CN101136465A - 用于非水二次电池的隔板、制备方法和非水电解质二次电池 - Google Patents

用于非水二次电池的隔板、制备方法和非水电解质二次电池 Download PDF

Info

Publication number
CN101136465A
CN101136465A CNA2007101471261A CN200710147126A CN101136465A CN 101136465 A CN101136465 A CN 101136465A CN A2007101471261 A CNA2007101471261 A CN A2007101471261A CN 200710147126 A CN200710147126 A CN 200710147126A CN 101136465 A CN101136465 A CN 101136465A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dividing plate
lithium
lithium powder
powder
negative electrode
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2007101471261A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101136465B (zh
Inventor
荒又干夫
樫田周
宫胁悟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Publication of CN101136465A publication Critical patent/CN101136465A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101136465B publication Critical patent/CN101136465B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1395—Processes of manufacture of electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/431—Inorganic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/443—Particulate material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/446—Composite material consisting of a mixture of organic and inorganic materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/46—Separators, membranes or diaphragms characterised by their combination with electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/137—Electrodes based on electro-active polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/46—Separators, membranes or diaphragms characterised by their combination with electrodes
    • H01M50/461—Separators, membranes or diaphragms characterised by their combination with electrodes with adhesive layers between electrodes and separators
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/60—Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
    • Y02T10/70—Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00—Metal working
    • Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49002—Electrical device making
    • Y10T29/49108—Electric battery cell making
    • Y10T29/49114—Electric battery cell making including adhesively bonding
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00—Metal working
    • Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49002—Electrical device making
    • Y10T29/49108—Electric battery cell making
    • Y10T29/49115—Electric battery cell making including coating or impregnating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

