TWI416780B - Non-aqueous battery separator, method for manufacturing the same, and nonaqueous electrolyte battery - Google Patents

Non-aqueous battery separator, method for manufacturing the same, and nonaqueous electrolyte battery Download PDF

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Meguru Kashida
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Description

非水系蓄電池用分離器及其製造方法以及非水電解質蓄電池
本發明係關於非水系蓄電池用分離器及其製造方法、以及非水電解質蓄電池者，更詳細而言係關於鋰離子蓄電池用之分離器及其製造方法、以及鋰離子蓄電池。
近年來，作為筆記型電腦、行動電話、數位相機之充電電池(Portable Battery)，具有高能量密度之鋰離子蓄電池之使用增多。另外，作為環保車所期待實用化之電動車用之電源，亦檢討鋰離子蓄電池。
至今之鋰離子蓄電池，碳材料雖作為負極活性物質(negative active material)使用，但因為近年來要求容量提升，所以考慮使用可期待高充放電容量之矽等之與鋰合金化之金屬及此等之氧化物作為負極活性物質。然而，使用如此之合金化金屬作為活性物質時，雖可期待高容量，但於初次充電，正極材料中的鋰被導入於負極材料中，鋰不能因放電而全部取出，一定量被固定於負極中，成為不可逆原因之鋰。其結果係電池整體之放電容量降低，而有電池能力降低之課題。
作為解決此課題之方法，揭示使負極材料中預先含有鋰來源之方法。作為鋰來源之形態，可舉例如鋰金屬粉末(專利文獻1：特開平5－67468號公報)、鋰金屬箔(專利文獻2：特開平11－86847號公報、專利文獻3：特開2004－303597號公報、專利文獻4：特開2005－85508號公報)、鋰化合物(專利文獻5：特許第3287376號公報、專利文獻6：特開平9－283181號公報)。
然而，此等方法係製造步驟於安全面上有問題，於鋰不發生反應之環境下之作業複雜等之理由，工業化上有各種問題。
〔專利文獻1〕特開平5－67468號公報〔專利文獻2〕特開平11－86847號公報〔專利文獻3〕特開2004－303597號公報〔專利文獻4〕特開2005－85508號公報〔專利文獻5〕特許第3287376號公報〔專利文獻6〕特開平9－283181號公報
 發明之揭示
本發明係有鑑於上述情況而實施者，使初期效率高，而且再生保持性優異之非水系蓄電池成為可能，而且以提供操作性良好之非水系蓄電池用分離器及其製造方法、以及非水電解質蓄電池為目的。
本發明者等為達成上述目的，努力研討的結果係發現以簡便的方法，而且，於露點－40℃程度可容易操作之方法，完成本發明。亦即，發現藉由使用於表面具有表面經安定化處理之金屬鋰粉末之非水系蓄電池用分離器，將可補充被固定於負極中之不可逆的鋰，可提升電池能力的方法。
因此，本發明係提供下述非水系蓄電池用分離器及其製造方法、以及非水電解質蓄電池。
