TWI311102B - Organic/inorganic composite microporous membrane and electrochemical device prepared thereby - Google Patents

Organic/inorganic composite microporous membrane and electrochemical device prepared thereby Download PDF

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TWI311102B
TWI311102B TW094145792A TW94145792A TWI311102B TW I311102 B TWI311102 B TW I311102B TW 094145792 A TW094145792 A TW 094145792A TW 94145792 A TW94145792 A TW 94145792A TW I311102 B TWI311102 B TW I311102B
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Description

1311102 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種新穎的有機/無機複合多孔性分隔 板，、與傳統3有聚稀煙類（polyolefin)之分隔板相較之 5下，可顯示優秀的熱安全性、電化學安全性、與鋰離子導 通性，以及一咼膨潤度（degree 〇f swemng)的電解質。本發 明亦關於一種包含有此薄膜之電化學裝置，其可確保安全 性並且提升品質。 10【先前技術】 近來，能量儲存科技領域獲得了越來越多的注意。電 池被廣泛地運用於行動電話、攝影機、筆記型電腦、個人 電腦、與電子車中，以作為能量來源，所以引起大量的研 發投注於電池技術領域。在此方面，電化學裝置是特別受 15到嗎目的課題。特別是可充電的二次電池，是目前研究的 焦點。 目刖所使用的二次電池中，出現於1990年代初期之鋰 一人電池已經使其電壓及能量密度高於其他採用液體電解 質之傳統電池（如鎳氫電池（Ni-MH batteries)、鎳鎘電池 20 (Ni_Cd Μ*8)、鉛酸電池（邮〇4-抑 batteries)等），因此 二次電池在電池發展技術中較受重視。，然而，這種鐘二次 電池中所使用的有機電解質會引起電池爆炸燃燒的安全相 關門題i其電池製造過程複雜。近來出現的鐘離子聚合 物電池可解決一次鍾離子電池的上述缺點，因此逐漸成為 1311102 下個電池世代的最佳選擇之一。然而，相較於二次鐘離 電池，這類的鋰離子聚合物電池具有較低的電容，尤复 低溫下不充足的放電電容。因此，目前仍亟需改進-二在 離子電池的性質。 一次鐘 、链離子電池的製作是將具有空隙空間結晶結構的—卜 極活性材料如UCo〇2與一陽極活性材料如石黑，其、* 於對應的集電器上如鋁箔與銅箔，以接供—/、塗覆 vc ITT 極盘一陽
