的孔尺寸和孔隙率分别为0.001~10μm和5%~95%。另外,对本发明最终形成的有机/无机复合多孔隔板的厚度没有特别限定,在考虑电池质量下可以控制厚度。本发明的有机/无机复合多孔隔板具有优选1~100μm,更优选1~30μm的厚度。
有机/无机复合多孔隔板可以用本领域技术人员知道的传统方法制造。制造本发明的有机/无机复合多孔隔板的方法的一个实施方案包括步骤:(a)将粘合剂聚合物溶解入溶剂中以形成聚合物溶液;(b)将无机粒子加到由步骤(a)得到的聚合物溶液中并将其混合;和(c)将由步骤(b)得到的混合物涂布到选自聚烯烃基隔板基材表面和存在于基材中的一部分孔的至少一个区域上,接着干燥。
此后将详细地解释制造本发明的有机/无机复合多孔隔板的方法。
(1)首先,将粘合剂聚合物溶解入合适的有机溶剂中以提供聚合物溶液。
优选溶剂具有与使用的聚合物类似的溶解度参数和低的沸点,这是因为这样的溶剂容易混合均匀和随后容易除去。可以使用的溶剂的非限定性例子包括丙酮、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、环己烷、水或它们的混合物。
(2)接着,加入无机粒子并分散在由前述步骤得到的聚合物溶液中,以提供无机粒子与粘合剂聚合物的混合物。
优选在将无机粒子加入到粘合剂聚合物溶液中之后进行磨碎无机粒子的步骤。磨碎所需要的时间合适地为1~20小时。磨碎的粒子的粒度优选在0.001和10μm范围中。可以使用传统的磨碎方法,优选使用球磨机的方法。
尽管对含有无机粒子和粘合剂聚合物的混合物的组成没有特别限定,但是该组成可以有助于控制最终形成的有机/无机复合多孔隔板的厚度、孔尺寸和孔隙率。
换句话说,随着无机粒子(I)与聚合物(P)的重量比(I/P)增加,本发明的有机/无机复合多孔隔板的孔隙率增加。因此,在相同的固体含量(无机粒子的重量+粘合剂聚合物的重量)下,有机/无机复合多孔隔板的厚度增加。另外,孔尺寸的增加与无机粒子间的孔形成成比例。随着无机粒子的尺寸(粒径)增加,无机粒子间的间隙距离增加,从而增加孔尺寸。
(3)将无机粒子与粘合剂聚合物的混合物涂布在聚烯烃基隔板基材上,接着干燥以提供本发明的有机/无机复合多孔隔板。
为了用无机粒子与粘合剂聚合物的混合物涂布聚烯烃基隔板基材,可以使用本领域技术人员知道的任何方法。可以使用各种方法,包括浸涂法、模涂法、辊涂法、刮刀涂布法(comma coating)或它们的组合。另外,当将含有无机粒子和聚合物的混合物涂布在聚烯烃基隔板基材上时,可以涂布隔板基材的任一个或两个表面。
如上述得到的本发明的有机/无机复合多孔隔板可以用作电化学装置中、优选锂二次电池中的隔板。如果活性层中使用的粘合剂聚合物是当用液体电解质膨胀时能胶凝的聚合物时,该聚合物可以在使用该隔板组装电池之后与注入的电解质反应,由此胶凝而形成凝胶型有机/无机复合电解质。
与根据现有技术的凝胶型聚合物电解质相比,本发明的凝胶型有机/无机复合电解质容易制造,由于它的微孔性结构,其具有大的供液体电解质填充的空间,从而表现出优异的离子传导性和高的电解质膨胀度,从而改进电池的质量。
这里,当该有机/无机复合多孔隔板用作电化学装置中、优选锂二次电池中的隔板时,可以通过隔板基材和多孔活性层完成锂传导。除了该改善的锂离子传导性,当由于外部撞击发生内部短路时,该电化学装置可以表现出如上述的改善的安全性。
另外,本发明提供一种电化学装置,所述电化学装置包含:阴极;阳极;插在阴极和阳极之间的本发明有机/无机复合多孔隔板;和电解质。
这样的电化学装置包括发生电化学反应的任何装置,它的特别例子包括所有种类的一次电池、二次电池、燃料电池、太阳能电池或电容。特别地,该电化学装置是锂二次电池,包括锂金属二次电池、锂离子二次电池、锂聚合物二次电池或锂离子聚合物二次电池。
该电化学装置可以用本领域技术人员知道的传统方法制造。在制造电化学装置的方法的一个实施方案中,该电化学装置用插入在阴极和阳极之间的有机/无机复合多孔隔板形成电极组件,然后将电解质注入到该组件中,由此提供电化学装置。
根据本领域技术人员知道的方法将电极活性材料涂布在集电器上,可以形成可以与本发明的有机/无机复合多孔隔板一起使用的电极。特别地,阴极活性材料可以是目前用在传统电化学装置阴极中的任何传统阴极活性材料。阴极活性材料的特别的非限定性例子包括锂嵌入材料,例如氧化锰锂、氧化钴锂、氧化镍锂或它们的复合氧化物。另外,阳极活性材料可以是目前用在传统电化学装置阳极中的任何传统阳极活性材料。阳极活性材料的特别的非限定性例子包括锂嵌入材料,例如锂金属、锂合金、碳、石油焦炭、活性碳、石墨或其它碳质材料。将每种电极活性材料粘结到相应的集电器上以提供相应的电极。阴极集电器的非限定性例子包括由铝、镍或它们的组合形成的箔。阳极集电器的非限定性例子包括由铜、金、镍、铜合金或它们的组合形成的箔。
本发明可以使用的电解质包括由式子A+B-表示的盐,其中A+表示选自Li+、Na+、K+和它们的组合中的碱金属阳离子,B-表示选自PF6 -、BF4 -、Cl-、Br-、I-、ClO4 -、AsF6 -、CH3CO2 -、CF3SO3 -、N(CF3SO2)2 -、C(CF2SO2)3 -和它们的组合中的阴离子,该盐溶解或离解在选自下列物质的有机溶剂中:碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二丙酯(DPC)、二甲基亚砜、乙腈、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、四氢呋喃、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、碳酸甲乙酯(EMC)、γ-丁内酯(GBL)和它们的混合物。
更特别地,根据最终产品的制造方法和所需要的性能,在电化学装置的制造过程期间,可以在合适的步骤注入电解质。换句话说,可以在组装电化学装置之前或在组装电化学装置期间的最后步骤注入电解质。
可以用来将该有机/无机复合多孔隔板应用于电池的方法不仅包括传统的缠绕方法,而且包括隔板和电极的层压(堆积)和折叠方法。
当本发明的有机/无机复合多孔隔板应用于层压方法时,由于本发明有机/无机复合多孔隔板中存在的聚合物的优异附着性,因而具有可以容易地组装电池的优点。在这种情况下,根据无机粒子的含量和聚合物的含量与性能可以控制附着性。更特别地,随着聚合物极性增加和随着聚合物的玻璃化转变温度(Tg)或熔点(Tm)降低,可以实现有机/无机复合多孔隔板与电极之间的较高的附着性。
实施本发明的最佳方式
现在详细地解释本发明的优选实施方案。应理解下列实施例仅是说明性的,本发明不局限于它们。
参考例:有机/无机复合体系的离子传导性的评价
为了确定本发明的有机/无机复合体系的离子传导性随无机粒子和粘合剂聚合物的混合比的变化进行下列试验。
使用BaTiO3和PVdF-CTFE分别作为无机粒子和粘合剂聚合物。混合比(无机粒子的重量%:粘合剂聚合物的重量%)从0∶100改变到70∶30以提供有机/无机复合多孔隔板。然后,每个隔板用含有溶解在碳酸亚乙酯/碳酸亚丙酯/碳酸二乙酯(EC/PC/DEC=30∶20∶50重量%)中的1M六氟磷酸锂(LiPF6)膨胀。然后使用Metrohm 712仪器测定用电解质膨胀的隔板的离子传导性。在25℃的温度下进行该测定。
如图4所示,随着无机粒子的含量增加,离子传导性得到改进。特别地,当以大于50重量%的量使用无机粒子时,离子传导性得到显著改进。
因此,认为与包含无机粒子和聚合物、其中聚合物含量大于无机粒子含量的传统隔板相比,本发明的有机/无机复合多孔隔板表现出优异的离子传导性。
实施例1~71
实施例1
1-1.有机/无机复合多孔隔板(PVdF-CTFE/BaTiO 3 )的制造
将聚偏二氟乙烯-氯三氟乙烯共聚物(PVdF-CTFE)以约5重量%的量加到丙酮中并在50℃下在其中溶解约12小时以上以形成聚合物溶液。向上述得到的聚合物溶液中,以BaTiO3/PVdF-CTFE=90/10(重量%比)的比值所对应的量加入BaTiO3粉末。接着,压碎BaTiO3粉末,并使用球磨方法磨碎约12小时以上以形成浆料。如上述得到的浆料中的BaTiO3粉末具有可根据球磨机中所用珠子的尺寸(粒度)和球磨机的应用时间而控制的尺寸。在本实施例中,将BaTiO3粉末磨碎成约400nm的尺寸以提供浆料。然后,使用浸涂方法将上述得到的浆料涂布在具有约18μm厚度的聚乙烯隔板(孔隙率:45%)上至约3μm的涂层厚度。在用孔隙率测定仪测定之后,涂布在聚乙烯隔板上的活性层具有0.5μm的孔尺寸和58%的孔隙率。图1表示活性层的结构。
1-2.锂二次电池的制造
(阴极的制造)
向作为溶剂的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中加入94重量%作为阴极活性材料的LiCoO2、3重量%作为导电剂的碳黑和3重量%作为粘合剂的PVDF以形成阴极用浆料。该浆料涂布在作为阴极集电器的具有约20μm厚度的Al箔上,然后干燥以形成阴极。然后,该阴极进行辊压。
(阳极的制造)
向作为溶剂的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中加入96重量%作为阳极活性材料的碳粉末、3重量%作为粘合剂的PVDF和1重量%作为导电剂的碳黑以形成阳极用混合浆料。该浆料涂布在作为阳极集电器的具有约10μm厚度的Cu箔上,然后干燥以形成阳极。然后,该阳极进行辊压。
(电池的制造)
用堆积和折叠方法以实施例1-1中所述得到的有机/无机复合多孔隔板组装如上述得到的阴极和阳极以形成电极组件。然后将含有1M六氟磷酸锂(LiPF6)的电解质(碳酸亚乙酯(EC)/碳酸甲乙酯(EMC)=1∶2(体积比))注入到该组件中以提供锂二次电池。
实施例2
除了使用PVDF-HFP代替PVDF-CTFE外,重复实施例1以提供有机/无机复合多孔隔板(PVdF-HFP/BaTiO 3 )和包含它的锂二次电池。在用孔隙率测定仪测定之后,最后的有机/无机复合多孔隔板具有3μm的厚度,表现出0.4μm的孔尺寸和56%的孔隙率。
实施例3
除了使用PMNPT粉末代替BaTiO3粉末外,重复实施例1以提供有机/无机复合多孔隔板(PVdF-CTFE/PMNPT)和包含它的锂二次电池。在用孔隙率测定仪测定之后,最后的有机/无机复合多孔隔板具有3μm的厚度,表现出0.5μm的孔尺寸和57%的孔隙率。
实施例4
除了使用BaTiO3和Al2O3的混合粉末(重量比=90∶10)代替BaTiO3粉末外,重复实施例1以提供有机/无机复合多孔隔板(PVdF-CTFE/BaTiO 3 -Al 2 O 3 )和包含它的锂二次电池。在用孔隙率测定仪测定之后,最后的有机/无机复合多孔隔板具有3μm的厚度,表现出0.4μm的孔尺寸和56%的孔隙率。
实施例5
除了使用LiTi2(PO4)3粉末代替BaTiO3粉末、且LiTi2(PO4)3粉末磨碎成约500nm的粒径以形成浆料外,重复实施例1以提供有机/无机复合多孔隔板(PVdF-CTFE/LiTi 2 (PO 4 ) 3 )和包含它的锂二次电池。在用孔隙率测定仪测定之后,涂布在聚乙烯隔板上的活性层具有0.5μm的孔尺寸和58%的孔隙率。
实施例6
除了既不使用BaTiO3粉末也不使用PVdF-CTFE,而使用LiTi2(PO4)3粉末和PVDF-HFP并将LiTi2(PO4)3粉末磨碎成约500nm的粒径以形成浆料外,重复实施例1以提供有机/无机复合多孔隔板(PVdF-HFP/LiTi 2 (PO 4 ) 3 )和包含它的锂二次电池。在用孔隙率测定仪测定之后,最后的有机/无机复合多孔隔板具有3μm的厚度,表现出0.4μm的孔尺寸和56%的孔隙率。
实施例7
除了使用LiTi2(PO4)3/BaTiO3的混合粉末(重量比=50∶50)代替BaTiO3粉末外,重复实施例1以提供有机/无机复合多孔隔板(PVdF-CTFE/LiTi 2(PO4 ) 3 -BaTiO 3 )和包含它的锂二次电池。在用孔隙率测定仪测定之后,最后的有机/无机复合多孔隔板具有3μm的厚度,表现出0.4μm的孔尺寸和57%的孔隙率。
[比较例1~2]
比较例1
除使用聚乙烯(PE)隔板外,重复实施例1以提供锂二次电池。
比较例2
除以70/30的重量比使用PVDF-CTFE和无机粒子(BaTiO3)外,重复实施例1以提供复合膜和包含它的锂二次电池。
实验例1:有机/无机复合多孔隔板的表面分析