一种隔板，在其表面上承载锂粉。使用该隔板，可以获得具有高的初始效率和改善的循环保持率的非水电解质二次电池。

Description

用于非水二次电池的隔板、制备方法和非水电解质二次电池
技术领域
本发明涉及用于非水二次电池的隔板；制备这种隔板的方法；以及非水电解质二次电池。更具体地说，本发明涉及用于锂离子二次电池的隔板；制备这种隔板的方法；以及锂离子二次电池。
背景技术
作为用于膝上型计算机、移动电话、数字照相机等的便携式电源，日益需要特征为高能量密度的锂离子二次电池。焦点还在于锂离子二次电池作为因为环境友好而需要达到实用水平的电动车辆的电源。
传统的锂离子二次电池使用含碳材料作为负电极活性材料。为了满足最近更高容量的需求，预想使用期望提供高的充电/放电容量的能够与锂合金化的硅和其它金属以及它们的氧化物作为负电极活性材料。预期使用合金作为活性材料能提供高的容量，但是会引起不可逆现象，一  旦在第一  次充电步骤期间向负电极材料中引入正电极材料中的锂，在随后的放电期间不是所有锂离子都被取出，而是留下一定量固定在负电极内。这就不可取地导致放电容量降低且性能降低的电池。
建议来解决该问题的一种方案是，事先在负电极材料中并入锂源。锂源可以采取许多种形式，包括金属锂粉(JP-A5-67468或USP5,162,176)、金属锂箔(JP-A 11-86847、JP-A 2004-303597、JP-A2005-85508)和锂化合物(日本专利3287376和JP-A 9-283181)。
但是，因为制造过程缺乏安全性并且在锂保持非反应性的气氛中工作是麻烦的，这些途径都是工业上不可接受的。
发明内容
本发明的一个目的是，提供一种用来构建具有高的初始效率和改善的循环保持率的非水二次电池并容易处理的隔板；制备该隔板的方法；以及非水电解质二次电池。
本发明人已经发现，隔板可以通过简单的方法来制备并容易在大约-40℃的露点下处理，并且更特别地，当在非水二次电池中使用在其表面上承载表面稳定的金属锂粉的隔板时，这种锂粉可以补偿将要留下固定在负电极内的锂的不可逆部分，导致电池性能的改善。
一方面，本发明提供了一种在其表面上承载锂粉的隔板，所述隔板用于非水二次电池。在一个优选实施方案中，所述锂粉是表面稳定的金属锂粉。在一个优选实施方案中，使具有粘附性表面的锂粉粘结到隔板上。在一个优选实施方案中，通过向具有脱模性质的基底涂敷粘附性锂粉、使该基底与隔板接触以及将锂粉转移到隔板上，来获得粘结了锂粉的隔板。
另一方面，本发明提供了一种包含如上定义的隔板的非水电解质二次电池；并且具体地，非水电解质二次电池包含如上定义的隔板、包含含有能够插入和脱插锂离子的硅和/或氧化硅的负电极活性材料的负电极、包含含有能够插入和脱插锂离子的锂复合氧化物或硫化物的正电极活性材料的正电极、以及包含锂盐的非水电解质溶液。
在再一个方面中，本发明提供了一种用于制备用于非水二次电池的隔板的方法，所述隔板在其表面上承载锂粉，所述方法包括如下步骤：向具有脱模性质的基底涂敷粘附性锂粉、使该基底与隔板接触、以及将锂粉转移到隔板上。
使用本发明的隔板，可以获得具有高的初始效率和改善的循环保持率的非水电解质二次电池。
具体实施方式
在本发明的一个方面中，用于非水二次电池的隔板在其表面上承载锂粉。即，锂颗粒分布在隔板的表面上。在另一个方面中，本发明提供了一种包含其表面上承载锂粉的隔板的非水电解质二次电池。具体地说，非水电解质二次电池包含这里定义的隔板、包含含有能够插入和脱插锂离子的硅和/或氧化硅的负电极活性材料的负电极、包含含有能够插入和脱插锂离子的锂复合氧化物或硫化物的正电极活性材料的正电极、以及包含锂盐的非水电解质溶液。
在非水电解质二次电池中，隔板表面上的金属锂粉在重复的充电/放电循环期间逐渐溶入电解质溶液中并最终被并入，使得负电极与其掺杂，即，用来补偿负电极中的不可逆容量分量。因为隔板表面上的金属锂粉用来补偿负电极中的不可逆容量分量，所以加入的金属锂粉的量优选小于或等于足以补偿负电极中的不可逆容量分量的量。加入的金属锂粉的适当量随着负电极活性材料的数量和类型而改变，并且不可逆容量分量与锂粉的量成比例地下降。太多量的锂粉将使锂沉淀在负电极上并且相当降低电池容量。因此，优选在单独测量了负电极的初始效率之后，确定添加锂的适当量。
金属锂粉(即颗粒)的颗粒大小也没有特别限制。从可能薄的均匀分布来看，平均颗粒大小为0.1-50μm，并且尤其是1-10μm的锂粉是优选的。注意，例如使用根据激光衍射仪等的颗粒大小测量仪器，将所述平均颗粒大小确定为重量平均直径D50(重量累积在50％的颗粒直径，或者中间直径)。
此处使用的金属锂粉优选是稳定的锂粉。一旦锂粉被稳定，锂粉即使在大约-40℃露点的干室中也不再改变。锂粉的稳定是指，用具有环境稳定性的物质来涂敷锂粉的表面(即锂颗粒的表面)，所述物质包括例如丁腈橡胶(NBR)和苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)的有机橡胶、例如乙烯-乙烯醇(EVA)共聚物树脂的有机树脂以及例如金属碳酸酯如Li2CO3的无机化合物。这种稳定的锂粉可以在市场上买到，例如FMC公司的SLMP商标下。