10 極。然後，將分隔板係插入兩電極間以形成—電池組 f且將電解液注入該電池組件中。在電池循環充電時，内 嵌入陰極活性材料軸離子會逐漸消減並且嵌人陽極活性 材料中。然而，在電池循環放電時，内嵌入陽極活性材 的鐘離子會再:欠逐漸消減並且嵌回人陰極的^結構中。 當充/放電循環重複時，鋰離子會在陰極與陽極間交 此鐘離子電池亦被稱為rocking chair電池。 15 冑多電池廠家可製造該等電池。然而，大多數的鐘二 一人電池，依據不同的因素，而包括有不同的安全特徵 池安全性的評估以及確認是非常重要的課題。尤其是使用 者應2免於電池故障而造成的損失。因此，在安全準則中， 電池女全係非常嚴格地被禁止點火及燃燒。 2〇 6有蜂多嘗試欲解決電池安全性的問題，然而，因外 在衝擊（特別是被過渡使用的電池）所造成内部短路，進而 引發電池燃燒的問題仍難以解決。 最近，美國專利案號第6,432,586號揭露了一種塗覆有 如碳酸舞、二氧化石夕等無機層之聚稀煙類的分隔板，藉以 Ι3Πΐ〇2 改善電池内部dendrite growth所引起的短路現象β然而， 當電池受到外在衝擊而產生内部短路時，這些使用傳統無 機顆粒之聚烯烴類分隔板，無法有效地提升並改善電池的 安全性。且，這些分隔板並無防範機制以避免上述問題發 5生。此外，上述專利揭露之無機顆粒層並無特別定義其厚 度、孔洞尺寸（pore size)與多孔性。由於這些使用於分隔板 之無機顆粒不具有鋰離子導通性，因此易使得電池品質大 幅下降。 、 10【發明内容】 我們發現使用以下材料所形成的一有機/無機複合多 孔性分隔板：（1) 一含有聚烯烴類分隔基板；（2)無機顆 粒；以及（3)黏著用聚合物，可改善傳統含聚婦煙類分隔 板的熱安全性。此外，我們發現因為此有機/無機多孔性分 15隔板無論是在含有聚歸煙類分隔用基板中、或是在由無機 顆粒與黏著用聚合物形成並塗佈於分隔用基板上之活性層 中，均包括有孔洞結構。因此，其可提供更多的空間供電 解質滲入，進而改善鋰離子導通性以及電解質膨潤性質。 因此，此有機/無機複合多孔性分隔板可改善一使用此分隔 2〇板之電化學裝置的品質與安全性。 因此’本發明之—目的係在提供—種有機/無機複合多 孔性分隔板、以及一種製作此分隔板與含有此分隔板之電 化學裝置之方法。 於本發明之—態樣中，本發明係提供-種有機/無機複 1311102 比例之鈦酸鋇（BaTi〇3)粉末。接著，使用球磨法研磨這些 鈦酸鋇粉末至尺寸約為300nm左右，並使分散約12小時或 12小時以上，以形成漿狀物。。漿料中鈦酸鋇粉末之大小（顆 粒尺寸）可依球磨機中珠子顆粒之大小粒徑和球磨時間來 5決定。在此實施例中，鈦酸鋇粉末被研磨成粒徑約為4〇〇 nm，以提供漿料。隨後，將上述所形成之漿狀物，使用浸 沾塗佈製程塗佈於一厚度為18 μ m之含有聚烯烴類分隔板 上（孔隙率為45% )，至一塗佈層厚度為3 μπχ。以一孔隙 度量測儀（porosimeter)測量之後，此塗佈於含有聚烯烴類 10分隔板之活性層，係包括有孔洞尺寸為〇.5 μιη，且孔隙率 係為58%。 1-2.製造經二次電池 (製造陰極） 以N-甲基-2-吡咯_(N-methyl-2-pyrrolidone，NMP)作 15為溶劑，94 wt%的鋰鈷複合氧化物（LiCo02)作為陰極活性 材料、3 wt%的碳黑（carb〇n black)作為導電劑、以及3 wt% 的PVdF (聚偏二氟乙烯）作為黏著劑，混合以形成一陰極 锻狀物。此漿狀物係塗佈於一厚度為2〇 μπι之鋁箔集電器 上’並乾燥以形成一陰極。接著，將此陰極接受滾壓製程。 2〇 (製造陽極） 以 Ν-曱基-2-吡咯酮（N-methyl-2-pyrrolidone，ΝΜΡ)作 為溶劑’ 96 wt%的碳粉作為陽極活性材料、3 wt%的PVdF (聚偏二氟乙烯）作為黏著劑、以及1 wt%的礙黑（carb〇n black)作為導電劑，混合以形成一陽極漿狀物。將此漿狀 27 1311102 物塗佈於一厚度為10 μπι之銅箔陽極集電器上，並乾燥以 形成一陽極。接著，將此陽極接受滾壓製程。 (製造電池） 將上述所獲得之陽極及陰極，與實施例1-1中所獲得之 5 有機/無機複合多孔性分隔板堆疊，以形成一電極組。