进行下列试验以分析本发明的有机/无机复合多孔隔板的表面。
本试验使用的样品是实施例1的有机/无机复合多孔隔板(PVdF-CTFE/BaTiO3),它是将无机粒子和聚合物的混合物涂布到聚乙烯隔板上得到的。
当使用扫描电子显微镜(SEM)分析时,本发明的有机/无机复合多孔隔板表现出在聚乙烯隔板基材本身(见图2b)中以及在引入无机粒子的活性层(见图2a)中形成的均匀孔结构。
实验例2:有机/无机复合多孔隔板的热收缩的评价
进行下列实验以比较本发明的有机/无机复合多孔隔板和传统的隔板。
使用实施例1~7的有机/无机复合多孔隔板作为样品。使用PE隔板作为对照。
每个试验样品在150℃的高温下储存1小时之后检查它的热收缩。在150℃下1小时之后,试验样品提供了不同的结果。作为对照的PE隔板由于高温而收缩,只剩下其外部形状(见图5a)。相反,本发明的有机/无机复合多孔隔板表现出良好的结果,没有热收缩(见图5b)。
实验例3:有机/无机复合多孔隔板的安全性评价
进行下列试验以评价本发明的有机/无机复合多孔隔板的安全性,与传统隔板比较。
使用实施例1~7的有机/无机复合多孔隔板作为样品。使用PE隔板作为对照。
一般地,当由于外部或内部因素在电池内发生内部短路时,电池中使用的隔板破裂从而引起阴极与阳极之间直接接触、迅速发热和短路区域扩大,导致电池安全性降低。在本实施例中,进行假内部短路试验以评价内部短路时电池的安全性。
使用加热至约450℃的针样钉子弄破隔板的预定区域以产生人为内部短路。比较例1的PE隔板表现出由钉子弄破的隔板区域的显著扩大(见图6a)。这表示电池内很可能发生内部短路。相反,在本发明的有机/无机复合多孔隔板中,显著地抑制了隔板破裂区域的扩大(见图6b)。这表明即使电池中隔板破裂,有机/无机复合多孔活性层也能防止阴极和阳极之间完全短路。另外,如果发生短路,则有机/无机复合多孔隔板抑制短路区域的扩大,这样有助于改进电池的安全性。
实验例4:锂二次电池的抗内部短路的安全性的评价
进行下列试验以评价包含本发明的有机/无机复合多孔隔板的锂二次电池抗内部短路的安全性。
使用实施例1的锂二次电池作为样品进行局部压碾试验,以包含传统PE隔板的比较例1的电池作为对照。
在所谓的局部压碾试验中,将具有1cm直径的硬币定位在电池上,以恒定的速度压缩以使阴极与阳极之间直接接触产生人为内部短路。然后,观察该电池是否爆炸。
试验之后,在使用传统聚烯烃基隔板的比较例1的电池中,因电池内部短路,隔板立即爆炸(见图8a),表现出电压迅速下降到零(0)(见图7)。
相反,使用所述有机/无机复合多孔隔板的实施例1的电池没有产生爆炸(见图8b),表现出电压慢慢下降(见图7)。这表示即使由外部撞击使隔板破裂,在该有机/无机复合多孔隔板中使用的无机粒子也能防止完全内部短路,无机粒子的压电性允许阴极和阳极之间电流的微小流动,这样由于电池电压的慢慢下降,有助于改进电池的安全性。
因此,可以从上面的结果看到,包含本发明的有机/无机复合多孔隔板的锂二次电池具有优异的安全性。
实验例5:锂二次电池的过充电安全性的评价
进行下列试验以评价包含本发明有机/无机复合多孔隔板的锂二次电池的过充电安全性。
使用实施例1的锂二次电池作为样品进行下列过充电试验,以使用传统PE隔板的比较例1的电池作为对照。
在过充电试验中,在预定的过电压和过电流下评价电池是否爆炸。
在试验之后,比较例1的电池在过充电时表现出很小的安全区域(见图9a),而实施例1的电池在过充电时表现出显著扩大的安全区域(见图9b)。这表示本发明的有机/无机复合多孔隔板具有优异的热性能。
实验例6:锂二次电池质量的评价
为了评价包含本发明的有机/无机复合多孔隔板的锂二次电池的充电率(C-rate)特性进行下列试验。
使用实施例1的锂二次电池作为样品。以使用传统PE隔板的比较例1的电池作为对照,该电池使用比较例2包含PVdF-CTFE/BaTiO3(重量比=30∶70,以重量%为基础)的复合膜作为隔板。每个具有760mAh容量的电池以0.5C、1C和2C的放电速率进行循环。下表3显示出每个电池的放电容量,以充电率特性为基础表示容量。
在试验之后,在高达2C的放电速率下,包含实施例1~7的有机/无机复合多孔隔板的锂二次电池表现出可与使用传统聚烯烃基隔板的电池相比拟的充电率特性。但是,随着放电速率增加,比较例2的包含较高聚合物含量的复合隔板的电池表现出容量显著下降。这表示比较例2的电池具有差的质量(见表1)。
表1
Figure S05844583720070626D000241
工业适用性
从前述可以看出,本发明的有机/无机复合多孔隔板具有涂布在具有孔的聚烯烃基隔板基材上的包含无机粒子和粘合剂聚合物的活性层。在活性层中,无机粒子本身间相互连接并用粘合剂聚合物固定,无机粒子间的间隙体积形成耐热性微孔结构。因此,本发明的有机/无机复合多孔隔板有助于改进电池的热安全性、电化学安全性和质量。
尽管结合现在认为是最实际和优选的实施方案描述了本发明,但是应理解本发明不局限于所公开的实施方案和附图。相反,应将各种修改和变化覆盖在所附带的权利要求的精神和范围内。

Claims (14)

1.一种有机/无机复合多孔隔板,所述隔板包含:
(a)聚烯烃基隔板基材;和
(b)以无机粒子和粘合剂聚合物的混合物涂布选自基材表面和存在于基材中的一部分孔的至少一个区域而形成的活性层,所述无机粒子具有0.001μm和10μm之间的尺寸,
其中所述活性层中的无机粒子本身之间相互连接并被粘合剂聚合物固定,无机粒子间的间隙体积形成孔结构,
以无机粒子与粘合剂聚合物的混合物为100重量%计,所述混合物中无机粒子的存在量为50重量%~99重量%。
2.如权利要求1所述的隔板,其中所述无机粒子为选自如下的至少一种:(a)具有5以上介电常数的无机粒子;(b)具有压电性的无机粒子;和(c)具有锂离子传导性的无机粒子。
3.如权利要求2所述的隔板,其中具有压电性的无机粒子(b)由于在施加一定压力时在两个表面上产生正电荷和负电荷而产生电位差。
4.如权利要求2所述的隔板,其中具有锂离子传导性的无机粒子(c)是含有锂元素并具有不储存锂而传导锂离子的能力的无机粒子。
5.如权利要求2所述的隔板,其中具有5以上介电常数的无机粒子(a)为SrTiO3、SnO2、CeO2、MgO、NiO、CaO、ZnO、ZrO2、Y2O3、Al2O3、TiO2或SiC;
具有压电性的无机粒子(b)为BaTiO3、Pb(Zr,Ti)O3(PZT)、Pb1-xLaxZr1-yTiyO3(PLZT)、Pb(Mg1/3Nb2/3)O3-PbTiO3(PMN-PT)或二氧化铪(HfO2);
具有锂离子传导性的无机粒子(c)为选自如下的至少一种:
磷酸锂Li3PO4; 
磷酸钛锂LixTiy(PO4)3,其中0<x<2,0<y<3;
磷酸钛铝锂LixAlyTiz(PO4)3,其中0<x<2,0<y<1,0<z<3;
(LiAlTiP)xOy型玻璃,其中0<x<4,0<y<13;
钛酸镧锂LixLayTiO3,其中0<x<2,0<y<3;
硫代磷酸锗锂LixGeyPzSw,其中0<x<4,0<y<1,0<z<1,0<w<5;
氮化锂LixNy,其中0<x<4,0<y<2;
SiS2型玻璃LixSiySz,其中0<x<3,0<y<2,0<z<4;和
P2S5型玻璃LixPySz,其中0<x<3,0<y<3,0<z<7。
6.如权利要求1所述的隔板,其中粘合剂聚合物具有15和45MPa1/2之间的溶解度参数。
7.如权利要求1所述的隔板,其中粘合剂聚合物具有在1kHz频率下测定的1.0和100之间的介电常数。
8.如权利要求1所述的隔板,其中粘合剂聚合物是选自如下的至少一种:聚偏二氟乙烯-共-六氟丙烯、聚偏二氟乙烯-共-三氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯-共-乙酸乙烯酯、聚酰亚胺、聚氧化乙烯、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、氰乙基支链淀粉、氰乙基聚乙烯醇、氰乙基纤维素、氰乙基蔗糖、支链淀粉、羧甲基纤维素和聚乙烯醇。
9.如权利要求1所述的隔板,其中聚烯烃基隔板基材包含选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯和超高分子量聚乙烯中的至少一种组分。
10.如权利要求1所述的隔板,所述隔板具有1和100μm之间的厚度。
11.如权利要求1所述的隔板,所述隔板具有0.001和10μm之间 的孔尺寸以及5%和95%之间的孔隙率。
12.一种包含阴极、阳极、隔板和电解质的电化学装置,其中所述隔板是权利要求1~11中任一项所述的有机/无机复合多孔隔板。
13.如权利要求12所述的电化学装置,所述电化学装置是锂二次电池。
14.一种制造如权利要求1~11中任一项所述的有机/无机复合多孔隔板的方法,所述方法包括步骤:
(a)将粘合剂聚合物溶解入溶剂中以形成聚合物溶液;
(b)将无机粒子加入到由步骤(a)得到的聚合物溶液中并将其混合,所述无机粒子具有0.001μm和10μm之间的尺寸,其中以无机粒子与粘合剂聚合物的混合物为100重量%计,所述混合物中无机粒子的存在量为50重量%~99重量%;和
(c)将由步骤(b)得到的混合物涂布到选自聚烯烃基隔板基材表面和存在于基材中的一部分孔的至少一个区域上,接着进行干燥。 
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Families Citing this family (288)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006025662A1 (en) * 2004-09-02 2006-03-09 Lg Chem, Ltd. Organic/inorganic composite porous film and electrochemical device prepared thereby
US11050095B2 (en) * 2004-12-08 2021-06-29 Maxell Holdings, Ltd. Separator for electrochemical device, and electrochemical device
KR100775310B1 (ko) * 2004-12-22 2007-11-08 주식회사 엘지화학 유/무기 복합 다공성 분리막 및 이를 이용한 전기 화학소자
US7638241B2 (en) 2005-12-06 2009-12-29 Lg Chem, Ltd. Organic/inorganic composite separator having morphology gradient, manufacturing method thereof and electrochemical device containing the same
US20080311479A1 (en) * 2005-12-06 2008-12-18 Lg Chem, Ltd. Electrode With Enhanced Safety and Electrochemical Device Having the Same
US8405957B2 (en) * 2005-12-08 2013-03-26 Hitachi Maxell, Ltd. Separator for electrochemical device and method for producing the same, and electrochemical device and method for producing the same
US8883354B2 (en) 2006-02-15 2014-11-11 Optodot Corporation Separators for electrochemical cells
KR100903502B1 (ko) 2006-07-19 2009-06-17 주식회사 엘지화학 유/무기 복합체가 도입된 전극 및 상기 전극을 포함하는 전기화학소자
US20080057385A1 (en) * 2006-08-30 2008-03-06 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Separator for non-aqueous secondary battery, making method, and non-aqueous electrolyte secondary battery