将在其表面上承载锂粉的隔板置于正电极和负电极之间。隔板可以由具有液体保持能力的任何适当材料形成。典型地，使用诸如聚乙烯和聚丙烯的聚烯烃的多孔片和非纺织物。
在隔板表面上分布锂粉的优选方法涉及给锂粉，尤其是稳定的锂粉的表面(即锂颗粒的表面)赋予粘附性、然后使锂粉与隔板接触以便将锂粉粘结到隔板上。通过在粘结剂或粘合剂中浸泡锂粉以便用粘结剂涂敷表面、并且从粘结剂中取出锂粉，来给锂粉赋予粘附性。尽管颗粒表面上粘结剂的涂敷量随着粘结剂的粘结力而改变，赋予足以在将锂颗粒粘结到隔板表面上之后的制造过程期间，防止锂颗粒与隔板分离的粘结或粘附力就足够了。如果粘结剂的涂敷量超过所需量，那么锂溶解到电解质溶液中需要时间，并且粘结剂还可能溶解从而干扰电池的性能。具体地说，锂粉上的粘结剂涂敷量在重量上优选为大约0.01-大约10％，并且更优选在重量上大约0.01-大约5％。
适当的粘结剂或粘合剂包括丙烯酸粘结剂、橡胶基粘结剂以及硅树脂基粘结剂以及热熔粘合剂。那些在电解质溶液组分中可溶的粘结剂是优选的。
当将锂粉浸入粘结剂中时，用有机溶剂稀释粘结剂对于均匀表面涂敷和涂敷量容易控制是优选的。
接下来，使浸在粘结剂，具体地说粘结剂在溶剂中的稀释液中的锂粉与隔板粘结。首先，通过诸如涂敷或喷涂的任意适当技术，向具有脱模性质的基底表面涂敷在粘结剂中浸泡后的锂粉。干燥涂层以除去稀释溶剂。将承载锂粉的基底与隔板压接，使得承载锂粉的表面与隔板接触，从而将锂粉从基底表面转移到隔板表面上。在使用热熔粘合剂的情况下，必须在预定温度加热承载锂粉的基底表面从而发挥粘结力。
具有脱模性质的适当基底包括涂有硅树脂脱模剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、聚丙烯(PP)膜、聚乙烯层叠纸和其它基底。
如果基底具有不足的脱模性质，则在基底和隔板之间的压接期间阻止锂粉转移到隔板表面上。相反，如果脱模性质超过所需，则在压接前锂粉将从基底上脱落。
在本发明的非水电解质二次电池中使用的正电极活性材料包括能够插入和脱插锂离子的氧化物和硫化物。它们可以单独使用或者以混合物使用。实例包括除锂之外的金属的硫化物和氧化物，例如TiS2、MoS2、NbS2、ZrS2、VS2、V2O5、MoO3、Mg(V3O8)2以及锂和含锂复合氧化物。也可以使用诸如NbSe2的复合金属。为了增加能量密度，基于LixMetO2的锂复合氧化物是优选的，其中Met优选是钴、镍、铁和锰的至少一种元素，并且x是在0.05≤x≤1.10范围内的正数。锂复合氧化物的示例性实例包括LiCoO2、LiNiO2、LiFeO2以及具有层状结构的LixNiyCO1-yO2，其中x如上定义并且y是在0<y<1范围内的正数、具有尖晶石结构的LiMn2O4和菱形晶系的LiMnO2。还可以使用适于高电压工作的取代尖晶石型锰化合物LiMetxMn1-xO4，其中Met是钛、铬、铁、钴、铜、锌等。
注意，例如通过根据所需组成研磨并且混合锂的碳酸盐、硝酸盐、氯化物或氢氧化物和过渡金属的碳酸盐、硝酸盐、氯化物或氢氧化物，并且在氧气气氛中于600-1,000℃范围内的温度下烧制，来制备上述锂复合氧化物。
有机材料也可以用作正电极活性材料。实例包括聚乙炔、聚吡咯、聚对苯撑、聚苯胺、聚噻吩、多并苯和多硫化物。
在本发明的非水电解质二次电池中使用的负电极活性材料包括能够插入和脱插锂离子的含硅活性材料。实例包括金属杂质浓度最多1ppm的高纯度硅粉；通过用盐酸洗涤并用氢氟酸或氢氟酸和硝酸混合物处理来除去金属杂质而获得的化学级硅粉；通过冶金纯化金属硅并且粉末化而获得的硅粉；前述物质、硅的低级氧化物或部分氧化物、硅的氮化物或部分氮化物的合金、前述物质与用于电学传导处理的碳材料的混合物、通过机械合金化的前述物质的合金形式、通过溅射或镀覆用导电物质如金属涂敷的前述物质形式、以及上面具有从有机气体沉积的碳的前述物质的形式。这些活性材料与常用的石墨相比具有高的充电/放电容量，但是允许一定量的锂用于不可逆容量，因为在第一次充电步骤期间引入负电极材料中的锂在放电期间不会完全取出，一定的量留在负电极内。特别地，氧化硅(硅的低级氧化物)显示了良好的循环特性，但是使更大量的锂用于不可逆容量。在氧化硅可以实际使用前必须克服这个问题。使用在其表面上承载锂粉的隔板克服了这个问题。然后，上述含硅活性材料，尤其是硅、由SiOx代表的氧化硅(其中0.6≤x<1.6)、复合结构颗粒(其中在如二氧化硅的硅化合物中分散了硅细粉)以及涂有碳等的导电涂层的前述物质形式都可以有利地被用作负电极活性材料。
在正电极和负电极制备中可以使用任意所需方法。一般通过向溶剂中加入活性材料、粘结剂、导电剂等来形成浆料、将浆料涂敷到集电器片上、干燥并且压结来制备电极。此处使用的粘结剂通常选自聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、苯乙烯-丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶和各种聚酰亚胺树脂。此处使用的导电剂通常选自诸如石墨和炭黑的含碳材料、以及诸如铜和镍的金属材料。作为集电器，通常将铝和铝合金用于正电极、并且将诸如铜、不锈钢、镍的金属及其合金用于负电极。