接 著，注入一含有 1Μ六氟链填（lithium hexaflorophosphate) 之電解質（乙烯碳酸酯（EC)/乙基曱基碳酸酯（EMC) = 1:2 (體積比例））至此電池組，以提供一鋰二次電池。 實施例2 10 重複實施例1以提供一有機/無機複合之多孔性分隔板 (PVdF-HEP/BaTi03)以及一含有此分隔板之鋰二次電 池，但使用PVdF-HEP代替PVdF-CTFE。以一孔隙度量測儀 測量之後，此實施例所獲得之有機/無機複合之多孔性分隔 板具有3 μιη的厚度，且孔洞尺寸為0.4 μηι，孔隙率係為5 6 15 % 0 實施例3 重複實施例1以提供一有機/無機複合之多孔性分隔板 (PVdF-HEP/PMNPT)以及一含有此分隔板之鋰二次電池， 但使用PMNPT代替鈦酸鋇粉末。以一孔隙度量測儀測量之 20 後，此實施例所獲得之有機/無機複合之多孔性分隔板具有 3μιη的厚度，且孔洞尺寸為0.5 μιη，孔隙率係為57 %。 實施例4 重複實施例1以提供一有機/無機複合之多孔性分隔板 (PVdF-CTFE/BaTi03-Al203)以及一含有此分隔板之鋰二次 28 l3Hl02 電池’但使用混合鈦酸鋇與氧化鋁（Al2〇3)之粉末（重量比 90 : 10 )來代替鈦酸鋇粉末。以一孔隙度量測儀測量之後， 此實施例所獲得之有機/無機複合之多孔性分隔板具有 3μιη的厚度’且孔洞尺寸為〇.4 pm，孔隙率係為56 %。 5實施例5 重複實施例1以提供一有機/無機複合之多孔性分隔板 (PVdF-CTFE/LiTi2(P〇4)3)以及一含有此分隔板之链二次電 池，其使用LiTi2(P〇4)3粉末代替鈦酸鋇粉末，其中且 LiTi2(P〇4)3粉末係被研磨成粒徑約5〇〇nrn的顆粒大小以形 10成漿料。以一孔隙度量測儀測量之後，此塗佈於含有聚烯 fe類分隔板之活性層的孔洞尺寸為〇 · 4 ，孔隙率為5 8 %。 實施例6 重複貫施例1以提供一有機/無機複合之多孔性分隔 板（PVdF-HFP/LiTi2(P〇4)3)以及一含有此分隔板之鋰二次 15電池’但使用LiTi2(p〇4)3與PVdF-HFP之粉末而不使用鈦 酸鋇粉末與PVdF-CTFE，其中且LiTi2(P04)3粉末係被研磨 成粒径約5OOnm的顆粒大小以形成漿料。以一孔隙度量測 儀測量之後’此有機/無機複合多孔性分隔板具有3 μιη厚 度’且孔洞尺寸為0.4 μηι，孔隙率為56 %。 20 實施例7 重複實施例1以提供一有機/無機複合之多孔性分隔板 (PVdF-CTFE/LiTi2(P〇4)3_BaTi〇3)以及一含有此分隔板之 鋰二次電池，但使用混合LiTi2(P04)3/BaTi03之粉末（重量 比50 : 50 )來代替鈦酸鋇粉末。以一孔隙度量測儀測量之 29 1311102 後，此實施例所獲得之有機 $機/無機複合之多孔性公 3μΠ!的厚度，且孔洞 刀隔板具有 比較例j 才為〇·4叫孔隙率係為57 重複實施例1以提供 5聚乙烯（ΡΕ)分隔板。 比較例2 鋰二次電池，但改使用—傳統之 重複實施例1以提供—複合薄 鋰二次電池，作是PVDFf^ 膜以及一含有此薄膜之 比為則。-抓咖與無機顆粒（时叫的重量 10實驗例1:有機/無機複合多孔性分隔板之表面分析 接下來的測試係用以分析本發明有機/無 性分隔板之表面。 / 待測樣本係為實施例Κ，藉由塗覆無機顆粒與聚合 二之混合物於聚稀烴類分隔基板所獲得之PV机 I5 CTFE/BaTi〇3分隔板。 當利用-掃猫電子顯微鏡（SEM)分析時，本發明之 籲機/無機複合多孔性分隔板顯示，均句的孔洞結構會形成於 聚稀烴類分隔基板本身（請參閱圖2b)、以及形成於活性層 中，且無機顆粒係彼此連結（請參見圖2a)。 20實驗例2 .有機/無機複合多孔性分隔板之熱收縮評估 接下來的實驗係用以比較本發明有機/無機複合多孔 性分隔板與習知之分隔板。 '實施例1〜7所獲得之有機/無機複合多孔性分隔板係用 作為待測樣本。習知的PE分隔板係用作為對照組。