WO2008029922A1 (fr) * 2006-09-07 2008-03-13 Hitachi Maxell, Ltd. Séparateur de batterie, son procédé de fabrication et batterie secondaire au lithium
CN101517783B (zh) * 2006-09-25 2014-10-08 株式会社Lg化学 新型隔膜及包括该新型隔膜的电化学装置
JP5657856B2 (ja) * 2007-01-29 2015-01-21 日立マクセル株式会社 多孔質膜、電池用セパレータおよびリチウム二次電池
CN101600571A (zh) * 2007-01-30 2009-12-09 旭化成电子材料株式会社 多层多孔膜及其制造方法
JP4931083B2 (ja) * 2007-01-30 2012-05-16 旭化成イーマテリアルズ株式会社 多層多孔膜及びその製造方法
JP5448345B2 (ja) * 2007-01-30 2014-03-19 旭化成イーマテリアルズ株式会社 多層多孔膜及びその製造方法
KR100727248B1 (ko) 2007-02-05 2007-06-11 주식회사 엘지화학 다공성 활성층이 코팅된 유기/무기 복합 분리막 및 이를구비한 전기화학소자
KR100754746B1 (ko) 2007-03-07 2007-09-03 주식회사 엘지화학 다공성 활성층이 코팅된 유기/무기 복합 분리막 및 이를구비한 전기화학소자
KR100966024B1 (ko) * 2007-04-24 2010-06-24 주식회사 엘지화학 이종의 세퍼레이터를 구비한 전기화학소자
EP2517879B2 (en) * 2007-06-06 2020-03-18 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Multilayer porous film
KR101460640B1 (ko) 2007-07-06 2014-12-02 소니 가부시끼가이샤 세퍼레이터, 세퍼레이터를 이용한 전지, 및 세퍼레이터를제조하는 방법
JP5795475B2 (ja) 2007-07-25 2015-10-14 エルジー・ケム・リミテッド 電気化学素子及びその製造方法
DE102007042554B4 (de) 2007-09-07 2017-05-11 Carl Freudenberg Kg Vliesstoff mit Partikelfüllung
KR100877161B1 (ko) * 2007-09-17 2009-01-07 코오롱글로텍주식회사 열 안정성이 우수한 고출력 이차전지용 다공성 분리막 및그 제조 방법
JP5062526B2 (ja) * 2007-09-27 2012-10-31 三洋電機株式会社 非水電解質電池用セパレータ及び非水電解質電池
US20100255380A1 (en) * 2007-09-27 2010-10-07 Sanyo Electric Co., Ltd. Separator for nonaqueous electrolyte battery and nonaqueous electrolyte battery
CN101809801B (zh) * 2007-09-28 2014-03-26 A123系统公司 具有无机/有机多孔膜的电池
KR101147604B1 (ko) * 2007-10-12 2012-05-23 주식회사 엘지화학 젤리-롤형 전극조립체의 변형을 억제하기 위한 제조방법
KR100947181B1 (ko) * 2007-11-19 2010-03-15 주식회사 엘지화학 다공성 코팅층이 형성된 세퍼레이터 및 이를 구비한전기화학소자
KR101002161B1 (ko) * 2007-11-29 2010-12-17 주식회사 엘지화학 다공성 코팅층이 형성된 세퍼레이터, 그 제조방법 및 이를 구비한 전기화학소자
KR100995074B1 (ko) * 2007-12-11 2010-11-18 삼성에스디아이 주식회사 비수계 리튬 이차전지용 세퍼레이터 및 이를 포함하는 비수계 리튬 이차전지
KR101130052B1 (ko) * 2008-01-18 2012-03-28 주식회사 엘지화학 혼합 코팅층을 포함하는 시트형 분리막 및 이를 사용한전기화학 셀
KR101354708B1 (ko) * 2008-01-22 2014-01-24 도레이첨단소재 주식회사 초고분자량 폴리에틸렌을 포함하는 리튬이차전지용다성분계 분리막의 제조방법 및 이로부터 제조된리튬이차전지용 다성분계 분리막
KR101340593B1 (ko) * 2008-01-22 2013-12-11 도레이첨단소재 주식회사 초고분자량 폴리에틸렌을 포함하는 리튬이차전지용 난연성다성분계 분리막의 제조방법 및 이로부터 제조된리튬이차전지용 난연성 다성분계 분리막
US8377583B2 (en) 2008-01-30 2013-02-19 Lg Chem, Ltd. Separator for providing a uniting force to electrode and electrochemical cell containing the same
AU2009211726B2 (en) * 2008-02-06 2012-12-06 Asahi Kasei E-Materials Corporation Separator for metal halogen battery
CN101946344B (zh) 2008-02-20 2014-12-17 卡尔·弗罗伊登伯格公司 具有交联材料的非织造材料
KR101040482B1 (ko) * 2008-03-04 2011-06-09 주식회사 엘지화학 다공성 코팅층이 코팅된 세퍼레이터 및 이를 구비한 전기화학소자
JP5603543B2 (ja) * 2008-07-07 2014-10-08 日立マクセル株式会社 電池用セパレータおよび非水電解液電池
CN101354964B (zh) * 2008-09-02 2012-05-30 上海奥威科技开发有限公司 用于电容器的复合隔膜及其制造方法、以及电容器
WO2010027203A2 (ko) * 2008-09-03 2010-03-11 주식회사 엘지화학 다공성 코팅층을 구비한 세퍼레이터 및 이를 구비한 전기화학소자
JP5439772B2 (ja) * 2008-09-09 2014-03-12 東レ株式会社 多孔性フィルムおよび蓄電デバイス
KR101151332B1 (ko) 2008-11-24 2012-06-08 재단법인 대구테크노파크 이차전지용 분리막코팅제, 그를 이용한 이차전지용 분리막 제조방법과 그 이차전지용 분리막, 그리고 이를 사용한 이차전지
CN101434708B (zh) * 2008-12-19 2012-01-11 成都中科来方能源科技有限公司 水性聚合物改性微孔聚烯烃隔膜及其制备方法和用途
JP5621248B2 (ja) * 2009-02-03 2014-11-12 ソニー株式会社 セパレータおよび電池
CN102341939B (zh) * 2009-03-03 2014-05-14 株式会社Lg化学 含有具有高能量密度的正极材料和有机/无机复合多孔隔膜的锂二次电池
US8771859B2 (en) 2009-03-13 2014-07-08 Hitachi Maxell, Ltd. Separator for battery and nonaqueous electrolyte battery using same
DE102009002680A1 (de) 2009-04-28 2010-11-04 Evonik Litarion Gmbh Herstellung und Verwendung keramischer Kompositmaterialien basierend auf Polymer-Trägerfolie
WO2010138176A1 (en) 2009-05-26 2010-12-02 Steven Allen Carlson Batteries utilizing electrode coatings directly on nanoporous separators
JP5429811B2 (ja) * 2009-07-21 2014-02-26 日立マクセル株式会社 リチウムイオン二次電池用セパレータおよびリチウムイオン二次電池
US10439188B2 (en) 2009-08-10 2019-10-08 Lg Chem, Ltd. Lithium secondary battery
JP5719306B2 (ja) 2009-08-10 2015-05-13 エルジー・ケム・リミテッド リチウム二次電池
KR101208698B1 (ko) * 2009-11-03 2012-12-06 주식회사 아모그린텍 내열성 및 고강도 초극세 섬유상 분리막 및 그의 제조방법과 이를 이용한 이차 전지
JP5703306B2 (ja) * 2009-11-23 2015-04-15 エルジー・ケム・リミテッド 多孔性コーティング層を備えるセパレータの製造方法、その方法によって形成されたセパレータ、及びそれを備える電気化学素子
KR101093916B1 (ko) * 2009-12-15 2011-12-13 삼성에스디아이 주식회사 세퍼레이터, 그 제조방법 및 리튬 이차전지
KR101590086B1 (ko) * 2010-01-27 2016-02-01 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지
CN102939675B (zh) * 2010-06-15 2015-11-25 丰田自动车株式会社 非水电解液二次电池
DE102010030197A1 (de) * 2010-06-17 2011-12-22 Sb Limotive Company Ltd. Lithium-Ionen-Zelle
EP3444867B1 (en) 2010-07-19 2020-03-25 Optodot Corporation Separators for electrochemical cells
WO2012019626A1 (de) * 2010-08-11 2012-02-16 Carl Freudenberg Kg Separator mit erhöhter durchstossfestigkeit
WO2012023197A1 (ja) * 2010-08-19 2012-02-23 トヨタ自動車株式会社 リチウムイオン二次電池および該電池用セパレータ
KR20120035858A (ko) * 2010-10-05 2012-04-16 주식회사 엘지화학 사이클 특성이 개선된 전기화학소자
CN103238249B (zh) 2010-11-30 2016-09-21 株式会社Lg化学 锂二次电池
TWI491096B (zh) 2010-12-06 2015-07-01 Ind Tech Res Inst 多層電池隔離膜及其製造方法
KR101282067B1 (ko) * 2011-01-05 2013-07-05 주식회사 이아이지 비대칭 코팅된 분리막을 포함하는 전극조립체 및 상기 전극조립체를 포함하는 전기화학소자
US8980461B2 (en) * 2011-02-03 2015-03-17 Samsung Sdi Co., Ltd. Separator for lithium secondary battery and lithium secondary battery including the same