此处使用的非水电解质溶液包含电解质盐和非水溶剂。此处使用的电解质盐是轻金属盐。适当的轻金属盐包括例如锂、钠和钾的碱金属的盐、例如镁和钙的碱土金属的盐、以及铝盐。可以根据特定的目的在这些盐和它们的混合物中进行选择。适当的锂盐的实例包括LiBF4、LiClO4、LiPF6、LiAsF6、CF3SO3Li、(CF3SO2)2NLi、C4F9SO3Li、CF3CO2Li、(CF3CO2)2NLi、C6F5SO3Li、C8F17SO3Li、(C2F5SO2)2NLi、(C4F9SO2)(CF3SO2)NLi、(FSO2C6F4)(CF3SO2)NLi、((CF3)2CHOSO2)2NLi、(CF3SO2)3CLi、(3，5-(CF3)2C6F3)4BLi、LiCF3、LiAlCl4和C4BO8Li，可以单独使用或者以混合物使用这些物质。
从导电性方面来看，电解质盐优选以每升非水电解质溶液0.5-2.0摩尔的浓度存在。电解质应该优选具有在25℃的温度下至少0.01S/m的电导率，可以根据电解质盐的类型和浓度来调节所述电导率。
此处使用的非水溶剂没有特别限制，只要它能用于非水电解质溶液就行。适当的溶剂包括质子惰性高介电常数溶剂，例如碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯和γ-丁内酯；以及质子惰性低粘度溶剂，例如碳酸二甲酯、碳酸乙甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲基丙酯、碳酸二丙酯、二乙醚、四氢呋喃、1，2-乙二醇二甲醚、1，2-二乙氧基乙烷、1，3-二氧戊环、环丁砜、甲基环丁砜、乙腈、丙腈、苯甲醚、乙酸酯，例如乙酸甲酯和丙酸酯。优选以适当的比例使用质子惰性高介电常数溶剂与质子惰性低粘度溶剂的混合物。使用包含咪唑、铵和吡啶阳离子的离子液体也是可接受的。对阴离子没有特别限制并且包括BF4 -，PF6 -和(CF3SO2)2N-。可以在与前述非水溶剂的混合物中使用所述离子液体。
在需要固体电解质或凝胶电解质的情况下，硅树脂凝胶、硅树脂聚醚凝胶、丙烯酸凝胶、丙腈凝胶、聚偏二氟乙烯等可以包含在聚合物形式中。可以在浇铸前或后聚合这些成分。它们可以单独使用或者以混合物使用。
如果需要，可以向本发明的非水电解质溶液中加入各种添加剂。实例包括用来改善循环寿命的诸如碳酸亚乙烯酯、甲基碳酸亚乙烯酯、乙基碳酸亚乙烯酯和碳酸4-乙烯基亚乙酯的添加剂、防止过充电的例如联苯、烷基联苯、环己基苯、叔丁苯、二苯醚和苯并呋喃的添加剂、以及各种碳酸酯化合物、羧酸酐、用于除酸和除水目的的含氮和含硫化合物。
二次电池可以采取任意所需形状。一般，所述电池是其中层叠全部冲压成币型的电极和隔板的币型，或者是其中螺旋缠绕电极片和隔板的圆柱形。
实例
下面给出实例和比较例来进一步阐述本发明，但是不应解释为限制了本发明。所有百分数都是重量百分数。
实例1
[表面上承载锂颗粒的隔板的制备]
用甲苯将硅树脂粘结剂KR-101(Shin-Etsu Chemical有限公司)稀释成0.1％的固体浓度，来形成1,000ml的处理粘结剂溶液。将平均颗粒大小20μm的稳定锂粉(FMC公司)浸入所述溶液中，搅拌10分钟。
使用涂有树脂基脱模剂X-70-201(Shin-Etsu Chemical有限公司)的PET膜作为具有脱模性质的基底。通过刮刀技术将已经用粘结剂处理过的锂粉涂到基底的脱模表面上并且真空干燥以便除去甲苯。
将30μm厚的多孔聚乙烯膜形式的隔板压向基底的承载锂粉表面。在除去基底时，锂粉全部转移到隔板表面上，实现了锂粉粘结到其表面上的隔板。
从在涂敷锂粉前后隔板的重量增加，来计算涂布的粘结剂处理过的锂粉的量为每个2032币型电池0.4mg。
[负电极活性材料的制备]
(导电硅复合物)
在1,350℃和1托的热真空气氛中热处理等摩尔量的二氧化硅粉末和金属硅粉末的粉末混合物，同时将产生的SiO气体加入水冷的罐中以便沉淀。在球磨机上在乙烷中研磨沉淀物，得到D50＝8 μm的氧化硅粉末(SiOx，x＝1.02)。使用Cu-Kα射线通过X-射线衍射仪来分析粉末，发现它由无定形氧化硅(SiOx)颗粒组成。将所得氧化硅粉末放在回转炉反应器中，在那里在甲烷/氩气混合物气流中在1,150℃下同时进行2小时的氧化硅歧化反应和热CVD，得到黑色粉末。回收的黑色粉末具有22.0％的沉淀碳含量。基于黑色粉末的X-射线衍射仪分析，与氧化硅粉末不同，在大约20＝28.4°处出现可归属于Si(111)的衍射峰。由Scherrer等式从该衍射峰的半值宽度的晶粒大小确定表明，分散在二氧化硅中的硅晶粒具有11nm的尺寸。这暗示获得了在二氧化硅(SiO2)中分散了亚微米硅(Si)晶粒的导电硅复合粉末。
[负电极的制备]