申請項目1：於表面具有鋰粉末之非水系蓄電池用分離器。
申請項目2：如申請項目1記載之非水系蓄電池用分離器，鋰粉末係表面經安定化處理之金屬鋰粉末為特徵。
申請項目3：如申請項目1或2記載之非水系蓄電池用分離器，將賦予表面黏著性之鋰粉末，黏著固定於分離器者。
申請項目4：如申請項目3記載之非水系蓄電池用分離器，黏著固定鋰粉末之分離器係使具有離型性之基材上所黏著固定之賦予黏著性鋰粉末接觸分離器，藉由轉印於分離器側所得者。
申請項目5：使用如申請項目1至4中任一項記載之分離器之非水電解質蓄電池。
申請項目6：具備如申請項目1至4中任一項記載之分離器、使用含有可收藏、釋放鋰離子之矽及/或矽氧化物之負極活性物質(Active Material)之負極、使用含有可收藏、釋放鋰離子之鋰複合氧化物或硫化物之正極活性物質之正極、及含鋰鹽之非水電解液為特徵之非水電解質蓄電池。
申請項目7：將賦予黏著性之鋰粉末，黏著固定於具有離型性之基材後，使與分離器接觸，轉印鋰粉末於分離器側為特徵之於表面具有鋰粉末之非水系蓄電池用分離器之製造方法。
依據本發明，可得到初期效率及再生保持率高之非水電解質蓄電池。
用以實施發明之最佳型態
以下，對於本發明做詳細說明。
本發明之非水系蓄電池用分離器係使分離器表面存在鋰粉末者，使用如此之於表面具有鋰粉末之分離器之本發明之非水電解質蓄電池係具備此分離器、使用含有可收藏、釋放鋰離子之矽及/或含矽氧化物之負極活性物質之負極、及使用含有可收藏、釋放鋰離子之鋰複合氧化物或硫化物之正極活性物質之正極、及含鋰鹽之非水電解液。
本發明之非水電解質蓄電池中，分離器表面具有金屬鋰粉末係反覆充電及放電中，溶出於電解液中，結果係成為攙雜(Dope)於負極中之型態，使用於補充負極之不可逆容量份用。因為此分離器表面具有之金屬鋰粉末係補充負極之不可逆容量份用所使用者，所以該添加量係僅補充負極之不可逆容量的量以下為宜。金屬鋰粉末之最適合添加量係依負極活性物質的量或材質而改變，因應添加量雖減少不可逆容量，但過多時，於負極析出鋰，相反地電池的容量減少。因此，最適合之鋰添加量係以另外求出負極之初期效率後決定為宜。
有關本發明之金屬鋰粉末，雖非特別限定者，但就可薄且均勻地塗佈，適合使用平均粒徑為0.1~50μm，以1~10μm者尤佳。
另外，本發明中，平均粒徑係由雷射光衍射法等之方法，粒度分布測定裝置中，作為累積重量平均值D50 (或中徑)等而可求出。
另外，作為金屬鋰粉末，以使用安定化鋰粉末為宜。安定化處理鋰粉末，即使露點為－40℃程度之乾燥室中，鋰粉末無法進行變質。在此，所謂的鋰粉末之安定化處理係指鋰粉末的表面，被覆環境安定性良好之物質，例如NBR(丁晴橡膠)、SBR(苯乙烯－丁二烯橡膠)等之有機橡膠、EVA(乙烯－乙烯醇共聚物)等之有機樹脂或Li2 CO3 等之金屬碳酸鹽等之無機化合物等者。另外，作為如此之安定化鋰粉末，可使用市售品，可舉例如FMC社製之SLMP等。
使表面含有鋰粉末之分離器係使用於正極與負極間者，該材質係只要保液性優異即可，雖無特別限制，一般可舉例如聚乙烯、聚丙烯等之聚鏈烯烴之多孔性薄片或不織布。