WO2012111956A2 (ko) * 2011-02-15 2012-08-23 주식회사 엘지화학 세퍼레이터, 그 제조방법 및 이를 구비한 전기화학소자
KR101254693B1 (ko) 2011-02-15 2013-04-15 주식회사 엘지화학 세퍼레이터, 그 제조방법 및 이를 구비한 전기화학소자
KR101642334B1 (ko) * 2011-03-11 2016-07-25 주식회사 엘지화학 이차전지용 세퍼레이터
US20120231321A1 (en) * 2011-03-11 2012-09-13 GM Global Technology Operations LLC Integral bi-layer separator-electrode construction for lithium-ion batteries
US8916283B2 (en) 2011-04-05 2014-12-23 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Binder for separator of non-aqueous electrolyte battery comprising 2-cyanoethyl group-containing polymer and separator and battery using the same
US8729185B2 (en) 2011-04-05 2014-05-20 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for producing 2-cyanoethyl group-containing organic compound
US20120258348A1 (en) * 2011-04-05 2012-10-11 Kazuhisa Hayakawa Binder for Separator of Non-Aqueous Electrolyte Battery Comprising 2-Cyanoethyl Group-Containing Polymer and Separator and Battery Using the Same
US8771880B2 (en) 2011-04-05 2014-07-08 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Binder for separator of non-aqueous electrolyte battery comprising 2-cyanoethyl group-containing polymer and separator and battery using the same
CN102280605B (zh) * 2011-04-18 2013-10-30 成都中科来方能源科技有限公司 具有热胀融合关闭效应的锂离子电池隔膜及其制备方法
KR101358761B1 (ko) 2011-05-03 2014-02-07 주식회사 엘지화학 다공성 코팅층을 구비한 세퍼레이터 및 이를 구비한 전기화학소자
JP5988134B2 (ja) * 2011-05-11 2016-09-07 株式会社Gsユアサ 蓄電素子
PL2565972T3 (pl) 2011-06-09 2020-03-31 Lg Chem, Ltd. Zespół elektrodowy i zawierająca go litowa bateria akumulatorowa
JP5834322B2 (ja) * 2011-07-20 2015-12-16 エルジー・ケム・リミテッド セパレータ、その製造方法及びこれを備えた電気化学素子
WO2013015230A1 (ja) 2011-07-28 2013-01-31 住友化学株式会社 積層多孔質フィルム及び非水電解液二次電池
CN102299286B (zh) 2011-08-01 2014-09-03 华为技术有限公司 电池隔膜及其制备方法与锂离子电池
CN103155216A (zh) 2011-10-03 2013-06-12 日立麦克赛尔株式会社 耐热性多孔质膜、非水电池用隔膜以及非水电池
WO2013058371A1 (ja) * 2011-10-21 2013-04-25 帝人株式会社 非水系二次電池用セパレータ及び非水系二次電池
CN103814460B (zh) 2011-11-11 2017-05-17 株式会社Lg化学 隔膜及具有该隔膜的电化学器件
JP5853639B2 (ja) * 2011-11-25 2016-02-09 ソニー株式会社 リチウムイオン電池およびリチウムイオン電池用のセパレータ、並びに電池パック、電子機器、電動車両、蓄電装置および電力システム
KR101330675B1 (ko) * 2011-11-29 2013-11-18 더블유스코프코리아 주식회사 이차전지용 코팅 분리막 및 그 제조방법
TWI455756B (zh) * 2011-12-02 2014-10-11 Ind Tech Res Inst 複合式多孔性材料、製備方法以及於能量儲存設備之應用
KR101369326B1 (ko) * 2011-12-27 2014-03-04 주식회사 엘지화학 세퍼레이터의 제조방법 및 이에 따라 제조된 세퍼레이터를 구비한 전기화학소자
KR101904160B1 (ko) 2012-02-08 2018-10-05 에스케이이노베이션 주식회사 내열성 및 안정성이 우수한 폴리올레핀계 복합 미세다공막 및 이의 제조방법
SG2014008288A (en) * 2012-02-15 2014-04-28 Toray Battery Separator Film Battery separator, and battery separator manufacturing method
US20150030906A1 (en) 2012-02-21 2015-01-29 Arkema Inc. Aqueous polyvinylidene fluoride composition
US9911958B2 (en) 2012-02-24 2018-03-06 Research & Business Foundation Sungkyunkwan University Separator with enhanced heat resistance and electrochemical device containing the same
US8999602B2 (en) 2012-02-27 2015-04-07 Basf Se Separators for electrochemical cells comprising polymer particles
KR101488919B1 (ko) 2012-02-29 2015-02-03 제일모직 주식회사 유기 및 무기 혼합물 코팅층을 포함하는 분리막 및 이를 이용한 전지
KR101515357B1 (ko) 2012-02-29 2015-04-28 제일모직주식회사 유기 및 무기 혼합물 코팅층을 포함하는 분리막 및 이를 이용한 전지
KR101488918B1 (ko) 2012-02-29 2015-02-03 제일모직 주식회사 밀도가 조절된 코팅층을 포함하는 분리막 및 이를 이용한 전지
KR20130099546A (ko) 2012-02-29 2013-09-06 제일모직주식회사 용해성 폴리이미드가 함유된 유기 및 무기 혼합물 코팅층을 포함하는 분리막 및 이를 이용한 전지
CN102610773B (zh) * 2012-03-06 2017-06-06 宁德新能源科技有限公司 一种聚合物锂离子电池及其隔膜
KR101475791B1 (ko) 2012-03-09 2014-12-23 데이진 가부시키가이샤 비수계 이차전지용 세퍼레이터, 그 제조 방법 및 비수계 이차전지
WO2013146402A1 (ja) 2012-03-29 2013-10-03 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 電池セパレータ及びその製造方法
JP6179125B2 (ja) * 2012-04-09 2017-08-16 株式会社Gsユアサ 蓄電素子
JP5412009B1 (ja) * 2012-04-13 2014-02-12 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 電池用セパレータ及びその製造方法
EP2854197B1 (en) * 2012-05-23 2019-01-02 Mitsubishi Paper Mills Limited Lithium-ion battery separator
KR101502966B1 (ko) * 2012-05-29 2015-03-16 주식회사 엘지화학 전기화학소자용 흡열성 분리막 및 이를 함유하는 전기화학소자
JP2014017089A (ja) * 2012-07-06 2014-01-30 Hitachi Ltd リチウムイオン二次電池
US20150155542A1 (en) 2012-08-01 2015-06-04 Samsung Sdi Co., Ltd. Separation membrane comprising coating layer and battery using same
US10050247B2 (en) 2012-08-01 2018-08-14 Samsung Sdi Co., Ltd. Separation membrane coating agent composition, separation membrane made from coating agent composition, and battery using same
KR101528031B1 (ko) * 2012-08-13 2015-06-10 주식회사 엘지화학 유/무기 복합 다공성 분리막 제조용 슬러리
JP6345915B2 (ja) * 2012-09-07 2018-06-20 旭化成株式会社 非水電解液二次電池用セパレータ及び非水電解液二次電池
KR101708883B1 (ko) * 2012-09-19 2017-02-21 주식회사 엘지화학 전기화학소자용 세퍼레이터 및 그를 포함하는 전기화학소자
EP2920831B1 (en) * 2012-11-02 2020-06-24 Arkema, Inc. Integrated electrode separator assemblies for lithium ion batteries
KR101535199B1 (ko) * 2012-11-30 2015-07-09 주식회사 엘지화학 개선된 분산성을 갖는 슬러리 및 그의 용도
KR101341196B1 (ko) 2012-12-10 2013-12-12 삼성토탈 주식회사 수계 코팅액을 이용한 유/무기 복합 코팅 다공성 분리막과 그의 제조방법 및 상기 분리막을 이용한 전기화학소자
CN103000849B (zh) * 2012-12-17 2015-09-16 常州大学 一种高介电性电池隔膜
KR101410047B1 (ko) 2012-12-24 2014-07-02 뉴로엘리싯 주식회사 이차전지용 유무기 다공성분리막의 제조방법 및 이로부터 제조된 유무기 다공성분리막
KR101491607B1 (ko) 2012-12-24 2015-02-06 뉴로엘리싯 주식회사 이차전지용 유무기 다공성분리막의 제조방법 및 이로부터 제조된 유무기 다공성분리막
WO2014104687A1 (ko) * 2012-12-24 2014-07-03 뉴로엘리싯 주식회사 이차전지용 유무기 다공성분리막의 제조방법 및 이로부터 제조된 유무기 다공성분리막