通过向所述导电硅复合粉末中加入10％聚酰亚胺并且进一步加入N-甲基吡咯烷酮以形成浆料来制备负电极。将该浆料涂敷到20μm厚的铜箔上并且在80℃真空干燥1小时。通过辊压在压力下定型涂敷的箔并且在350℃下真空干燥1小时，得到负电极。
[正电极的制备]
从使用LiCoO2作为活性材料并且使用铝箔作为集电器(商标名Pioxcel C-100，Pionics有限公司)的单层片，冲压出2cm2的圆片作为正电极。
[确定电池中正电极和负电极的容量]
为了确定上述正电极和负电极的容量，使用锂作为反电极来构建电池。具体地说，使用金属锂、隔板、正电极以及六氟磷酸锂的非水电解质溶液，在手套箱(露点高达-80℃)中组装试验2032型电池，其中，所述六氟磷酸锂作为碳酸亚乙酯和碳酸二乙酯的1/1(体积比)混合物中的非水电解质，浓度为1摩尔/升。在室温下保持电池过夜。使用二次电池充电/放电测试仪(Nagano有限公司)进行试验。将试验电池在0.5mA/cm2的恒电流下充电直到达到4.2V的电池电压。此时的充电容量是初始容量。在0.5mA/cm2的恒电流下进行放电并且当电池电压下降至2.5V以下时终止。测量放电容量并确定正容量。发现正电极具有4.6mAh的充电容量、4.5mAh的放电容量、98％的初始效率以及0.1mAh的不可逆容量。
相似地，使用金属锂、隔板、负电极以及六氟磷酸锂的非水电解质溶液来组装试验2032型电池，所述六氟磷酸锂作为碳酸亚乙酯和碳酸二乙酯的1/1(体积比)混合物中的非水电解质，浓度为1摩尔/升。将试验电池在0.5 mA/cm2的恒电流下充电直到0.005V的电池电压。此时的充电容量是初始容量。在0.5 mA/cm2的恒电流下进行放电并且当电池电压超过2.0V时终止。测量放电容量并且确定负容量。发现负电极具有6.0mAh的充电容量、4.5mAh的放电容量、75％的初始效率以及1.5mAh的不可逆容量。
[使用锂承载隔板的电池的评价]
使用如上面制备的锂粉粘结到其表面上的隔板、负电极、正电极和六氟磷酸锂的非水电解质溶液，在手套箱(露点高达-80℃)中组装试验2032型电池，其中，六氟磷酸锂作为碳酸亚乙酯和碳酸二乙酯的1/1(体积比)混合物中的非水电解质，浓度为1摩尔/升。
使该锂离子二次电池在室温下保持电池过夜。使用二次电池充电/放电测试仪(Nagano有限公司)进行试验。将试验电池在0.5mA/cm2的恒电流下充电直到达到4.2V的电池电压。此时的充电容量是初始容量。在0.5mA/cm2的恒电流下进行放电并且当电池电压下降至2.5V以下时终止。确定放电容量。重复充电/放电循环。第一循环充电容量与放电容量的比值(％)是初始效率。为了评价循环性能，确定几次充电/放电循环中的最大放电容量与50个循环后的放电容量的比例并且作为循环保持率报告。结果，初始效率为88％，并且循环保持率为95％。
比较例1
组装与实例1相同结构的试验2032型币型电池，除了使用在其表面上未承载锂粉的30μm厚的多孔聚乙烯膜作为隔板。按照实例1测试该电池。结果，初始效率为72％并且循环保持率为95％。
实例2
[表面上承载锂颗粒的隔板的制备]
用甲苯将丙烯酸粘结剂BPS-2411(Toyo Ink有限公司)稀释成0.1％的固体浓度来形成1,000ml的处理粘结剂溶液。将平均颗粒大小20μm(FMC公司)的稳定锂粉浸入所述溶液中，搅拌10分钟。
使用涂有硅树脂脱模剂KS-837(Shin-Etsu Chemical有限公司)的PET膜作为具有脱模性质的基底。通过刮刀技术将已经用粘结剂处理过的锂粉涂到基底的脱模表面上并且真空干燥以便除去甲苯。
将30μm厚的多孔聚乙烯膜形式的隔板压向基底的承载锂粉表面。在除去基底时，锂粉全部转移到隔板表面上，得到锂粉粘结到其表面上的隔板。
从在涂敷锂粉前后隔板的重量增加，来计算涂布的粘结剂处理过的锂粉的量为每个2032币型电池0.4mg。
[使用承载锂的隔板的电池的评价]
除了使用如上所述其表面粘结了锂粉的隔板外，组装与实例1相同结构的试验2032型币型电池。按照实例1测试该电池。结果，初始效率为87％并且循环保持率为95％。
实例3
组装与实施例1相同结构的试验2032型币型电池。使用的隔板是实施例1中其表面粘结了锂粉的隔板。通过使用在实例1中制备的负电极活性材料(导电硅复合粉末)、向其中加入10％聚偏二氟乙烯并且进一步加入N-甲基吡咯烷酮以形成浆料、将该浆料涂敷到20μm厚的铜箔上、在120℃下真空干燥1小时、并且在辊压机上压力定型来制备负电极。其余组分与实施例1中相同。按照实施例1测试该电池。结果，初始效率为89％并且循环保持率为75％。
比较例2
除了使用在其表面上未承载锂粉的30μm厚的多孔聚乙烯膜作为隔板外，组装与实例3相同结构的试验2032型币型电池。按照实施例1测试该电池。结果，初始效率为73％并且循环保持率为71％。
实例4
组装与实施例1相同结构的试验2032型币型电池。使用实例2中的其表面粘结了锂粉的隔板和实例3中制备的负电极。其余组分与实例1中相同。按照实例1测试该电池。结果，初始效率为87％并且循环保持率为75％。