30 1311102 . 每一受測樣本係於150°C高溫下儲存1小時之後，測量 ,其熱收縮程度。各個受測樣本在150t高溫下儲存〗小時之 後’顯示了不同的結果。對照組的PE分隔板受到高溫而熱 收縮，只剩下其外部形狀（請參閲圖2b)。相反地，本發明 5之有機/無機複合多孔性分隔板則顯示了優良的結果，並益 熱收縮現象發生（請參見圊5b)。 實驗例3 :評估有機/無機複合之多孔性分隔板之安全性 接下來的實驗係用以比較本發明有機/無機複合多孔 性分隔板與習知分隔板之安全性。 1〇 霄施例1〜7所獲得之有機/無機複合多孔性分隔板係用 作為待測樣本。習知&PE分隔板係用作為對照組。 一般而言，當一電池因内在或外界因素而產生内部短 路時，電池中的分隔板會被破壞而使陰極與陽極產生有一 直接接觸。此導致重複性放熱並且擴大了短路區域，使得 5電池的女全性降低，在本測試例中，將採用一假設性的内 邛短路δ式驗去評估電池在内部短路下的安全性。 、利用一加熱至45(TC針狀釘子破壞分隔板之一預設區 域’以引發人為性内部短路。比較例一的pE分隔板顯示出 經由破壞後’分隔板的該區域會明顯擴大（請參閱圖㈣。 20此證實該電池很可能發生内部短路。相反地，於本發明有 機/無機複合多孔性分隔板中，分隔板破壞區域明顯地被抑 制而無擴張（請參閱圖6b)e此表示有機/無機複合多孔性活 性層可避免陰極與陽極間的短路。進一步而言，即使有短 路的現象發生，有機/無機複合多孔性分隔板仍會抑制短路 31 1311102 區域的擴大，如此有助於改善電池的安全性。 實驗例4 · §平估鋰二次電池之可抵抗内部短路之安全性 接下來的測試係用以評估含有本發明有機/無機複合 多孔性分隔板之鋰二次電池於内部短路時之安全性。 5 15 20 實施例1〜7的鐘二次電池係用作為待測樣本，比較例} 使用習知PE分隔板之電池係作為對照組，1進行一 壓碾試驗。 ° 於此局部壓碾試驗中，係將電池以一直徑為【公分的 硬幣型態呈現，並且以一固定速度施麗使陰極與陽極有直
接接觸而弓丨發人為的内部短路。隨後，觀察電池是否 爆炸。 X 經由測試後，於本發明比較例一使用傳統聚婦煙類分 隔板之電池中’分隔板因電池的内部短路而立即發生爆炸 閱圖㈣，且顯示出一快速的電壓下降直至零(請參閲 _相反地，本發明實施例一使用有機/無機複合多孔性分 隔板之電池沒有發生爆炸（請參閱圖处），且顯示了 降(請參閱叫如此證實使用於有機/無機複合又 隔板中的無機顆粒會避免一完全的内部短路。即 使刀IW板X到外界衝擊，且無機顆粒的壓 在陰極與陽極間短暫 嘗允丼電抓 皙的動之下。上述仍係藉由電池中緩 的㈣下降以有助於改善電池的安全性。 實驗例5 ·評估鋰二次電池過充電之安全性 接下來的測試係用以評估含有本發明有機/無機複合 32 1311102 ' 多孔性分隔板之鐘二次電池過充電時之安全性。 此過充電測試將以實施例1的鐘二次電池係用作為待 ， 測樣本，比較例1使用習知PE分隔板之電池係作為對照組。 • 在過充電測§式中，電池將在一預定的過充電與過電壓 5的環境下，評估其是否發生爆炸。