KR101491612B1 (ko) * 2012-12-24 2015-02-06 뉴로엘리싯 주식회사 이차전지용 유무기 다공성분리막의 제조방법 및 이로부터 제조된 유무기 다공성분리막
KR101491611B1 (ko) 2012-12-24 2015-02-11 뉴로엘리싯 주식회사 이차전지용 유무기 다공성분리막의 제조방법 및 이로부터 제조된 유무기 다공성분리막
KR101455852B1 (ko) * 2013-01-28 2014-10-27 뉴로엘리싯 주식회사 이차전지용 유무기 다공성분리막의 제조방법 및 이로부터 제조된 유무기 다공성분리막
KR101298340B1 (ko) 2013-02-12 2013-08-20 삼성토탈 주식회사 유/무기 복합 코팅 다공성 분리막 및 이를 이용한 이차전지소자
EP2814103B1 (en) 2013-02-15 2017-12-06 LG Chem, Ltd. Electrode assembly and polymer secondary battery cell comprising same
CN104247127B (zh) * 2013-02-15 2016-09-14 株式会社Lg化学 电极组装体及包括该电极组装体的聚合物二次电池单元
FR3002527A1 (fr) * 2013-02-26 2014-08-29 Univ Lorraine Paroi de separation d'electrolytes pour le transfert selectif de cations a travers la paroi et procede de fabrication de ladite paroi
CN104098859B (zh) * 2013-04-09 2018-01-26 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种聚偏氟乙烯压电薄膜及其制备方法
JP2016517161A (ja) 2013-04-29 2016-06-09 マディコ インコーポレイテッド 熱伝導率を高めたナノ多孔質複合セパレータ
JP6217129B2 (ja) * 2013-05-14 2017-10-25 日本ゼオン株式会社 二次電池用多孔膜組成物、二次電池用電極、二次電池用セパレータ及び二次電池
KR20150001148A (ko) * 2013-06-26 2015-01-06 제일모직주식회사 코팅층을 포함하는 분리막 및 상기 분리막을 이용한 전지
US10276849B2 (en) 2013-06-27 2019-04-30 Asahi Kasei E-Materials Corporation Separator including polyolefin microporous membrane and inorganic porous layer, and nonaqueous electrolyte battery using the same
CN103390741B (zh) * 2013-07-26 2015-12-02 常州大学 有机/无机复合多孔涂层的隔膜及其制备方法
US10079410B2 (en) * 2013-08-26 2018-09-18 Lockheed Martin Corporation Methods for dendrite detection and devices for batteries and dendrite sensors
KR101739299B1 (ko) 2013-09-24 2017-06-08 삼성에스디아이 주식회사 2차전지용 바인더 조성물, 이를 채용한 양극과 리튬전지
KR101676446B1 (ko) * 2013-09-30 2016-11-15 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지용 세퍼레이터의 제조방법, 그 방법에 의해 제조된 세퍼레이터, 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
EP3059784B1 (en) * 2013-10-18 2018-07-11 LG Chem, Ltd. Separation membrane and lithium-sulfur battery comprising same
PL3065202T3 (pl) * 2013-10-31 2020-06-29 Lg Chem, Ltd. Organiczna/nieorganiczna kompozytowa porowata membrana oraz zawierająca ją struktura separatora i elektrody
EP2999028B1 (en) * 2013-11-05 2019-01-16 LG Chem, Ltd. Separation membrane for electrochemical element
US10727465B2 (en) 2013-11-15 2020-07-28 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Nonaqueous secondary battery
KR20150057481A (ko) * 2013-11-19 2015-05-28 삼성에스디아이 주식회사 리튬 전지용 세퍼레이터, 이를 포함하는 리튬 전지, 및 상기 리튬 전지의 제조방법
KR20150106808A (ko) 2013-11-21 2015-09-22 삼성에스디아이 주식회사 이차 전지 및 이의 제조 방법
JP5757363B1 (ja) 2013-12-06 2015-07-29 ダイキン工業株式会社 二次電池用セパレータ及び二次電池
CN103647035B (zh) * 2013-12-18 2016-08-17 深圳市慧通天下科技股份有限公司 高孔隙率复合隔膜及其制备方法、高功率电池
KR102222117B1 (ko) 2014-01-10 2021-03-03 삼성에스디아이 주식회사 2차전지용 바인더 조성물, 이를 채용한 양극과 리튬전지
KR102234294B1 (ko) * 2014-01-10 2021-03-31 삼성에스디아이 주식회사 2차전지용 바인더 조성물, 이를 채용한 양극과 리튬전지
KR102234295B1 (ko) 2014-01-10 2021-03-31 삼성에스디아이 주식회사 2차전지용 바인더 조성물, 이를 채용한 양극과 리튬전지
WO2015111663A1 (ja) * 2014-01-27 2015-07-30 日本ゼオン株式会社 リチウムイオン二次電池用電極及びリチウムイオン二次電池
US9520627B2 (en) 2014-03-06 2016-12-13 International Business Machines Corporation Ion conducting hybrid membranes
CN106132519B (zh) 2014-04-11 2020-05-15 3M创新有限公司 具有酸烧结的互连二氧化硅纳米粒子三维多孔网络的微孔制品及其制备方法
JP5876616B1 (ja) 2014-04-11 2016-03-02 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 電池用セパレータ
CN104112833A (zh) * 2014-06-06 2014-10-22 珠海光宇电池有限公司 锂离子电池隔膜及其制备方法、应用
US10446847B2 (en) 2014-07-09 2019-10-15 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Nonaqueous lithium-type power storage element
JP6264658B2 (ja) * 2014-08-06 2018-01-24 トヨタ自動車株式会社 非水電解質二次電池
JP6137554B2 (ja) 2014-08-21 2017-05-31 トヨタ自動車株式会社 非水電解質二次電池および該電池用のセパレータ
KR101709695B1 (ko) 2014-08-25 2017-02-24 삼성에스디아이 주식회사 고내열성 및 난연성 분리막 및 전기 화학 전지
JP6629549B2 (ja) * 2014-08-26 2020-01-15 ロッキード マーティン コーポレイションLockheed Martin Corporation 電気装置及びデンドライト検知方法
WO2016031492A1 (ja) 2014-08-29 2016-03-03 住友化学株式会社 多孔質層、多孔質層を積層してなるセパレータ、および多孔質層またはセパレータを含む非水電解液二次電池
EP3193388B1 (en) 2014-10-24 2019-04-10 LG Chem, Ltd. Secondary battery separator comprising organic/inorganic composite porous layer, and manufacturing method therefor
KR20160071539A (ko) 2014-12-11 2016-06-22 삼성에스디아이 주식회사 다공성 무기 코팅 분리막, 그 제조 방법 및 이를 이용한 전기 화학 전지
KR20160073126A (ko) 2014-12-16 2016-06-24 삼성에스디아이 주식회사 분리막 다공성 내열층 조성물, 상기 다공성 내열층 조성물로 형성된 분리막 및 이를 이용한 전지
KR101709697B1 (ko) 2014-12-30 2017-02-23 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 세퍼레이터 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR101618681B1 (ko) 2014-12-30 2016-05-11 삼성에스디아이 주식회사 다공성 내열층 조성물, 다공성 내열층을 포함하는 분리막, 상기 분리막을 이용한 전기 화학 전지, 및 상기 분리막의 제조 방법
KR101551757B1 (ko) 2014-12-30 2015-09-10 삼성에스디아이 주식회사 다공성 내열층 조성물, 다공성 내열층을 포함하는 분리막, 상기 분리막을 이용한 전기 화학 전지, 및 상기 분리막의 제조 방법
CN104530464A (zh) * 2015-01-16 2015-04-22 北京理工大学 氰乙基纤维素多孔材料及其制备方法
JP2015099787A (ja) * 2015-01-23 2015-05-28 トヨタ自動車株式会社 非水電解液二次電池
KR20160117962A (ko) 2015-04-01 2016-10-11 삼성에스디아이 주식회사 접착층을 포함하는 분리막 및 이를 이용한 이차 전지
US10381623B2 (en) 2015-07-09 2019-08-13 Optodot Corporation Nanoporous separators for batteries and related manufacturing methods
KR102018299B1 (ko) 2015-04-22 2019-11-14 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지용 분리막 및 그의 제조방법
KR102309876B1 (ko) 2015-04-23 2021-10-07 에스케이이노베이션 주식회사 리튬 이차전지용 분리막 및 그의 제조방법
KR101742653B1 (ko) 2015-04-27 2017-06-01 삼성에스디아이 주식회사 높은 겔화 특성을 가진 아크릴계 공중합체를 포함하는 분리막 및 이를 포함하는 전기 화학 전지