Claims (7)

1.一种用于非水二次电池的隔板，在其表面上承载锂粉。
2.如权利要求1所述的隔板，其中，所述锂粉是表面稳定的金属锂粉。
3.如权利要求1所述的隔板，其中，将具有粘附性表面的锂粉粘结到所述隔板上。
4.如权利要求3所述的隔板，其中，通过向具有脱模性质的基底涂敷粘附性锂粉、将所述基底与隔板接触、以及将所述锂粉转移到隔板上，来获得所述粘结了锂粉的隔板。
5.一种包含根据权利要求1的隔板的非水电解质二次电池。
6.一种非水电解质二次电池，包含：
根据权利要求1的隔板；
包含含有能够插入和脱插锂离子的硅和/或氧化硅的负电极活性材料的负电极；
包含含有能够插入和脱插锂离子的锂复合氧化物或硫化物的正电极活性材料的正电极；以及
包含锂盐的非水电解质溶液。
7.一种用于制备用于非水二次电池的、在其表面上承载锂粉的隔板的方法，包括如下步骤：向具有脱模性质的基底涂敷粘附性锂粉、将所述基底与隔板接触、以及将所述锂粉转移到所述隔板上。
CN2007101471261A 2006-08-30 2007-08-30 用于非水二次电池的隔板、制备方法和非水电解质二次电池 Expired - Fee Related CN101136465B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006233579 2006-08-30
JP2006-233579 2006-08-30
JP2006233579 2006-08-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101136465A true CN101136465A (zh) 2008-03-05
CN101136465B CN101136465B (zh) 2011-12-14