作為使分離器表面含有鋰粉末之方法，以賦予黏著性於鋰粉末，尤其經安定化處理之鋰粉末表面，之後，使此鋰粉末接觸分離器而黏著固定之方法為宜。作為賦予黏著性於鋰粉末表面之方法係浸漬鋰粉末於黏著性物質中，以黏著性物質被覆表面後，由黏著性物質取出鋰粉末。表面被覆量係依黏著性物質之黏著力而異，但只要黏著固定於分離器表面後，賦予於製造步驟中不自分離器表面脫離之程度之黏著力即可。表面被覆量若多於需要以上時，不僅溶解於電解液中需要時間，並且溶解之黏著物質有阻礙電池性能之虞。更具體而言，黏著性物質對鋰粉末之被覆量，通常為0.01~10質量%，以0.1~5質量%程度尤佳。
作為黏著性物質，一般使用丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、聚矽氧烷系黏著劑、及熱熔性黏著劑，但以溶解於電解液之成份中者為宜。
浸漬鋰粉末於黏著性物質中時，使用以有機溶劑等稀釋黏著性物質者時，將容易均勻地被覆表面，亦將容易控制被覆量。
將浸漬於黏著性物質，尤其以溶劑稀釋之黏著性物質之鋰粉末，黏著固定於分離器係首先於具有離型性之基材表面上，由塗佈方式或噴霧方式等均勻地塗佈經黏著性物質浸漬處理之鋰粉末。之後，乾燥以除去使用於稀釋之溶劑。接著，壓黏處理具有鋰粉末之基材表面及分離器，使鋰粉末自基材面移至分離器面之方法為宜。
使用熱熔性黏著劑時，必須加熱具有鋰粉末之基材面至所定溫度而使產生黏著性。
作為具有離型性之基材，可使用塗佈聚矽氧烷系之離型劑於以聚乙烯對苯二甲酸酯(PET)薄膜、或聚丙烯(PP)薄膜、聚乙烯層合之紙等者。
具有離型性之基材之離型性若不足時，壓黏分離器時，鋰粉末將難以移分離器面。相反地，若基材之離型性良好，超出需要以上時，與分離器黏合之步驟，將有鋰粉末自基材脫離之虞。
作為有關本發明之非水電解質蓄電池所使用之正極活性物質，可舉例如可收藏、釋放鋰離子之氧化物或硫化物等，可使用此等之1種或2種以上。具體上，可舉例如TiS2 、MoS2 、NbS2 、ZrS2 、VS2 或V2 O5 、MoO3 及Mg(V3 O8 )2 等之不含有鋰之金屬硫化物或氧化物、或含有鋰之複合氧化物，另外，亦可舉例如NbSe2 等之複合金屬。其中，為提高能量密度，以Lix MetO2 為主體之鋰複合氧化物為宜。另外，Met具體上係以選自鈷、鎳、鐡及錳中至少1種為宜，x通常為0.05≦x≦1.10之範圍內之正數。作為如此鋰複合氧化物之具體例，可舉例如具有層結構之LiCoO2 、LiNiO2 、LiFeO2 、Lix Niy Co1－y O2 (在此，x係與上述意義相同，y係0<y<1之範圍內之正數)、尖晶石(spinel)結構之LiMn2 O4 及斜方晶之LiMnO2 。另外，作為高電壓對應型，亦可使用取代尖晶石錳化合物LiMe tx Mn1－x O4 ，此時之Met係可舉例如鈦、鉻、鐡、鈷、銅及鋅等。
另外，上述之鋰複合氧化物係由例如鋰之碳酸鹽、硝酸鹽、氯化物或氫氧化物，及過渡金屬之碳酸鹽、硝酸鹽、氯化物或氫氧化物，因應所需組成粉碎混合，於氧氣環境中，以600~1,000℃之範圍內之溫度煅燒所調製。
另外，作為正極活性物質，亦可使用有機物。例如聚乙炔、聚咇咯、聚對苯(polyparaphenylene)、聚苯胺、聚噻吩、聚併苯、多硫化物等。