KR101773364B1 (ko) 2015-04-27 2017-08-31 삼성에스디아이 주식회사 분리막 및 이를 포함하는 전기 화학 전지
KR101742652B1 (ko) 2015-04-27 2017-06-01 삼성에스디아이 주식회사 분리막 및 이를 포함하는 전기 화학 전지
KR20160128726A (ko) 2015-04-29 2016-11-08 삼성에스디아이 주식회사 가교형 내열층 함유 분리막 및 이를 이용한 이차 전지
KR20160128725A (ko) 2015-04-29 2016-11-08 삼성에스디아이 주식회사 고내열성 및 난연성 분리막 및 전기 화학 전지
KR101812577B1 (ko) 2015-04-30 2017-12-27 삼성에스디아이 주식회사 분리막 및 이를 포함하는 전기 화학 전지
KR101811329B1 (ko) 2015-04-30 2017-12-22 삼성에스디아이 주식회사 내열층을 포함하는 분리막, 이의 제조방법 및 이를 이용한 전기 화학 전지
KR102376175B1 (ko) 2015-05-14 2022-03-18 에스케이이노베이션 주식회사 이차전지용 복합분리막 및 이의 제조방법
CN106299214A (zh) * 2015-06-05 2017-01-04 东莞市亿顺新材料有限公司 一种锂离子电池及其陶瓷隔膜
KR20160149734A (ko) 2015-06-19 2016-12-28 삼성에스디아이 주식회사 고내열성 분리막 및 이를 포함하는 전기 화학 전지
KR20170001987A (ko) 2015-06-29 2017-01-06 삼성에스디아이 주식회사 고내열성 분리막 및 전기 화학 전지
RU2593271C1 (ru) * 2015-06-30 2016-08-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю. А." Жидкий композитный диэлектрик
KR101674987B1 (ko) 2015-08-06 2016-11-10 삼성에스디아이 주식회사 다공성 내열층 조성물, 다공성 내열층을 포함하는 분리막, 상기 분리막을 이용한 전기 화학 전지, 및 상기 분리막의 제조 방법
KR101811328B1 (ko) 2015-08-24 2017-12-22 삼성에스디아이 주식회사 분리막 및 이를 포함하는 전기 화학 전지
KR101742881B1 (ko) * 2015-09-07 2017-06-01 롯데케미칼 주식회사 이온성 무기입자가 포함된 코팅 조성물 및 이를 이용한 레독스 흐름 전지용 분리막
KR102024887B1 (ko) * 2015-09-14 2019-09-24 주식회사 엘지화학 리튬 이온 전도성 유무기 복합 세퍼레이터 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
EP3369567A4 (en) * 2015-10-30 2019-04-10 JNC Corporation ORGANIC-INORGANIC COMPOSITE MEMBRANE WITH OUTSTANDING SMOOTH AND MULTILAYER HEAT-RESISTANT SEPARATOR MATERIAL THEREWITH
US10211442B2 (en) 2015-11-27 2019-02-19 Sumitomo Chemical Company, Limited Nonaqueous electrolyte secondary battery insulating porous layer and nonaqueous electrolyte secondary battery laminated separator
JP6597267B2 (ja) * 2015-12-15 2019-10-30 株式会社豊田自動織機 リチウムイオン二次電池
KR101904296B1 (ko) 2015-12-22 2018-11-13 삼성에스디아이 주식회사 다공성 접착층을 포함하는 분리막 및 이를 포함하는 전기 화학 전지
US20170222205A1 (en) * 2016-01-29 2017-08-03 Celgard, Llc Separators, batteries, systems, vehicles, and related methods
CN109314221B (zh) 2016-03-14 2022-06-28 安特克研发国际公司 可层压的、尺寸稳定的微孔网
KR101868797B1 (ko) * 2016-03-16 2018-06-19 상명대학교산학협력단 수압을 이용한 다공성 고분자 분리막의 제조방법
KR102544227B1 (ko) 2016-04-12 2023-06-16 에스케이이노베이션 주식회사 리튬이차전지용 분리막 및 이를 포함하는 리튬이차전지
KR101940166B1 (ko) 2016-04-14 2019-01-18 삼성에스디아이 주식회사 다공성 내열층 조성물, 다공성 내열층을 포함하는 분리막, 및 상기 분리막을 이용한 전기 화학 전지
KR102005868B1 (ko) 2016-04-29 2019-07-31 삼성에스디아이 주식회사 다공성 내열층을 포함하는 분리막, 상기 분리막을 이용한 전기 화학 전지, 및 상기 분리막의 제조 방법
CN109075380A (zh) * 2016-05-10 2018-12-21 日本瑞翁株式会社 非水系二次电池
CN105977430A (zh) * 2016-06-18 2016-09-28 清华大学 一种锂离子电池用多金属氧酸锂盐陶瓷隔膜
JP6754628B2 (ja) 2016-06-21 2020-09-16 住友化学株式会社 積層体
JP6647973B2 (ja) 2016-06-21 2020-02-14 住友化学株式会社 積層体
JP6755726B2 (ja) 2016-06-21 2020-09-16 住友化学株式会社 積層体
JP7074419B2 (ja) * 2016-06-21 2022-05-24 住友化学株式会社 積層体
JP6736375B2 (ja) 2016-06-21 2020-08-05 住友化学株式会社 積層体
JP6758943B2 (ja) 2016-06-21 2020-09-23 住友化学株式会社 積層体
JP2017098216A (ja) * 2016-06-28 2017-06-01 住友化学株式会社 非水電解液二次電池用絶縁性多孔質層および非水電解液二次電池用積層セパレータ
EP3479430B1 (en) * 2016-06-30 2021-01-27 Robert Bosch GmbH Electrolyte
WO2018030810A1 (ko) * 2016-08-12 2018-02-15 주식회사 엘지화학 전극과 분리막이 부분 결착된 전극조립체
US10109843B2 (en) 2016-08-17 2018-10-23 Hong Kong Applied Science and Technology Research Institute Company Limited Separator for a rechargeable battery
WO2018055882A1 (ja) * 2016-09-21 2018-03-29 帝人株式会社 非水系二次電池用セパレータ及び非水系二次電池
FR3059837B1 (fr) * 2016-12-06 2019-10-18 Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives Accumulateur electrochimique metal-ion, comprenant un separateur regenerateur de capacite, procedes de realisation de separateur associes
CN109792020B (zh) 2017-01-06 2022-08-26 株式会社Lg新能源 包括功能性粘合剂的电池隔板以及包括该电池隔板的电化学装置
KR102061247B1 (ko) 2017-02-01 2019-12-31 제일모직 주식회사 코팅층을 포함하는 분리막 및 상기 분리막을 이용한 전지
JP6824559B2 (ja) * 2017-02-13 2021-02-03 エルジー・ケム・リミテッド 接着層を備えたリチウム二次電池用分離膜
KR102375203B1 (ko) 2017-04-05 2022-03-16 에스케이이노베이션 주식회사 폴리이미드 미세다공막 및 그 제조 방법
US10559398B2 (en) 2017-05-15 2020-02-11 International Business Machines Corporation Composite solid electrolytes for rechargeable energy storage devices
KR102245125B1 (ko) * 2017-05-18 2021-04-28 주식회사 엘지화학 전극 조립체 제조 장치 및 전극 조립체 제조방법
CN106981373B (zh) * 2017-05-26 2018-09-28 宁波智正伟盈信息科技有限公司 一种双层电容器
US11094997B2 (en) 2017-05-29 2021-08-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Nonaqueous electrolyte secondary battery
KR102293887B1 (ko) 2017-07-25 2021-08-25 주식회사 엘지에너지솔루션 불산을 저감하는 물질을 포함하는 전지 분리막
CN108598338A (zh) * 2017-12-27 2018-09-28 上海恩捷新材料科技股份有限公司 一种隔离膜及包含该隔离膜的电化学装置
CN107958982B (zh) * 2017-08-23 2023-08-04 湖南中锂新材料有限公司 用于锂离子动力电池的嵌合式复合隔膜及制备方法
CN116632454A (zh) 2017-10-13 2023-08-22 株式会社Lg新能源 多层纳米多孔分隔物
KR102440816B1 (ko) 2017-10-26 2022-09-06 주식회사 엘지에너지솔루션 용융-절취부를 가지는 분리막 및 이를 적용한 전기화학 소자
CN111492507B (zh) 2017-10-30 2022-12-30 阿科玛股份有限公司 锂离子电池隔膜
KR20190052651A (ko) 2017-11-08 2019-05-16 주식회사 엘지화학 세퍼레이터 및 이를 포함하는 전기화학소자
KR102414898B1 (ko) 2017-11-28 2022-07-01 에스케이이노베이션 주식회사 다공성 복합 분리막 및 이를 포함하는 전기화학소자
JP6430617B1 (ja) 2017-12-19 2018-11-28 住友化学株式会社 非水電解液二次電池
JP6430618B1 (ja) 2017-12-19 2018-11-28 住友化学株式会社 非水電解液二次電池
US11205799B2 (en) 2017-12-19 2021-12-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Nonaqueous electrolyte secondary battery
US11158907B2 (en) 2017-12-19 2021-10-26 Sumitomo Chemical Company, Limited Nonaqueous electrolyte secondary battery