Family

ID=39152044

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007101471261A Expired - Fee Related CN101136465B (zh) 2006-08-30 2007-08-30 用于非水二次电池的隔板、制备方法和非水电解质二次电池

Country Status (4)

Country Link
US (2) US20080057385A1 (zh)
KR (1) KR101329905B1 (zh)
CN (1) CN101136465B (zh)
TW (1) TWI416780B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101567438A (zh) * 2008-03-17 2009-10-28 信越化学工业株式会社 非水电解质二次电池、负电极材料及制备方法
CN101894681A (zh) * 2010-06-23 2010-11-24 深圳清华大学研究院 双电层电容器电极片及其双电层电容器的制备方法
CN102405542A (zh) * 2009-02-13 2012-04-04 国家科研中心 基于离子导电凝胶的高能非水性电池，其制备方法及其用途
CN102668182A (zh) * 2009-12-03 2012-09-12 Fmc公司 精细沉积的锂金属粉末
CN103794814A (zh) * 2012-10-29 2014-05-14 比亚迪股份有限公司 一种锂离子电池及其制备方法
CN102210000B (zh) * 2008-09-09 2015-05-06 Cap-Xx有限公司 电荷存储设备

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090061321A1 (en) * 2007-08-31 2009-03-05 Fmc Corporation, Lithium Division Stabilized lithium metal powder for li-ion application, composition and process
US8105718B2 (en) * 2008-03-17 2012-01-31 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Non-aqueous electrolyte secondary battery, negative electrode material, and making method
JP2010108732A (ja) * 2008-10-30 2010-05-13 Hitachi Ltd リチウム二次電池
JP5329454B2 (ja) * 2010-01-28 2013-10-30 三洋電機株式会社 リチウムイオンポリマー電池
KR101423104B1 (ko) * 2012-02-15 2014-07-25 도레이 배터리 세퍼레이터 필름 주식회사 전지용 세퍼레이터, 및 전지용 세퍼레이터의 제조 방법
US20140327737A1 (en) 2013-05-01 2014-11-06 Raymond John Westwater Method and Apparatus to Perform Optimal Visually-Weighed Quantization of Time-Varying Visual Sequences in Transform Space
US11721831B2 (en) * 2013-08-30 2023-08-08 Sila Nanotechnologies, Inc. Electrolyte or electrode additives for increasing metal content in metal-ion batteries
CN103632204B (zh) * 2013-09-23 2016-05-18 浙江大学 一种电动汽车电池管理方法
KR102104102B1 (ko) * 2016-03-03 2020-04-23 주식회사 엘지화학 전극조립체 및 이를 포함하여 향상된 수명을 갖는 리튬이차전지
US11276901B2 (en) 2016-10-07 2022-03-15 Lg Energy Solution, Ltd. Separator for lithium ion secondary battery and lithium ion secondary battery comprising the same
KR102488677B1 (ko) 2017-05-12 2023-01-16 주식회사 엘지에너지솔루션 리튬 이차전지의 제조방법
KR102617865B1 (ko) 2017-05-12 2023-12-26 주식회사 엘지에너지솔루션 리튬 이차전지용 음극의 제조방법
KR102378583B1 (ko) 2018-03-20 2022-03-23 주식회사 엘지에너지솔루션 리튬-함유 복합체의 코팅층을 구비한 세퍼레이터, 이를 포함하는 리튬 이차전지 및 상기 이차전지의 제조방법
KR20230156661A (ko) * 2022-05-06 2023-11-14 주식회사 엘지에너지솔루션 전극 조립체의 제조 방법, 전극 조립체 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4101533A1 (de) * 1991-01-19 1992-07-23 Varta Batterie Elektrochemisches sekundaerelement
JP3287376B2 (ja) 1994-03-16 2002-06-04 エフ・ディ−・ケイ株式会社 リチウム二次電池とその製造方法
JPH09283181A (ja) 1996-04-17 1997-10-31 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解質二次電池およびその製造方法
JP3188279B2 (ja) * 1997-03-18 2001-07-16 ゲオルグ フィッチャー ディサ アクツイエセルスカプ 鋳造の積極的後押湯のための方法、圧力供給部材及び圧力供給システム
JPH1186847A (ja) 1997-09-03 1999-03-30 Japan Storage Battery Co Ltd 非水電解質二次電池の製造方法
US6403262B1 (en) * 2000-02-10 2002-06-11 Ntk Powerdex, Inc. Li-Ion cell with shielded leads
US8980477B2 (en) * 2000-12-22 2015-03-17 Fmc Corporation Lithium metal dispersion in secondary battery anodes
TWI278429B (en) * 2002-05-17 2007-04-11 Shinetsu Chemical Co Conductive silicon composite, preparation thereof, and negative electrode material for non-aqueous electrolyte secondary cell
JP2004303597A (ja) 2003-03-31 2004-10-28 Sanyo Electric Co Ltd リチウム二次電池およびその製造方法
US20050019663A1 (en) * 2003-07-23 2005-01-27 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Coin-shaped all solid battery
GB0318942D0 (en) 2003-08-13 2003-09-17 Aea Technology Battery Systems Process for producing an electrode
KR100496306B1 (ko) * 2003-08-19 2005-06-17 삼성에스디아이 주식회사 리튬 금속 애노드의 제조방법
JP2005085508A (ja) 2003-09-04 2005-03-31 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解液二次電池
KR100590096B1 (ko) 2004-04-29 2006-06-14 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지
KR100775310B1 (ko) * 2004-12-22 2007-11-08 주식회사 엘지화학 유/무기 복합 다공성 분리막 및 이를 이용한 전기 화학소자