作為有關本發明之非水電解質蓄電池所使用之負極活性物質，可舉例如含有可收藏、釋放鋰離子之矽之活性物質。具體上包含金屬雜物濃度各為1ppm以下之高純度矽粉末、以鹽酸洗淨後，以氫氟酸及氫氟酸與硝酸之混合物處理，除去金屬雜物之化學級矽粉末、將冶金精製之金屬矽加工成粉末狀者、另外，此等之合金或矽之低級氧化物或部份氧化物、矽之氮化物或部份氮化物、另外，為將此等導電化處理而與碳材料混合、由機械合金等合金化者、由濺鍍或電鍍法以金屬等之導電材料被覆者、以有機氣體使析出碳者。此等活性物質，與傳統所使用之石墨相比，雖具有高充放電容量，但以初次充電，被導入負極材料中之鋰，不因放電而取出全部，殘留一定量於負極中之不可逆容量的鋰，尤其矽之低級氧化物之氧化矽雖顯示優異的再生特性，但不可逆容量的鋰大，而有實用化之問題，但使用上述之於表面具有鋰粉末之分離器，相關問題被解除，上述之含矽之活性物質，尤其矽、SiOx (0.6≦x<1.6)所示之氧化矽、矽之微粒子係具有分散於二氧化矽等之矽化合物之複合結構之粒子、以碳等之導電性被膜被覆此等者等，適合作為負極活性物質使用。
關於正極、負極之製作方法，並無特別的限制。一般係加入活性物質、黏著劑、導電劑等於溶劑成糊狀，塗佈於集電體薄片，乾燥、壓黏而製作。
作為有關本發明之非水電解質蓄電池所使用之黏著劑，一般可舉例如聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、苯乙烯.丁二烯橡膠、異丁烯橡膠、各種聚醯亞胺樹脂等。
作為有關本發明之非水電解液蓄電池所使用之導電劑，一般可舉例如石墨、碳黑等之碳系材料、或銅、鎳等之金屬材料。
作為有關本發明之非水電解液蓄電池所使用之集電體，可舉例如正極用之鋁、或其合金、負極用之銅、不鏽鋼、鎳等之金屬或此等之合金等。
本發明之非水電解液係含有電解質鹽及非水溶劑。作為電解質鹽，可舉例如輕金屬鹽。輕金屬鹽有鋰鹽、鈉鹽、或鉀鹽等之鹼金屬鹽、或鎂鹽或鈣鹽等之鹼土類金屬鹽、或鋁鹽等，因應目的，可選擇1種或多種。例如鋰鹽時，可舉例如LiBF4 、LiClO4 、LiPF6 、LiAsF6 、CF3 SO3 Li、(CF3 SO2 )2 NLi、C4 F9 SO3 Li、CF3 CO2 Li、(CF3 CO2 )2 NLi、C6 F5 SO3 Li、C8 F17 SO3 Li、(C2 F5 SO2 )2 NLi、(C4 F9 SO2 )(CF3 SO2 )NLi、(FSO2 C6 F4 )(CF3 SO2 )NLi、((CF3 )2 CHOSO2 )2 NLi、(CF3 SO2 )3 CLi、(3,5－(CF3 )2 C6 F3 )4 BLi、LiCF3 、LiAlCl4 或C4 BO8 Li，可使用此等中之任一種或混合2種。
非水電解液之電解質鹽之濃度係就電傳導性，以0.5~2.0mol/L為宜。另外，此電解質於溫度25℃之導電率係以0.01S/m以上為宜，可由電解質鹽的種類或該濃度所調整。
作為本發明所使用之非水電解液用溶劑，只要可作為非水電解液用使用者即可，無特別限制。一般可舉例如乙烯碳酸酯、丙烯碳酸酯、丁烯碳酸酯、γ－丁內酯等之非質子性高誘電率溶劑、或二甲基碳酸酯、乙基甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯、甲基丙基碳酸酯、二丙基碳酸酯、二乙基醚、四氫呋喃、1,2－二甲氧基乙烷、1,2－二乙氧基乙烷、1,3－二氧雜戊烷、環丁碸、甲基環丁碸、乙腈、丙腈、苯甲醚、甲基乙酸酯等之乙酸酯類或丙酸酯類等之非質子性低黏度溶劑。以適當的混合比併用此等非質子性高誘電率溶劑及非質子性低黏度溶劑為宜。另外，可使用咪唑鎓、銨、及吡啶鎓型之陽離子之離子性液體。對陰離子雖非特別限定者，但可舉例如BF4 － 、PF6 － 、(CF3 SO2 )2 N－ 等。離子性液體係可與上述之非水電解液溶劑混合使用。