•V 經由測試後，在過充電情況下，本發明比較例一的電 . 池顯示了一微小的安全區域（請參閱圖9a)，且本發明實施 例一顯示了一明顯擴大的安全區域（請參閱圖外）。此證實 • 本發明有機/無機複合多孔性分隔板具有優秀的熱安全性。 10實驗例6 :評估鐘二次電池之性能 接下來的測試，係為了評估每一包括本發明之有機/ 無機複合多孔性薄膜之鋰二次電池之c_rate特徵。 實施例1〜7之鋰二次電池係作為待測樣本’比較例丨使 用習知PE分隔板之電池、以及比較例2使用pvdF_cTFE / 1S BaTi〇3薄膜（wtQ/。之重量比例=3〇: 7〇)作為分隔板之電 池係作為對照組。 每一電容量為760mAh之電池係受到放電速率j 〇.5C、iC、以及2C的循環。下列表3顯示了每—電池的方 電電容量，電容量係以C_rate特徵為基礎而表示。 在測試完成後，含有本發明上述實施例丨〜7之有機^ 機複合多孔性分隔板之鐘二次電池、與使用—傳统含^ 烴類分隔板之電池相較之下，在2C的循環放電速率下' ; 發明電池顯示了 C.特徵。然而，比較例 古… 合物之電池’當放電速率增加時，顯示了電容量：大：; 20 33 1311102 低。如此，證實比較例2具有較差的品質（請參閱表―）。 表一 電池 放電速率 ------— 0.5C 1C 2C 實驗例1 756 744 692 實驗例2 755 746 693 實驗例3 753 742 690 實驗例4 754 745 ~一. — 691 實驗例5 753 742 694 實驗例6 754 744 690 實驗例7 756 --- 745 692 比較例1 755 746 693 比較例2 736 688 538 如前所述可見，本發明之有機/無機複合多孔性分隔板 5具有一含有無機顆粒與黏著用聚合物之活性層，其係塗覆 於-具有孔洞之聚烯烴類分隔板。在|發明活性層中，無 機顆粒彼此連結並藉由黏著用聚合物固定，且無^顆粒間 之空隙空間會形成-抗熱性的多孔結構。因此，本發明之 有機/無鐘合乡錄分隔板，可改善❹㈣膜作為分隔 10板之鐘二次電池的熱安全性以及性能。 上述實施例僅係為了方便說明而舉例而已，本發明所 主張之權利範圍自應以申請專利範圍所述為準，而非僅限 34 1311102 【圖式簡單說明】 在雷^係本發明—有機/無機複合多純分隔板以及其 在電池中作用之示意圓。 性八圖2 a與圖2 b係本發明實施例一之有機/無機複合多孔 二隔板之掃晦式電子顯微鏡(隨)照片。其中，圖。與 θ 2b分別顯示了活性層與分隔基板。 r昭2係、本發明吨例2之複合分隔板之掃瞒電子顯微 兄’’’、。其中，複合分隔板包含有無機顆粒與聚合物，且 聚口物的含量係高於無機顆粒的含量。 10 15 、圖4係本發明依據無機顆粒與黏著用聚合物之混合比 例以形成有機/無機複合多孔性分隔板之離子導通變化圖。 圖5a與圖5b係為分隔板經由一熱收縮測試後顯示之 結果照片圖。其中，圖5a與圖5b係分別為_習知使用的 PE分隔板與一本發明實施例一之有機/無機複合多孔性分 隔板（PVdF-CTFE/BaTi〇3)，且每一受測樣本係於15〇1高 溫下儲存1小時之後才拍攝的。 圖6a與圖6b係為分隔板經由一假設性内部短路測試 後顯示之結果照片圖。其中，圖6a與圖6b係分別為一習 知使用的PE分隔板與一本發明實施例一之有機/無機複合 20 多孔性分隔板（PVdF-CTFE/BaTi〇3)。 圖7係為每一鋰離子二次電池經由一局部壓碾後所引 起之内部短路之電壓變化圖。其中，鋰離子二次電池包含 本發明實施例一之有機/無機複合多孔性分隔板（pVdF_ CTFE/BaTi〇3)以及比較例一習知使用的pE分隔板。 35 1311102 f 8a與圖8b係為電池經由一局部壓碾後引起内部短 路之女全性測試之結果照片圖。其中，圖8a與圖朴係分 别為習知使用的PE分隔板與一本發明實施例一之有 ‘、、、棧複合多孔性分隔板（pVdF_CTFE/BaTi〇3)。 士圖9a與圖9b係為電池經由過充電之安全性測試顯厂、 果圖。其中，圖9a與圖卯係分別為一習知使用的p: ，隔板與-本發明實施例—之有機/無機複 板（PVdF-CTFE/BaTi〇3)。 刀 ^ 10【主要元件符號說明】 無 36