JP6430621B1 (ja) 2017-12-19 2018-11-28 住友化学株式会社 非水電解液二次電池
JP6430623B1 (ja) 2017-12-19 2018-11-28 住友化学株式会社 非水電解液二次電池
KR102263460B1 (ko) 2018-01-05 2021-06-11 주식회사 엘지에너지솔루션 유리전이온도가 다른 바인더를 포함하는 분리막 및 이의 제조방법
KR20190084894A (ko) 2018-01-08 2019-07-17 주식회사 엘지화학 수계 접착층을 구비한 이차전지용 분리막
KR20200133225A (ko) * 2018-03-02 2020-11-26 암테크 리서치 인터내셔널 엘엘씨 치수-안정한 미세다공성 웹
WO2020022851A1 (ko) * 2018-07-26 2020-01-30 주식회사 엘지화학 세퍼레이터 및 이를 포함하는 전기화학소자
US20210257702A1 (en) * 2018-08-30 2021-08-19 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Nonaqueous electrolyte secondary battery
CN109494390A (zh) * 2018-10-30 2019-03-19 溧阳天目先导电池材料科技有限公司 一种改性固态电解质膜及其制备方法和锂电池
KR102151123B1 (ko) 2018-11-26 2020-09-02 한국과학기술연구원 표면처리된 리튬이차전지용 분리막 및 리튬이차전지용 분리막의 표면처리 방법
KR102319967B1 (ko) 2019-01-10 2021-10-29 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 세퍼레이터, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
CN109980290B (zh) * 2019-03-18 2021-05-07 浙江锋锂新能源科技有限公司 一种混合固液电解质锂蓄电池
DE102019107017A1 (de) * 2019-03-19 2020-09-24 Westfälische Wilhelms-Universität Münster Mehrschichtige Elektrolyt-Anordnung für Lithiumbatterien
CN109904374B (zh) * 2019-03-19 2022-07-12 北京卫蓝新能源科技有限公司 一种防过充隔膜及其制备方法和应用
KR20200135178A (ko) * 2019-05-23 2020-12-02 주식회사 엘지화학 리튬 이차 전지용 분리막, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR102477279B1 (ko) * 2019-06-14 2022-12-12 주식회사 엘지에너지솔루션 세퍼레이터 및 이를 포함하는 전기화학소자
JP6803451B1 (ja) 2019-12-13 2020-12-23 住友化学株式会社 リチウム金属複合酸化物、リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
JP6804625B1 (ja) 2019-12-17 2020-12-23 住友化学株式会社 リチウム金属複合酸化物粉末、リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
JP6857752B1 (ja) 2020-01-09 2021-04-14 住友化学株式会社 リチウム金属複合酸化物、リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極、リチウム二次電池及びリチウム金属複合酸化物の製造方法
JP6935526B2 (ja) 2020-02-26 2021-09-15 住友化学株式会社 リチウム金属複合酸化物、リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
US11658304B2 (en) * 2020-02-27 2023-05-23 GM Global Technology Operations LLC Composite reference electrode substrate and methods relating thereto
CN111416088B (zh) * 2020-03-26 2021-11-09 江苏厚生新能源科技有限公司 一种锂电陶瓷隔膜的制备方法
KR20210124087A (ko) * 2020-04-06 2021-10-14 주식회사 엘지화학 전기화학소자용 분리막 및 이를 제조하는 방법
TWI741559B (zh) * 2020-04-13 2021-10-01 輝能科技股份有限公司 複合式隔離層
CN115398735A (zh) * 2020-04-14 2022-11-25 株式会社Lg新能源 用于电化学装置的复合隔板和制造其的方法
JP6861870B1 (ja) 2020-04-14 2021-04-21 住友化学株式会社 リチウム二次電池用正極活物質粒子、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
KR102598263B1 (ko) 2020-04-16 2023-11-02 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 분리막 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP6980053B2 (ja) 2020-05-07 2021-12-15 住友化学株式会社 リチウム二次電池用正極活物質前駆体、リチウム二次電池用正極活物質前駆体の製造方法及びリチウム二次電池用正極活物質の製造方法
JP7471903B2 (ja) 2020-05-07 2024-04-22 住友化学株式会社 リチウム金属複合酸化物、リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
CN111384346A (zh) * 2020-05-28 2020-07-07 北京小米移动软件有限公司 隔膜及其制造方法、电芯和电池
JP6964724B1 (ja) 2020-06-29 2021-11-10 住友化学株式会社 リチウム二次電池正極活物質用前駆体及びリチウム二次電池正極活物質の製造方法
JP7233402B2 (ja) 2020-07-06 2023-03-06 住友化学株式会社 リチウム二次電池正極活物質用前駆体、リチウム金属複合酸化物、リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
KR20220005808A (ko) 2020-07-07 2022-01-14 광주과학기술원 금속촉매가 고정된 3 차원 나노 다공성 멤브레인 및 이의 제조 방법
US20240034640A1 (en) 2020-08-19 2024-02-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing lithium metal composite oxide
CN115885398A (zh) 2020-08-24 2023-03-31 住友化学株式会社 锂二次电池用正极活性物质、锂二次电池用正极及锂二次电池
JP6976392B1 (ja) 2020-09-04 2021-12-08 住友化学株式会社 リチウム金属複合酸化物、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
JP6923730B1 (ja) 2020-09-04 2021-08-25 住友化学株式会社 リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
KR20220047200A (ko) 2020-10-08 2022-04-15 주식회사 엘지에너지솔루션 접착층을 포함하는 이차 전지용 분리막 및 상기 분리막의 제조방법
CN116457997A (zh) 2020-10-26 2023-07-18 株式会社半导体能源研究所 隔离体及二次电池以及隔离体的制造方法
CN116438683A (zh) 2020-11-17 2023-07-14 住友化学株式会社 锂金属复合氧化物的制造方法
JP6930015B1 (ja) 2020-11-19 2021-09-01 住友化学株式会社 前駆体、リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
KR20230110267A (ko) 2020-11-24 2023-07-21 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 리튬 금속 복합 산화물의 제조 방법
JP7118187B1 (ja) 2021-02-03 2022-08-15 住友化学株式会社 リチウム金属複合酸化物、リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
WO2022195716A1 (ja) * 2021-03-16 2022-09-22 昭和電工マテリアルズ株式会社 セパレータ、リチウムイオン二次電池、及びこれらの製造方法
JP7116267B1 (ja) 2021-03-16 2022-08-09 住友化学株式会社 金属複合化合物、リチウム金属複合酸化物の製造方法及び金属複合化合物の製造方法
JPWO2022209506A1 (zh) 2021-03-31 2022-10-06
KR102319810B1 (ko) 2021-06-10 2021-11-01 주식회사 케이엠지 이차전지 분리막용 수계 바인더 및 이를 포함하는 다공성 분리막
CN113793976B (zh) * 2021-09-08 2024-05-17 远景动力技术(江苏)有限公司 半固态锂离子电池及其制备方法
CN113945627A (zh) * 2021-09-27 2022-01-18 中国科学院深圳先进技术研究院 二次电池电极锂枝晶在线监测方法及系统、二次电池
KR102504187B1 (ko) 2021-09-29 2023-03-02 주식회사 한솔케미칼 분리막용 공중합체 및 이를 포함하는 이차전지
KR102468277B1 (ko) 2021-10-15 2022-11-21 주식회사 한솔케미칼 분리막용 공중합체 및 이를 포함하는 이차전지
KR102461667B1 (ko) 2021-10-25 2022-11-03 주식회사 한솔케미칼 분리막용 공중합체 및 이를 포함하는 이차전지
WO2023084457A1 (en) * 2021-11-10 2023-05-19 Electrovaya Inc. Lithium-ion conducting separator membrane
CN114649638B (zh) * 2022-05-20 2022-09-06 宁德卓高新材料科技有限公司 一种涂覆隔膜及其制备方法及应用
FR3136119A1 (fr) 2022-05-24 2023-12-01 Arkema France Dispositif électrochimique comprenant un séparateur contenant du PVDF et une composition électrolytique à viscosité élevée ou à haute polarité
KR102558448B1 (ko) 2022-06-16 2023-07-24 주식회사 한솔케미칼 분리막용 공중합체 및 이를 포함하는 이차전지