為固體電解質或凝膠電解質時，可含有矽凝膠、矽聚醚凝膠、丙烯酸凝膠、丙烯腈凝膠、聚(偏氟乙烯)等作為高分子材料。另外，此等係可預先聚合，亦可注液後聚合。此等係可單獨或作為混合物使用。
另外，本發明之非水電解液中亦可因應需要而添加各種添加劑。可舉例如，以提升再生壽命為目的之碳酸亞乙烯酯、碳酸甲基亞乙烯酯、碳酸乙基亞乙烯酯、碳酸4－丁二烯酯等、或以防止過充電為目的之聯苯、烷基聯苯、環己基苯、叔丁基苯、聯苯醚、苯幷呋喃等、或以脫氧或脫水為目的之各種碳酸酯化合物、各種羧酸酐、各種含氮及含硫化合物。
有關本明之非水電解液蓄電池之形狀係任意的，無特別限制。一般可舉例如將打孔成鈕扣(錢幣)形狀之電極及分離器層合之鈕扣(錢幣)型、電極薄片及分離器成螺旋狀之筒型。
 〔實施例〕
以下係表示實施例及比較例，具體地說明本發明，但本發明並非局限於下述實施例者。另外，下述例中%係表示質量%。
[實施例1]
[製作黏著固定鋰粉末於表面之分離器]以甲苯稀釋聚矽氧烷黏著劑KR－101(信越化學工業(股)製)成固形物為0.1%濃度，得到1,000mL之黏著性物質處理液。於其中，浸漬10g之經安定化處理之平均粒徑為20μm之鋰粉末(FMC社製)，攪拌10分鐘。
作為具有離型性之基材係使用塗佈聚矽氧烷系離型劑X－70－201(信越化學工業(股)製)之PET薄膜，於此離型面上，以流延法(Doctor－blade)塗佈經黏著性物質處理之鋰粉末，進行減壓乾燥，除去甲苯。
接著，壓黏所得之具有離型性之基材之含有鋰粉末面與使用厚度為30μm之聚乙烯製微多孔性薄膜之分離器，使基材之鋰粉末總量移至分離器面，製作黏著固定鋰粉末於表面之分離器。
藉由鋰粉末塗佈前後之分離器質量增加，經黏著性物質處理之鋰粉末之塗佈量係每1個2032型鈕扣型電池為0.4mg。
[製作負極活性物質(導電性矽複合體)]將以等莫耳比率混合二氧化矽粉末及金屬矽粉末之混合粉末，以1,350℃，0.1Torr之高溫減壓環境進行熱處理，於水冷析出槽使析出發生的SiO氣體。接著，將此析出物，於己烷中以球磨機粉碎，得到D50 ＝8μm之氧化矽粉末(SiOx ：x＝1.02)。在此所得之粉末，由Cu－K α線，進行X光衍射，確認所得的粉末係無定形之氧化矽(SiOx )粉末。將所得之氧化矽粉末，使用回轉窯型反應器，於甲烷－氬混合通氣下，以1,150℃，2小時之條件，同時進行氧化矽之歧化及熱CVD(化學氣相沉積)，回收黑色粉末。所得之黑色粉末之蒸著碳量為22.0%，由X光衍射模式，所得之黑色粉末係與氧化矽粉末相異，存在2 θ＝28.4°附近之Si(111)所歸屬之衍射線，由此衍射線之半高寬，以謝勒法求取結晶的大小，分散於二氧化矽中之矽結晶大小為11nm，由此而製作微細矽(Si)結晶分散於二氧化矽(SiO2 )中之導電性矽複合體粉末。
[製作負極]加入10%之聚醯亞胺於導電性矽複合體粉末，再加入N－甲基吡咯烷酮，作為漿料，塗佈此漿料於厚度為20μm之銅箔，以80℃真空乾燥1小時後，由滾輪加壓，加壓成形電極，以350℃真空乾燥1小時，作為負極。
[製作正極]作為正極材料係使用以LiCoO2 為活性物質，以使用鋁之單層薄片作為集電體(PIONICS(股)製，商品名；PIOXCEL C－100)，打孔成2cm2 ，作為正極。