Claims (1)

1311102 ---------ΙΙΙ·Ι II !,|W _| 月％日修㈤正本: 十、申請專利範圍： 1· -種有機/無機複合之多孔性分隔板，係包括 (a)—含有聚烯烴類分隔基板；以及 (b卜活性層’係於選自由該基板表面及該基板之部 /刀孔隙所组成之群組之至少—區域上，塗覆-含有尺寸介 於〇.〇〇 一至心.間之無機顆粒與一黏著用聚合物之 形成’其中，該活性層中之該等無機顆粒係彼此 連，·•口並精由該黏著用聚合物以，且該等無機顆粒間之空 形成—孔洞結構，而於1〇〇wt%之該等無機顆粒 ，、該黏者用聚合物之該混合物令，該無機顆粒之含量係為 50 wt% 至 99 wt%。 2·如申請專利範圍第1項所述之分隔板，其中該等益 機顆粒係為至少一選自包括：⑷複數個具有-介電常^ 於或大於5之無機顆粒；⑻複數個具有壓電性 (piezoelectricity)之無機顆粒；以及⑷複數個具有經離子導 通性（conductivity)之無機顆粒之群組者。 3.如申請專利範圍第2項所述之分隔板，其中該等具 有壓電性之無機顆粒（b)在施加一特定電壓下，係於兩表面 產生正電荷與負電荷而造成一電位差。 20 4.如申請專利範圍帛2項所述之分隔板，其中該等呈 有鐘離子導通性之無機顆粒⑷，係為含有鐘元素與具卜 鋰離子導通性且不儲存鋰離子之無機顆粒。 5.如申請專利範圍第2項所述之分隔板，其中該等具 有-介電常數等於或大於5之無機顆粒⑷係為抓〇、 37 1311102 Sn02、Ce02、MgO、NiO、CaO、ZnO、Zr02、Υ2〇3、A12〇3、 Ti02、或SiC ;該等具有壓電性之無機顆敉（b)係為 BaTi〇3、Pb(Zr,Ti)03(PZT)、PbhLaxZq.yTiyOd PLZT)、 (Pb(Mg3Nb2/3)〇3-PbTi03(PMNPT)、或氧化铃（Hf〇2, - 5 hafnia);以及該等具有鋰離子導通性之無機顆粒（c)係為至 少一選自包括：磷酸鋰（Li3P04)、磷酸鋰鈦（LixTiy(p〇4)3 ’ 〇<x<2，0<y<3)、磷酸鋰鋁鈦（LixAlyTiz(P〇4)3，0<x<2 ’ 〇<y<l ’ 0<z<3)、（LiAlTiP)xOy型玻璃（0<x<4, 〇9<13)、鈦 酸鋰鑭（LixLayTi03，0<x<2，0<y<3)、鋰鍺硫磷鹽 10 (LixGeyPzSw ’ 0<χ<4，0<y<l，0<ζ<1 ’ 0<w<5)、氮化鋰（LixNy， 〇<x<4，0<y<2)、硫化矽（SiS2)型玻璃（LixSiySz，0<x<3，0<丫<2, 0<z<4)、以及五硫化磷（p2〇5)型玻璃（LixPyS^ 〇<x<3 ’ 〇<y<3，0<z<7)之群組者。 6.如申請專利範圍第1項所述之分隔板，其中該黏著 15用聚合物具有一介於15至45 MPa1/2之間之溶解度參數。
7.如申請專利範圍第1項所述之分隔板，其中該黏著 用聚合物具有一介於1.0至100之間的介電常數。（測量頻率 為1 kHz時） 8.