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101567438A (zh) * 2008-03-17 2009-10-28 信越化学工业株式会社 非水电解质二次电池、负电极材料及制备方法
CN101567438B (zh) * 2008-03-17 2013-07-24 信越化学工业株式会社 非水电解质二次电池、负电极材料及制备方法
CN102210000B (zh) * 2008-09-09 2015-05-06 Cap-Xx有限公司 电荷存储设备
CN102405542A (zh) * 2009-02-13 2012-04-04 国家科研中心 基于离子导电凝胶的高能非水性电池，其制备方法及其用途
CN102405542B (zh) * 2009-02-13 2016-10-12 国家科研中心 基于离子导电凝胶的高能非水性电池，其制备方法及其用途
CN102668182A (zh) * 2009-12-03 2012-09-12 Fmc公司 精细沉积的锂金属粉末
CN101894681A (zh) * 2010-06-23 2010-11-24 深圳清华大学研究院 双电层电容器电极片及其双电层电容器的制备方法
CN101894681B (zh) * 2010-06-23 2012-03-14 深圳清华大学研究院 双电层电容器电极片及其双电层电容器的制备方法
CN103794814A (zh) * 2012-10-29 2014-05-14 比亚迪股份有限公司 一种锂离子电池及其制备方法
CN103794814B (zh) * 2012-10-29 2016-04-13 比亚迪股份有限公司 一种锂离子电池及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
TW200820475A (en) 2008-05-01
CN101136465B (zh) 2011-12-14
US8236068B2 (en) 2012-08-07
US20120052192A1 (en) 2012-03-01
TWI416780B (zh) 2013-11-21
KR20080020530A (ko) 2008-03-05
KR101329905B1 (ko) 2013-11-14
US20080057385A1 (en) 2008-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101136465B (zh) 用于非水二次电池的隔板、制备方法和非水电解质二次电池
CN108701825B (zh) 负极活性物质、非水电解质二次电池、及非水电解质二次电池用负极材料的制造方法
CN101145621B (zh) 非水电解质二次电池的制造方法
TWI709270B (zh) 非水電解質二次電池用負極活性物質、非水電解質二次電池用負極、非水電解質二次電池、及負極活性物質粒子的製造方法
JP5256660B2 (ja) 非水系二次電池用セパレータ及びその製造方法並びに非水電解質二次電池
JP6353329B2 (ja) 非水電解質二次電池用負極及び非水電解質二次電池
CN111403693B (zh) 负极活性材料和使用其的负极极片、电化学装置和电子装置
CN110268557B (zh) 使用锂金属和无机复合层的预锂化
US11316145B2 (en) Method for forming lithium metal and inorganic material composite thin film and method for pre-lithiation of negative electrode for lithium secondary battery by using same
JP4834030B2 (ja) リチウム二次電池用正極及びこれを用いたリチウム二次電池
WO2020078358A1 (zh) 负极极片及电池
US20150340695A1 (en) Active material for negative electrodes of nonaqueous secondary batteries, and nonaqueous secondary battery
JP2015011922A (ja) リチウムイオン二次電池用負極及びリチウムイオン二次電池
EP2874227B1 (en) Lithium secondary battery
CN106063014B (zh) 非水电解质二次电池
JP5534377B2 (ja) リチウムイオン二次電池用正極活物質およびそれを有するリチウムイオン二次電池
JP5564872B2 (ja) 非水電解質二次電池
CN115148960A (zh) 负极极片及包含该负极极片的电化学装置、电子装置
JP2011249339A (ja) リチウム二次電池及びその負極の製造方法
WO2021196019A1 (zh) 一种电解液及电化学装置
CN103229341B (zh) 电池和电池的制造方法
CN115224274A (zh) 一种用于硅负极的粘结剂及包括该粘结剂的负极片和电池
CN115668567A (zh) 电化学装置及电子装置
JP2014146452A (ja) リチウムイオン二次電池用正極活物質およびそれを有するリチウムイオン二次電池
CN105206774A (zh) 电池

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20111214

Termination date: 20210830