[確認單電池之正極、負極之容量]為確認所得正極、負極之容量，確認使用鋰為對極之單電池之正極、負極之容量。亦即，於手套箱(Glove box)(露點為－80℃以下)中，使用金屬鋰、分離器、正極之各材料、以及1莫耳/L濃度之以乙烯碳酸酯及二乙基碳酸酯之1/1(體積比)混合液溶解作為非水電解質之六氟化磷酸鋰之非水電解質溶液，製作評估用2032型單電池，放置室溫一夜後，使用蓄電池充放電試驗裝置((股)Nagano製)，將充電電流以0.5mA/cm2 之定電流進行充電，使試驗槽之電壓達到4.2V。此時之充電容量作為初期容量。放電係以0.5mA/cm2 之定電流進行，當槽電壓降低至2.5V時停止放電，求出放電容量，測定正極容量時，充電容量為4.6mAh，放電容量為4.5mAh，初期效率為98%，不可逆容量為0.1mAh之正極。
同樣地使用金屬鋰、分離器、負極之各材料、以及1莫耳/L濃度之以乙烯酯碳酸及二乙基碳酸酯之1/1(體積比)混合液溶解作為非水電解質之六氟化磷酸鋰之非水電解質溶液，製作評估用2032型單電池，將充電電流以0.5mA/cm2 之定電流進行充電，使試驗槽之電壓達到0.005V。此時之充電容量作為初期容量。放電係以0.5mA/cm2 之定電流進行，當槽電壓升高至2.0V時停止放電，求出放電容量，測定負極容量時，充電容量為6.0mAh，放電容量為4.5mAh，初期效率為75%，不可逆容量為1.5mAh之負極。
[評估使用加鋰分離器之電池性能]於手套箱(Glove box)(露點為－80℃以下)中，使用上述所得之黏著固定鋰粉末於表面之分離器、負極、正極、以及1莫耳/L濃度之以乙烯碳酸酯及二乙基碳酸酯之1/1(體積比)混合液溶解作為非水電解質之六氟化磷酸鋰之非水電解質溶液，製作評估用2032型鈕扣型電池。
製作之鋰離子蓄電池係放置室溫一夜後，使用蓄電池充放電試驗裝置((股)Nagano製)，將充電電流以0.5mA/cm2 之定電流進行充電，使試驗槽之電壓達到4.2V。此時之充電容量作為初期容量。放電係以0.5mA/cm2 之定電流進行，當槽電壓降低至2.5V時停止放電，求出放電容量。重覆上述之本充放電試驗。另外，初次之充電容量與放電容量之比(%)作為初期效率，作為再生性能係數次充放電之最大放電容量與50次再生後之放電容量之比，作為再生保持率。該結果係初期效率為88%，再生保持率為95%。
[比較例1]
於實施例1中，除了使用表面不具有鋰粉末之厚度為30μm之聚乙烯製微多孔性薄膜作為分離器以外，製作與實施例1相同的評估用2032型鈕扣型電池，以與實施例1相同的方法，進行電池性能評估。該結果係初期效率為72%，再生保持率為95%。
[實施例2]
[製作黏著固定鋰粉末於表面之分離器]以甲苯稀釋丙烯酸黏著劑BPS－2411(東洋INK社製)成固形物為0.1%濃度，得到1,000mL之黏著性物質處理液。於其中，浸漬10g之經安定化處理之平均粒徑為20μm之鋰粉末(FMC社製)，攪拌10分鐘。
作為具有離型性之基材係使用塗佈聚矽氧烷離型劑KS－837(信越化學工業(股)製)之PET薄膜，於此離型面上，以流延法(Doctor－blade)塗佈經黏著性物質處理之鋰粉末，進行減壓乾燥，除去甲苯。
接著，壓黏所得之具有離型性之基材之含有鋰粉末面與使用厚度為30μm之聚乙烯製微多孔性薄膜之分離器，使基材之鋰粉末總量移至分離器面，製作黏著固定鋰粉末於表面之分離器。
藉由鋰粉末塗佈前後之分離器質量增加，經黏著性物質處理之鋰粉末之塗佈量係每1個2032型鈕扣型電池為0.4mg。