如申請專利範圍第1項所述之分隔板，其中該黏著 2〇用聚合物係為至少一選自包括：聚偏二氟乙烯-共-六氟丙 稀（polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene)、聚偏 二氟乙稀-共-三氯乙浠（polyvinylidene fluoride-co-trichloroethylene)、 聚曱 基丙稀 酸曱酯 (polymethylmethacrylate)、聚丙烯腈（polyacrylonitrile)、聚 38 1311102 乙烯0比B各院酮（polyvinylpyrrolidone)、聚醋酸乙嫦 (polyvinyl acetate)、 聚乙稀-共-醋酸乙烯 (polyethylene-co-vinyl acetate)、聚亞醯胺（polyimide)、聚 氧化乙烯（polyethylene oxide)、醋酸纖維（cellulose 5
acetate)、醋酸丁 酸纖維（cellulose acetate butyrate)、醋酸 丙酸纖維（cellulose acetate propionate)、氰乙基聚三葡萄糖 (cyanoethylpullulan)、氰乙基聚乙稀醇（cyanoethyl polyvinylalcohol)、氰乙基纖維（cyanoethylcellulose)、氰乙 基嚴糖（cyanoethylsucrose)、聚三葡萄糖（pullulan)、叛基曱 10 基纖維（carboxymetyl cellulose)、以及聚乙稀醇（polyvinyl alcohol)之群組者。 15
20 9. 如申請專利範圍第1項所述之分隔板，其中該聚烯 烴類分隔基板包含至少一成分選自包括：高密度聚乙稀、 低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、 以及聚乙烯之群組者。 10. 如申請專利範圍第1項所述之分隔板，其係具有一 介於1 g m至100/Z m之厚度。 11. 如申請專利範圍第1項所述之分隔板，其係具有一 介於0_001 " m至10/z m之孔隙尺寸、以及一介於5 %至95 % 之孔隙率（porosity)。 12. —種電化學裝置’包括：一陰極、一陽極、一分 隔板、以及一電解質；其中，該分隔板係為一如申請專利 範圍第1至11項所述之任一項定義之有機/無機複合之多 孔性分隔板，且該分隔板係包含：（i)—含有聚烯烴類分 39 1311102 隔基板；以及（ii)一活性層，係於選自由該基板表面及該 基板之部分孔隙所組成之群組之至少一區域上，塗覆一含 有無機顆粒與一黏著用聚合物之混合物所形成；其中，該 活性層中之該等無機顆粒係彼此連結並藉由該黏著用聚合 5物固定，且該等無機顆粒間之空隙空間係形成一孔洞結構。 13. 如申請專利範圍第12項所述之電化學裝置，其係 為' '經*-次電池。 14. 一種如申請專利範圍第丨至^項所述之任一項定 義之有機/無機複合多孔性分隔板之製作方法，其包括下列 10 步驟： (a) 將黏著用聚合物溶解於一溶劑中，以形成一聚合 物溶液；
(b) 將尺寸介於〇.〇〇 1#m至⑺“瓜間之無機顆粒加入 至該步驟（a)中所獲得之該聚合物溶液中，並進行混合，其 中於100 wt%之該等無機顆粒與該黏著用聚合物之該混合 物中，該無機顆粒之含量係為5〇 wt%至99;以及 (c) 將該步驟（b)中所獲得之混合物，於選自自—聚稀烴 類分隔基板表面及-基板之部分孔隙所組成之群組之至少 一區域上塗覆，接著進行乾燥； 其中，忒有機/無機複合多孔性分隔板係包含：⑴一 含有聚烯烴類分隔基板；以及⑻一活性層，係於選自由 該基板表面及該基板之部分孔隙所組成之群組之至少一區 域上塗覆含有無機顆粒與一黏著用聚合物之混合物所 形成；其中，該活性層中之該等無機顆粒係彼此連結並藉 1311102 由該黏著用聚合物固定，且該等無機顆粒間之空隙空間係 形成一孔洞結構。
41
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