KR102660594B1 (ko) 2022-10-06 2024-04-29 주식회사 한솔케미칼 분리막용 공중합체 및 이를 포함하는 이차전지
KR20240050872A (ko) 2022-10-12 2024-04-19 주식회사 한솔케미칼 분리막용 공중합체 및 이를 포함하는 이차전지
KR20240056182A (ko) 2022-10-21 2024-04-30 주식회사 한솔케미칼 분리막용 공중합체 및 이를 포함하는 이차전지
KR102558668B1 (ko) 2022-10-26 2023-07-27 주식회사 한솔케미칼 분리막용 중합체 조성물 및 이를 포함하는 이차전지
KR20240061833A (ko) 2022-11-01 2024-05-08 주식회사 한솔케미칼 분리막용 공중합체 및 이를 포함하는 이차전지
KR102612926B1 (ko) 2022-12-05 2023-12-13 주식회사 한솔케미칼 분리막용 공중합체 조성물 및 이를 포함하는 이차전지
KR102604351B1 (ko) 2023-04-19 2023-11-23 한양대학교 에리카산학협력단 리튬 이차 전지용 분리막의 제조 방법, 리튬 이차 전지용 분리막 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0547237A1 (en) * 1991-07-05 1993-06-23 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Separator of battery wherein organic electrolyte is used and production thereof
EP0898316A1 (en) * 1997-01-16 1999-02-24 Mitsubishi Paper Mills, Ltd. Separator for nonaqueous electrolyte batteries, nonaqueous electrolyte battery using it, and method for manufacturing separator for nonaqueous electrolyte batteries
CN1388993A (zh) * 2000-08-12 2003-01-01 Lg化学株式会社 多组分复合膜及其制备方法

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3371301B2 (ja) 1994-01-31 2003-01-27 ソニー株式会社 非水電解液二次電池
TW411636B (en) 1995-08-28 2000-11-11 Asahi Chemical Ind Cell and production method thereof
JPH10223195A (ja) * 1997-02-03 1998-08-21 Asahi Chem Ind Co Ltd 新規な電池
JPH10241656A (ja) * 1997-02-28 1998-09-11 Asahi Chem Ind Co Ltd 電 池
US5882721A (en) * 1997-05-01 1999-03-16 Imra America Inc Process of manufacturing porous separator for electrochemical power supply
JPH1180395A (ja) 1997-09-09 1999-03-26 Nitto Denko Corp 多孔質膜および非水電解液電池用セパレータ
WO1999026307A1 (en) * 1997-11-19 1999-05-27 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Lithium ion secondary battery and manufacture thereof
US6692543B1 (en) * 1997-12-18 2004-02-17 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Method for manufacturing lithium ion secondary battery
JP2000228223A (ja) 1999-02-05 2000-08-15 Tokuyama Corp 非水電解液二次電池
KR20010053640A (ko) * 1999-06-22 2001-06-25 다니구찌 이찌로오, 기타오카 다카시 전지용 세퍼레이터, 전지, 및 세퍼레이터의 제조방법
US6623886B2 (en) * 1999-12-29 2003-09-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nickel-rich quaternary metal oxide materials as cathodes for lithium-ion and lithium-ion polymer batteries
US6432586B1 (en) 2000-04-10 2002-08-13 Celgard Inc. Separator for a high energy rechargeable lithium battery
KR100362280B1 (ko) * 2000-04-11 2002-11-23 삼성에스디아이 주식회사 리튬 2차 전지의 세퍼레이타 및 그 제조방법
KR100406690B1 (ko) * 2001-03-05 2003-11-21 주식회사 엘지화학 다성분계 복합 필름을 이용한 전기화학소자
KR100385357B1 (ko) * 2001-06-01 2003-05-27 삼성에스디아이 주식회사 리튬-황 전지
WO2003018687A2 (en) 2001-08-30 2003-03-06 Hitachi Chemical Co., Ltd. Thermosetting polyvinyl alcohol binder resin composition, slurry of electrode mix, electrode, non-aqueous electrolysis solution-containing secondary battery and use of thermosetting polyvinyl alcohol binder resin as electrode material
KR20030065074A (ko) * 2002-01-29 2003-08-06 주식회사 뉴턴에너지 전기화학셀 및 이의 제조방법
DE10240032A1 (de) * 2002-08-27 2004-03-11 Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh Ionenleitender Batterieseparator für Lithiumbatterien, Verfahren zu deren Herstellung und die Verwendung derselben
JP4310981B2 (ja) * 2002-08-27 2009-08-12 ソニー株式会社 非水電解質電池
DE10255121B4 (de) * 2002-11-26 2017-09-14 Evonik Degussa Gmbh Separator mit asymmetrischem Porengefüge für eine elektrochemische Zelle
JP4792688B2 (ja) * 2003-01-24 2011-10-12 住友化学株式会社 非水電解液二次電池用セパレータの製造方法
JP4563039B2 (ja) * 2003-02-21 2010-10-13 パナソニック株式会社 リチウムイオン二次電池
JP2004327212A (ja) * 2003-04-24 2004-11-18 Mitsubishi Chemicals Corp リチウム二次電池用正極材料、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
KR100496642B1 (ko) * 2003-04-25 2005-06-20 한국전자통신연구원 단이온 전도체를 포함하는 리튬 이차전지용 복합 고분자전해질 및 그 제조 방법
JP4834284B2 (ja) * 2003-04-28 2011-12-14 株式会社東芝 非水電解質二次電池
JP2005276503A (ja) * 2004-03-23 2005-10-06 Mitsubishi Electric Corp 電池用セパレータ及びそれを用いた電池
JP4794824B2 (ja) * 2004-04-05 2011-10-19 パナソニック株式会社 リチウムイオン二次電池およびその製造法
KR100739337B1 (ko) * 2004-09-02 2007-07-12 주식회사 엘지화학 유/무기 복합 다공성 필름 및 이를 이용한 전기 화학 소자
KR100758482B1 (ko) * 2004-12-07 2007-09-12 주식회사 엘지화학 표면 처리된 다공성 필름 및 이를 이용한 전기 화학 소자
KR100775310B1 (ko) 2004-12-22 2007-11-08 주식회사 엘지화학 유/무기 복합 다공성 분리막 및 이를 이용한 전기 화학소자
JP5011659B2 (ja) 2005-05-24 2012-08-29 トヨタ自動車株式会社 電池のリサイクル方法
JP2012094493A (ja) * 2010-09-27 2012-05-17 Sumitomo Chemical Co Ltd スラリー及び該スラリーを使用した非水電解液二次電池用セパレータの製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0547237A1 (en) * 1991-07-05 1993-06-23 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Separator of battery wherein organic electrolyte is used and production thereof
EP0898316A1 (en) * 1997-01-16 1999-02-24 Mitsubishi Paper Mills, Ltd. Separator for nonaqueous electrolyte batteries, nonaqueous electrolyte battery using it, and method for manufacturing separator for nonaqueous electrolyte batteries
CN1388993A (zh) * 2000-08-12 2003-01-01 Lg化学株式会社 多组分复合膜及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CN 1388993 A,权利要求1-11,31,36、实施例1,5.

Also Published As

Publication number Publication date
KR100775310B1 (ko) 2007-11-08
EP2763211A3 (en) 2015-05-06
EP2763210A3 (en) 2015-05-06
EP2528141B1 (en) 2014-08-13
EP4274016A2 (en) 2023-11-08
CY1114997T1 (el) 2016-12-14
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