[調製其他材料及評估電池性能]除了作為分離器係以上述方法製作外，使用與實施例1相同的材料，製作評估用2032型鈕扣型電池，以與實施例1相同的方法，進行電池性能評估。該結果係初期效率為87%，再生保持率為95%。
[實施例3]
使用實施例1記載之分離器作為黏著固定鋰粉末於表面之分離器。作為負極係使用實施例1製作之負極活性物質(導電性矽複合體粉末)，於其中加入10%之聚偏氟乙烯，再加入N－甲基吡咯烷酮，作為漿料，塗佈此漿料於厚度為20μm之銅箔，以120℃真空乾燥1小時後，由滾輪加壓，加壓成形負極電極。其他材料係使用與實施例1相同的材料，製作評估用2032型鈕扣型單電池，以與實施例1相同的方法，進行電池性能評估。該結果係初期效率為89%，再生保持率為75%。
[比較例2]
於實施例3中，除了使用表面不具有鋰粉末之厚度為30μm之聚乙烯製微多孔性薄膜作為分離器以外，製作與實施例3相同的評估用2032型鈕扣型電池，以與實施例1相同的方法，進行電池性能評估。該結果係初期效率為73%，再生保持率為71%。
[實施例4]
使用實施例2記載之分離器作為黏著固定鋰粉末於表面之分離器。除了使用實施例3記載者作為負極以外，使用與實施例1相同的材料，製作評估用2032型鈕扣型電池，以與實施例1相同的方法，進行電池性能評估。該結果係初期效率為87%，再生保持率為75%。

Claims (7)

  1. 一種非水系蓄電池用分離器，其係於表面為經安定化處理之金屬鋰粉末的表面，由選自丙烯酸系黏著劑、聚矽氧烷系黏著劑、及熱熔性黏著劑之黏著性物質，賦予黏著性之附黏著性金屬鋰粉末，黏著固定於分離器，其特徵為對上述黏著性物質之金屬鋰粉末的量為0.01~10質量%。
  2. 如申請專利範圍第1項之非水系蓄電池用分離器，其中，上述黏著性物質為聚矽氧烷系黏著劑。
  3. 如申請專利範圍第1項之非水系蓄電池用分離器，其中，表面為經安定化處理之金屬鋰粉末，係將金屬鋰粉末以NBR(丁晴橡膠)、SBR(苯乙烯-丁二烯橡膠)、EVA(乙烯-乙烯醇共聚物)或金屬碳酸鹽等塗佈者。
  4. 如申請專利範圍第3項之非水系蓄電池用分離器，其中於表面具有經安定化處理之金屬鋰粉末的表面，由選自丙烯酸系黏著劑、聚矽氧烷系黏著劑、及熱熔性黏著劑之黏著性物質，將賦予黏著性之附黏著性之金屬鋰粉末，黏著固定於具有離型性之基材，進而使附黏著性之金屬鋰粉末接觸分離器，藉由轉印於分離器側所得者。
  5. 一種非水電解質蓄電池，其特徵為使用如申請專利範圍第1項至第4項中任一項之分離器。
  6. 一種非水電解質蓄電池，其特徵為具備如申請專利範圍第1項至第4項中任一項之分離器、使用含有可收藏、釋放鋰離子之矽及/或矽氧化物之負極活性物質(Active Material)之負極、使用含有可收藏、釋放鋰離子之鋰複合氧化物或硫化物之正極活性物質之正極、及含鋰鹽之非水電解液。
  7. 一種製造如申請專利範圍第1項之非水系蓄電池用分離器之製造方法，其特徵為將於表面具有經安定化處理之金屬鋰粉末的表面，由選自丙烯酸系黏著劑、聚矽氧烷系黏著劑、及熱熔性黏著劑之黏著性物質，將賦予黏著性之附黏著性粉末，黏著固定於具有離型性之基材後，使與分離器接觸，轉印鋰粉末於分離器側。
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